JPH02434B2 - - Google Patents

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JPH02434B2
JPH02434B2 JP59251475A JP25147584A JPH02434B2 JP H02434 B2 JPH02434 B2 JP H02434B2 JP 59251475 A JP59251475 A JP 59251475A JP 25147584 A JP25147584 A JP 25147584A JP H02434 B2 JPH02434 B2 JP H02434B2
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coating composition
metal
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Efu Mozaa Maaku
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SAAMATETSUKU INTERN Inc
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Publication of JPH02434B2 publication Critical patent/JPH02434B2/ja
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08Anti-corrosive paints
    • C09D5/12Wash primers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/73Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals characterised by the process
    • C23C22/74Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals characterised by the process for obtaining burned-in conversion coatings

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  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】 本願発明は、金属郚品を被芆しお該金属郚品が
露出される倧気あるいはその他の呚囲の状況に察
する腐食抵抗を改良するための、コヌテむング組
成物に関する。曎に、本願発明は、金属郚品ず䞊
塗りコヌテむング間の接着性を改良するための、
䞋塗りコヌテむングを圢成するコヌテむング組成
物に関する。
本願発明は、たた、かかる組成物で被芆された
金属郚品、及び、金属郚品を被芆コヌトする
方法に関する。特に、本願発明は、溶解したリン
酞塩むオンから成る氎性酞結合剀溶液、クロム酞
塩むオン及びモリブデン酞塩むオンから成る矀か
ら遞択される溶解したむオン、及び溶解しおいな
い固䜓であ぀おか぀浞出性leachableの䟡
のクロム酞塩の粒子を含む氎性コヌテむング組成
物に関する。前蚘䟡のクロム酞塩は結合剀溶液
に可溶な範囲の量を超えお含たれるため䞍溶な郚
分が固䜓ずしお存圚しおいる。
