JPH0244342B2 - Mushokusenryookenshokuzaikeiinkinoshokyozai - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、フエノール性水酸基を有する顕色剤
と、この顕色剤によつて発色する無色の電子供与
性有機化合物（以下無色染料という）と、発色反
応を阻害しない溶剤とからなるインキ（以下無色
染料−顕色剤系インキという）による筆跡を消去
するための消去材に関するものである。 無色染料−顕色剤系インキは顕色剤によつて発
色した無色染料を含有するものであり、通常の油
性インキと同様に濃く呈色しているため濃色で鮮
明な筆跡をもたらすことができるとともに、減感
作用を有する極性化合物を用いて容易に消去でき
るという利点をもつている。すなわち、顕色剤と
無色染料ベースとの反応により生成した発色コン
プレツクスが極性化合物の減感作用により分解さ
れる結果、完全に無色化されるものと考えられて
いる。 無色染料−顕色剤系インキの消去材について
は、本願と同一出願人により既に特許出願されて
いる（特願昭57−11999）。この消去材は、融点60
℃以上でかつ150℃における蒸気圧１mmHg以下の
減感性有機化合物を沸点160℃以下の溶剤に溶か
した溶液からなるものであつて、溶液状態では減
感作用を発揮してインキを消去することができる
が溶剤が揮散してしまえば固化して減感作用がな
くなるような常温で固体の不揮発性減感性有機化
合物を使用しているため、消去直後（約３分以
内）に同じインキで消去面に再筆記しても筆跡が
再び無色化されることがないという利点を有して
いる。 しかしながら、実用面からはより短時間での再
筆記が強く望まれる。その為には消去材の溶剤と
してより低沸点の溶剤を使用すれば良いが、この
様な低沸点溶剤を使用した場合には消し具のペン
先が乾燥し易くなつたり、長時間経時した場合、
消し具の軸筒からの溶剤の透過減量が多くなるな
どの欠点を生じ、実用面から好ましくない。 そこで本発明は、上述の如き欠点を解消でき、
しかも短時間での再筆記が可能な実用面に優れた
消去材を提供することを目的として鋭意研究の結
果上記のごときインキ消去材の溶剤として最低沸
点沸混合物を形成しうる前記発色インキに対する
良溶媒と貧溶媒とからなる混合溶剤を使用し、該
良溶媒の混合比率を共沸混合物組成比率より低く
することによつて上述したような欠点のないイン
キ消去材を得ることができることを見い出し、本
発明を完成させたものである。 即ち、本発明は顕色剤と該顕色剤によつて発色
する無色染料とを含有してなる発色インキを無色
化する不揮発性減感剤を溶剤に溶解してなる無色
染料−顕色剤系インキの消去材において、前記消
去材の溶剤として最低沸点沸混合物を形成しうる
前記発色インキに対する良溶媒と貧溶媒とからな
る混合溶剤を使用し、該良溶媒の混合比率を共沸
混合物組成比率より低くすることを特徴とする無
色染料−顕色剤系インキの消去材を要旨とするも
のである。 本発明で使用できる不揮発性減感剤としては例
えば、ジフエニルフタレート、ジフエニルウレタ
ン、ペンタエリスリトールテトラアセテート、ペ
ンタエリスリトールテトラベンゾエート、ジフエ
ニルグリコール酸、エチレングリコールジベンゾ
エート、Ｎ−フエニル−β−ナフチルアミン、Ｎ
−フエニルアンスラニル酸フエニルエステル、Ｎ
−フエニルアンスラニル酸メチルエステル、ベン
ゾグアナミン、４，4′−メチレンビス（アセトア
ニリド）、４，4′−スルホニルビス（アセトアニ
リド）、ｐ−アミノアセトアニリド、ベンズアセ
チン、４−ブトキシ−Ｎ−ヒドロキシベンゼンア
セトアミド、２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチ
ル−７−ベンゾフラノ−ルメチルカーバメート、
コトイン、ジアミノジフエニルメタン、ジアニシ
ジン、４−（フエニルメチルフエノール）カルバ
メート、ガラクチトール、フタル酸ジフエニル、
4′−（メチルスルフアモイル）−スルフアニルアニ