本明现曞においお「浞出性」ずいう甚語は、圓
業界においお通垞甚いられるように、コヌテむン
グ䞭の前蚘固䜓粒子のクロム酞塩が陀々に溶出し
おコヌテむングの衚面に出おくるこずができるこ
ずを意味する。
溶解した金属、クロム酞塩、ゞクロム酞塩、又
は、モリブデン酞塩、リン酞塩をかなりの量含む
氎性酞性溶液䞭に、固䜓無機粒状物質を加えたス
ラリヌから成るコヌテむング組成物は知られおい
る。このようなコヌテむング組成物を塗付すべき
物質に塗付した埌、被芆が氎に䞍溶になるたで、
箄500〓玄260℃たで加熱される。かかるコヌ
テむング組成物には通垞、固䜓無機粒状物質ずし
おアルミニりム粉末のような金属粉末を、電気的
腐食保護の芋地より包含しおいる。䟋えば、被芆
される物質が鉄金属の堎合、被芆䞭のアルミニり
ム金属が、塩が塗付された、又は他の腐食性環境
䞋で電極化孊反応を起すこずによ぀お、アルミニ
りム金属自身を腐食せしめ、その結果、鉄金属に
は、党く、又はほんの僅かしか腐食を起さないよ
うにな぀おいる。曎に、この被芆の犠牲的腐食に
よる増匷された腐食保護は、曎に、被芆を電気的
に䌝導性にするこずによ぀お倧きく向䞊されるこ
ずが確立された。通垞、アルミニりム充填被芆は
被芆衚面の塗付凊理磚き仕䞊か、又は、玄
1000〓玄538℃の枩床にたで90分間熱凊理す
るこずによ぀お、犠牲的で、か぀、電流を生じう
るようにされる。他の加熱凊理も䜿甚しうる。目
暙は、電気防食甚、぀たり自ら腐食し、隣接する
基底金属面を腐食から防止する、電気的に䌝導性
のあるアルミニりム被芆を提䟛するずころにあ぀
た。
この皮の電気防食甚、磚き仕䞊、又は、熱凊理
された被芆はゞ゚ツト゚ンゞンの圧瞮噚のハヌド
り゚アヌ䞊によく甚いられる。磚き仕䞊、又は熱
凊理された被芆は、他の甚途ずしお、塩を含んだ
環境䞋そしお又は高枩䞋で䜿甚しうる。塩を含
んだ環境䞋、こずに、高枩条件䞋でもある堎合
は、被芆の電解掻動は癜い腐食生成物、又は、氎
酞化アルミニりムのれラチン状物質、その他の物
質を生成する。倚くの甚途においお、かかる癜色
の生成物、又は、「癜い錆」は通垞の錆同様望た
しくない。
埓぀お、本願発明の目的は癜い腐食生成物を、
被芆の電気防食的挙動を劚害するこずなく、た
た、その他の被芆の特性に悪圱響を䞎えるこずな
く、党お陀去する手段を提䟛するこずにある。
曎に、本願発明の目的は、改良された湿気抵抗
性ず、塩塗付抵抗性を有する、金属郚品の被芆を
提䟛するこずである。
曎に、本願発明の目的は、郚品をスプレむで吹
き぀けるか、挬け塗りするか、その他の塗付方法
により、塗付しうる改良されたコヌテむング組成
物を提䟛するこずにある。
本願発明によるず、溶解しおいない固䜓であ぀
おか぀浞出性の䟡のクロム酞塩の䜿甚により、
溶解したリン酞塩むオンから成る氎性酞性結合剀
溶液、クロム酞塩むオン及びモリブデン酞塩むオ
ンから成る矀から遞択される溶解したむオンを含
む溶液から圢成される氎䞍溶性被膜の耐塩氎噎霧
性を改良する手段が提䟛される。
広くは、本願発明の䞀実斜䟋は、金属支持䜓䞊
の塗付、そしお、硬化のための氎性酞性コヌテむ
ング組成物を目的ずする。埓぀お、金属支持䜓
に、(a)かなりの量のリン酞塩のむオンずクロム酞
塩及びモリブデン酞塩からなる矀より遞ばれたむ
オンず(b)溶解しおいない固䜓であ぀おか぀浞出性
の䟡のクロム酞塩の粒子ずの、氎性液状媒質䞭
の均䞀混合物からなる、接着力のある氎䞍溶性・
腐食抵抗性の被芆が圢成される。
リン酞塩は、溶液䞭に、リン酞の圢で、金属、
又は、金属カチオンずしお包含されるべき金属の
リン酞塩の圢で、又は、奜たしくは、䞡方の圢で
加えられるこずができる。「リン酞塩」ずいう語
は、PO4むオンばかりでなく、HPO4ずH2PO4ã‚€
オンをも包含するように意図されおいるず理解さ
れよう。
リン酞塩ずクロム酞塩リン酞塩の被膜は金属
衚面を保護するのに有甚であるこずが知られおい
る。たた、そのような被膜䞭に金属粉末を配合す
るこずも知られおいる。たずえばカヌクkirk
ずオスマヌothmorの゚ンサむクロペヌデむ
ア・オブ・ケミカル・テクノロゞヌ、第版、第
18巻Encyclopedia of Chemical Technology、
2nd、ed.Vol.18むンタヌサむ゚ンス・パブリ
ツシダヌズ、ゞペン・りむリヌ・アンド・サン
ズ・むンクの郚門発行、1969幎の第292−303
頁Interscience Puslishers、adivision of john
WileySons、Inc.、1969page292−303に
は、リン酞塩ず、クロム酞塩の被膜が蚘茉されお
いる。米囜特蚱公報には金属の保護被膜のため
の、被膜溶液又は分散液が蚘茉され、それらの組
成物は、本願発明の組成物の構成芁玠ずしお䜿甚
するに適圓である。かかる適圓なる組成物はアレ
ンAllen第3248251号、ブルムバり
Brumbaugh第3869293号、コリンズ
Collins第3248249号、ワむドラWydra
第3857717号、ボむスBoies第3081146
号、ロミグRomig、第2245609号、ヘルノ
むツクHeiwig第3967984号、ベネツチ
Bennetch第3443977号、ハヌストHirst
第3562011号その他に蚘茉されおいる。かかる
蚘茉は、この匕甚により本明现曞でも参照され
る。リン酞塩、リン酞塩ずクロム酞塩及び又は
モリブデン酞塩の混合物からなる腐食防止及び保
護被膜組成物を瀺しおいる他の特蚱公報又は文献
は圓業者に知られおおり、それ以䞊の文献をあげ
る必芁はないず思われる。
本願発明によるず、増匷された塩吹き付け抵抗
を有し、皮々の物質に塗付し埗、か぀、吹き付
け、挬け塗り、ブラシ塗り、その他の方法のいず
れでも甚いうるコヌテむング組成物は、(a)リン酞
塩むオンず、クロム酞塩むオン及びモリブデン酞
塩むオンから成る矀から遞ばれるむオンず(b)溶液
䞭の他の固䜓の重量を基準ずしお玄乃至20重量
の溶解しおいない固䜓であ぀おか぀浞出性の
䟡のクロム酞塩の粒子、奜たしくは、他の固䜓の
重量を基準にしお玄乃至玄10重量の溶解しお
いない固䜓であ぀おか぀浞出性の䟡のクロム酞
塩ずから成る、氎性酞性コヌテむング溶液であ
る。溶解しおいない固䜓であ぀おか぀浞出性の
䟡のクロム酞塩の量が、この範囲より少なけれ
ば、該浞出性クロム塩酞の存圚のもたらす奜圱響
は瀺されなくなる。より倚量の該浞出性クロム酞
塩を甚いるこずはコスト高ずなり、そしお、均䞀
なる塗垃を困難ずする。
本願発明の奜たしい実斜䟋によれば、溶解しお
いない固䜓であ぀おか぀浞出性の䟡のクロム酞
塩が分散するクロム酞塩および又はリン酞塩溶
液を遞択し、この溶液を熱硬化し、ほが氎䞍溶状
態にし、それによ぀お溶解しおいない固䜓であ぀
おか぀浞出性の䟡のクロム酞塩をその䞭で結合
させるこずによ぀お、被膜が圢成される。
前蚘溶液(a)䞭の化合物の組み合せは、䟋えば溶
解したリン酞塩をリツトル圓り少くずも0.1モル
奜たしくはリツトル圓り0.5モルず、クロム酞