リド、４，4′−テトラメチルジアミノジフエニル
メタン、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニ
ル、Ｎ−ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合
体、ケトン樹脂、オリゴ−Ｎ−メチルモルホリニ
ウムプロピレンオキサイド、ポリアクリレート、
ポリメタクリレート、ポリエステル、尿素−ホル
ムアルデヒド樹脂、エチレン尿素−ホルムアルデ
ヒド樹脂、エチレン尿素−ブチルアルデヒド樹
脂、ポリ−Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、
酢酸ビニル−マレイン酸共重合体等が挙げられ
る。 常温で固体の上記のごとき不揮発性減感剤を溶
解しうるものが溶剤として使用できるが、本発明
においては、消去面への再筆記性の観点から、溶
剤として、特に最低沸点共沸混合物を形成しうる
前記発色インキに対する良溶媒と貧溶媒とからな
る混合溶剤を使用し、該良溶媒の混合比率を共沸
混合物比率より低くするようにしたので、この場
合、該良溶媒は筆跡溶解力が強いため、インキと
減感剤との反応を円滑にして、消去作用をすみや
かに発揮させる。又、前記混合溶剤が最低沸点共
沸混合物を形成しうるものであり、良溶媒の混合
比率が共沸混合物組成比率より低いため、良溶媒
の沸点が低下し、揮散が速くなると同時に、気相
中の良溶媒の混合比率は消去材中の良溶媒の混合
比率より常に高く、このため消去跡の消去材中の
貧溶媒の混合比率が急速に高まるので、同じ発色
インキで再筆記しても、筆跡に対する溶解力が弱
く、従つて発色インキと減感剤との反応が起こり
にくいため、筆跡が消去されない。即ち短時間の
再筆記が可能となる。又、最低沸点共沸混合物を
形成しうる混合溶剤を使用しているため、消し具
のペン先乾燥や長時間経時した場合の消し具の軸
筒からの透過による減量を極力防止することがで
きる。 前記発色インキに対する良溶媒としては酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソ
プロピル、蟻酸プロピル、蟻酸ブチル、プロピオ
ン酸メチル、イソプロピルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、テトラヒドロピラン、ジ
エトキシメタン、メチルエチルケトン、アセト
ン、メチルイソブチルケトン、ニトロエタンなど
のが挙げられる。 前記発色インキに対する貧溶媒としては、前記
良溶媒と最低沸点共沸混合物を形成しうるものが
使用でき、相手となる良溶媒により異なるが、例
えば、エチルアルコール、メチルアルコール、
水、イソピロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコ
ール、イソブチルアルコール、１，１，１−トリ
クロルエタン、トリクレン、トルエン、キシレ
ン、ヘプタン、ヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン、シクロヘキサン、エチルベンゼン、塩化ブチ
ルなどが挙げられる。 最低沸点共沸混合物を形成しうる混合溶剤は上
記良溶媒と貧溶媒とを組み合せて使用するがその
組み合せ一例及び共沸混合物組成比率と共沸温度
を表−１に示す。

〔無色染料−顕色剤系インキの調製〕

ノボラツク型フエノール樹脂「タマノル
PA」（荒川化学(株)製）〔顕色剤〕 10部 ｐ−クレゾール−ホルマリン初期縮合物
〔顕色剤〕 20部 フルオラン系無色染料「BK−14」（山田
化学工業(株)製） 15部 クリスタルバイオレツトラクトン〔無色染
料〕 ２部 ベンジルアルコール 30部 エチレングリコールモノフエニルエーテル
23部 上記各成分を混合して100℃にて１時間加熱溶
解せしめたのち過して少量の不溶物を除去し、
黒色に発色したインキを得た。このインキをボー
ルペン（JIS Ｓ 6039−1980細字用Ｅ型）に充填
して、本発明の消去材で消去可能な筆記具を作製