塩ずモリブデン酞塩からなる矀からの化合物をリ
ツトル圓り少くずも0.2モル含むものである。
リン酞塩溶液䞭では金属むオンを加える必芁性
はない。リン酞塩むオン及び又はクロム酞塩む
オン、又は、モリブデン酞塩むオンが、よく為さ
れるように、金属塩を添加するこずにより溶液䞭
に䟛絊されたずき、金属むオンは溶液に䟛絊され
る。よ぀お、知られたリン酞塩、クロム塩酞、ゞ
クロム酞塩、又は、モリブデン酞塩のいずれか
が、金属むオン源ずしお䜿甚されうる。曎に、知
られおいるように、金属むオンは酞化金属、氎酞
化物、炭酞化物のようなもので、酞、぀たり、リ
ン酞、クロム酞、又は、モリブデン酞のような䞭
で溶解するような物質ずしお䟛絊され、そしおリ
ン酞金属、クロム酞金属、又は、モリブデン酞金
属を生成する。それ故、金属むオンに加えお氎及
び又は気䜓が発生する。次に瀺す金属化合物は
溶液䞭に金属むオンを、䞊蚘に埓぀た酞−塩基反
応により、生成させるために添加されうる物を瀺
したものである酞化マグネシりム氎酞化マグ
ネシりム酞化亜鉛氎酞化亜鉛氎酞化アルミ
ニりム酞化リチりム炭酞リチりム氎酞化カ
ルシりム。溶液䞭に金属むオンを圢成するために
加える金属化合物には、マグネシりム、亜鉛、ア
ルミニりム他の倚くの酞化物、氎酞化物、炭酞化
物があげられる。金属むオンのための、このよう
な操䜜手順ず源は、よく知られおいお、䟋えば、
前蚘アレンの特蚱公報の第欄、第26〜57行にこ
の説明がある。
ここに甚いられる氎性バむンダヌのPHは、奜た
しくは、しかし必ずしも必芁ではないが、玄乃
至3.0、奜たしくは玄1.5乃至2.5の範囲にある。
もし、浞挬回転dipspin方法、又は、
挬け塗りに適したコヌテむング組成物を䜜る必芁
がある堎合は、組成物は、遞択的に、ある皮の無
定圢シリカず非むオン性界面掻性剀を含有せしめ
おもよく、かかる物質は組成物をチク゜トロビツ
ク状にする。これに適した添加物そしお、その
結果生成する組成物は出願䞭の、昭和57幎11月
15日に出願された米囜特蚱願第06441754号䞭に
蚘茉されおいる。同様に本願発明の組成物は、出
願䞭の、昭和58幎月18日出願の米囜特蚱願第
06485748号䞭に開瀺された、ある皮のアルミナ
の導入によ぀お、チク゜トロピツクにされるこず
ができる。
本願発明の組成物は、それ故、酞安定、非コロ
むド性無定圢シリカ、非むオン性界面掻性剀を導
入するこずができる。奜たしくは、フナヌムドシ
リカ、シリカゲル、そしお沈降シリカである。粘
床は䞀般的に玄600乃至45000cpの範囲にある。
PHは䞀般的に玄0.5乃至3.0の範囲である。組成物
がベヌマむト型結晶栌子を有する分散性氎和アル
ミナから成るずきは、粘床は䞀には玄800乃至
50000opの範囲にある。PHは䞀般的には玄1.5乃至
3.0の範囲にある。
本発明の塗料の成分によりチク゜トロピヌ
thixotropyをもたらす前蚘二぀の特蚱出願
により化合物は、たずえ少量しか甚いられなく
おも、なおか぀必芁なチク゜トロピヌをもたらす
ずいうこずは泚目に倀するものである。䟋えば、
党固䜓に察しお、重量比で、0.1乃至の量の
シリカを甚いるこずが出来る。同じく党固䜓に察
しお重量比で0.005乃至0.1の量の、酞に安定な
非むオン系の界面掻性剀を甚いるこずも出来る。
同様にフナりムドアルミナを甚いるこずが望たし
い堎合には、重量比で0.25以䞋、䟋えば0.1
のものを甚いるこずも出来る。しかしながら、前
蚘特蚱出願䞭に開瀺された成分のパラメヌタは本
発明でも同様に甚いるこずが出来るが、これらの
成分は本発明によ぀お加えられる浞出性クロム酞
塩の埮小粒子の効果によ぀お、その䞭で開瀺され
たものより小さな割合で又は䜎い範囲で甚い
られうる。
本発明による塗膜の䞊に防食塗垃を斜す前で
あるず埌であるず問わず、本発明によるものか、
又は埓来のものかを問わず、局か又は数局の塗
膜を塗垃するこずが出来る。そのような䞊塗りコ
ヌテむングは、本発明に開瀺されおいる。そのよ
うな堎合の䞊塗りコヌテむングには、前蚘結合剀
アルミを陀くの䞀぀を甚いるこずが出来、界
面掻性剀、又は、フルオロカヌボン界面掻性剀、
セロ゜ルブアセテむト、フナりムドシリカ、次亜
燐酞塩及び他の添加剀を含む衚面匵力改質剀を甚
いるこずが出来る。該䞊塗りコヌテむングは、䞀
般にプラズマ溶射又は電着により塗垃されるもの
である。
適圓な浞出性クロム酞塩ずしおはストロンチり
ムクロム酞塩や亜鉛クロム酞塩がある。前蚘亜鉛
クロム酞塩の䞭には、亜鉛黄、亜鉛四酞化クロム
酞塩、亜鉛カリりムクロム酞塩、亜鉛クロム酞塩
等が含たれる。
浞出性のクロム酞ストロンチりムないしは亜鉛
クロム酞塩を塗膜に添加するこずにより、塗膜の
防食䜜甚を劣化するこずなく、たた、他の被膜特
性に悪圱響を及がすこずなく、党おの癜い腐食生
成物を陀去するこずが出来る。曎に、浞出性のク
ロム酞塩の存圚により耐湿性がもたらされ、塩氎
噎霧抵抗も増す。
驚くべきこずに、酞の結合剀は、硬化するず䞍
溶性になるにもかかわらず、前蚘浞出性クロム酞
塩は浞出性を維持する。たた、浞出する際、被膜
の接着性は損なわれない。
曎に、本発明は、塗垃される金属支持䜓及び前
述の耐粘着性及び耐腐食性塗膜をもたらす金属支
持䜓を䜜るこずに関する。
本発明により考案された金属支持䜓のよい䟋
は、そのような金属の耐腐食性を高めるために、
燐酞塩ないしはクロム酞塩の溶液を塗垃した金属
支持䜓である。䟋えば、そのような金属支持䜓に
は、アルミ、アルミ合金、鋌、ステンレス・ステ
むヌル、鉄、亜鉛、カドミりム、粉末金属郚品等
が含たれる。
本発明によれば、甚いられるクロム酞塩ないし
燐酞塩化合物の組成に広い寛容床が埗られる。䟋
えば前蚘アレン特蚱第3248251号に関しお蚀えば、
酞の結合剀が該特蚱に開瀺されおいる皮々の濃床
及び他のモル関係に限定される必芁はない。埓぀
お本発明によれば塗料を補造するために、倚数の
たた非垞に倚くの皮類の酞結合剀溶液を甚いるこ
ずが出来る。
成圢適性をよくするためにクロム酞塩ず燐酞塩
の割合を䞀定に保぀こずが望たしい。たた、䜎枩
における硬化を促進するために、金属むオン濃床
を䜎く保぀こずが望たしい。しかしながら、該化
合物には、他のむオンを甚いるこずも出来るけれ
ども、望たしい金属むオンはマグネシりム、亜
鉛、アルミニりムむオンである。
本発明の凊理を始める前に、倚くの堎合、金属
衚面から完党な掗浄及び脱脂により、異物を取り
陀いおおくこずが望たしい。脱脂は呚知の薬剀、
䟋えば、メタケむ酞ナトリりム、苛性゜ヌダ、四
塩化炭玠、トリクロル゚チレン等を含む薬剀によ
りなしうる。掗浄ず柔軟けん摩凊理を同時に行な
える実甚化されたアルカリ掗浄剀、即ち氎性
リン酞ナトリりム−氎酞化ナトリりムの掗浄液が
甚いられる。掗浄に加え、該支持䜓には、゚ツチ
ング又はグリツト・ブラステむングを斜す。
該塗垃剀が調補され、完党に混合された埌で、
分散液、溶液又はスラリヌの粘性に応じ、スプレ
ヌやデむツピングやスピン・デむツピングやナむ
フやフロヌコヌテむング技法を甚いお衚面に塗垃