した。 〔消去材の調製〕 Ｎ−ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合
体（３：７）（減感剤） 10部 酢酸エチル（沸点76.8℃） 20部 エチルアルコール（沸点78.3℃） 70部 上記各成分を混合して50℃にて１時間撹拌し、
本発明のインキ消去材を得た。これを油性マーカ
ー（ぺんてる(株)製Ｍ−10）の部品に充填して消し
具を作製し、上記の黒インキボールペンによる紙
面（JIS Ｐ 3201、筆記用紙Ａ）上の筆跡を２〜
３回こすつたところ完全に消すことができた。 この消去跡に消去15秒後に、上記の黒インキボ
ールペンで再筆記したところ鮮明に筆記すること
ができた。 比較例 １ 〔消去材の調整〕 Ｎ−ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合
体（３：７）（減感剤） 10部 酢酸エチル（沸点76.8℃） 90部 上記各成分を実施例１と同様にして、インキ消
去材を調製し、マーカー型消し具を作製した。こ
の消し具を用いて実施例１で作成した黒インキボ
ールペンによる筆跡をこすつたところ、完全に消
すことができた。 この消去跡に消去15秒後に、上記の異インキボ
ールペンで再筆記したところ筆跡はうすくなりほ
とんど書けなかつた。 鮮明に再筆記できるようになつたのは40秒後で
あつた。 比較例 ２ 〔消去材の調整〕 Ｎ−ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合
体（３：７）（減感剤） 10部 エチルアルコール（沸点78.3℃） 90部 上記各成分を実施例１と同様にしてインキ消去
材を調製し、マーカー型消し具を作製した。この
消し具を用いて実施例１で作成した黒インキボー
ルペンによる筆跡をこすつたところ、やや消去が
悪く、完全には消えないところが残つた。 実施例 ２ 〔消去材の調製〕 エチレン尿素−ブチルアルデヒド樹脂（減
感剤） 10部 ジオキサン（沸点101℃／750mmHg） 25部 ヘプタン（沸点98.35℃） 65部 上記各成分を混合して50℃にて１時間撹拌し本
発明のインキ消去材を得た。これを油性マーカー
（ぺんてる(株)製Ｍ−10）の部品に充填して消し具
を作製し、実施例１の黒インキボールペンによる
紙面（JIS Ｐ 3201筆記用紙Ａ）上の筆跡を２〜
３回こすつたところ完全に消すことができた。 この消去跡に消去20秒後に上記の黒インキボー
ルペンで再筆記したところ、鮮明に筆記すること
ができた。 比較例 ３ 〔消去材の調製〕 エチレン尿素−ブチルアルデヒド樹脂（減
感剤） 10部 ジオキサン（沸点101℃／750mmHg） 90部 上記各成分を実施例２と同様にしてインキ消去
材を調製し、マーカー型消し具を作成した。この
消し具を用いて実施例１で作成した黒インキボー
ルペンによる筆跡をこすつたところ、完全に消す
ことができた。 この消去跡に消去20秒後に、上記の黒インキボ
ールペンで再筆記したところ筆跡はうすくなりほ
とんど書けなかつた。 鮮明に再筆記できるようになつたのは90秒後で
あつた。 比較例 ４ 〔消去材の調製〕 エチレン尿素−ブチルアルデヒド樹脂（減
感剤） 10部 ヘプタン（沸点98.35℃） 90 上記各成分を実施例２と同様にしてインキ消去
材を調製しようとしたが充分減感剤が溶解せず調
製不可能であり、消去材は得られなかつた。 以上に示した如く、本発明の無色染料−顕色剤
系インキの消去材は、消去性、再筆記性、実用性
を兼ね備えた優れものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 顕色剤と該顕色剤によつて発色する無色染料
   とを含有してなる発色インキを無色化する不揮発
   性減感剤を溶剤に溶解してなる無色染料−顕色剤
   系インキの消去材において、前記消去材の溶剤と
   して最低沸点共沸混合物を形成しうる前記発色イ
   ンキに対する良溶媒と貧溶媒とからなる混合溶剤
   を使用し、該良溶媒の混合比率を共沸混合物組成
   比率より低くすることを特徴とする無色染料−顕
   色剤系インキの消去材。