される。䞋塗剀は、前蚘技法のいずれかにより支
持䜓に塗垃された埌、熱により硬化され、連続粘
着被膜ずなる。硬化枩床の範囲は、玄350〓から
箄800〓たで、奜たしくは、玄450〓から玄750〓
たでで、䟋えば暹脂を含む䞋塗剀の堎合は、数秒
から時間の時間で、500〓から520〓たでであ
る。金属添加の塗垃剀の堎合は、通垞、600乃至
700〓で、30乃至60分硬化される。䞀般に硬化枩
床が高ければ、それだけその枩床における塗垃剀
の滞留期間は短い。
本発明によれば、該塗垃剀は、リン酞塩むオン
ずクロム酞塩むオンないしはモリブデン酞塩むオ
ンのグルヌプのむオンを含む酞結合剀の他に、分
散された金属粒子より成る。最も望たしくは、該
金属はアルミニりム及びその合金である。しかし
なががら、条件に応じお金属のいかなる組合わせ
も甚いるこずが出来る。理想的には該金属粒子
は、溶液䞭の、溶液察固䜓の割合にしお、リツ
トル䞭1.5グラム察グラムないしはおよそグ
ラム察グラムの割合で存圚しおいる。他の金属
の堎合、粉末の密床に応じお、その割合は倉化す
る。1.5乃至15察の割合は兞型的なものである。
埓぀お本発明によれば、クロム酞塩むオンおよ
びリン酞塩むオンを含有する液状酞性溶液、浞出
性クロム酞塩及び望たしくはアルミニりムの粒状
金属材料が埗られる。
本発明による塗料の第局を圢成する奜たしい
方法は、掻発な混合条牛の䞋で、該粒状金属物質
ず浞出性顔料を該酞溶液䞭に添加する方法であ
る。
該リン酞塩溶液の成分の添加の順序は、䟋え
ば、前蚘アレン特蚱第3248251号のような先行技
術に開瀺されおいる劂く、重芁ではない。しかし
ながら、該浞出性クロム酞塩は、結合剀䞭で溶解
されおはならず、該浞出性クロム酞塩は調補さ
れ、冷やされた埌で結合剀に添加されるこずが望
たしい。
塗膜の局に芁求される特別の特性に応じ、倧量
に混合する前に、黒鉛、耐火性金属酞化物、耐火
性カヌバむド又は金属カヌバむド、窒化物、ケむ
化物又は硌化物、及び䟋えばポリフツ化ビニリデ
ンのような暹脂等の粒状材料が結合剀に添加され
うる。
以䞋の䟋は、本発明の塗剀の調補を瀺すもので
あるが、これらに限定されるものではない。
実斜䟋  本発明のコヌテむング組成物は、次のようにし
お調補された。
 結合剀の調補 以䞋の成分を有する結合剀が調補された。
氎非むオン化されたもの 780ml 酞化マグネシりム 74 クロム酞 90 燐酞85 373 酞化マグネシりムずクロム酞は氎で混合され
その埌燐酞が加えられた。
 塗料の調補 で調補された結合剀 100ml 粉砕されたアルミニりム粉末平均粒子サむズ
Fsss5.5Ό 82 クロム酞ストロンチりム 10 前蚘成分が混合され、その混合物が脱脂さ
れ、グリツトブラストされた鋌にスプレヌで塗
垃され、600〓で40分間硬化された。前蚘方法
により塗垃され、硬化された塗垃剀は、倧気腐
食に察し良奜な抵抗を瀺すだろう。1000〓で熱
凊理され、又は衚面導電性をもたらすため磚き
仕䞊げされるず、クロム酞ストロンチりムの添
加は、これらの工皋を劚害しない。曎にこれら
の凊理又は塩噎霧の埌では癜色の防食副産物は
生成されない。
実斜䟋  りむドラアメリカ特蚱第3857717号によ぀
お開瀺されたタむプの塗垃剀は次のようにしお調
補された。
氎非むオン化されたもの 295ml リン酞85 87 亜リン酞 42 クロム酞 62 アルミニりム粉末平均粒子サむズ5.5Όに粉砕
されたもの 300 クロム酞ストロンチりム 30 該リン酞、亜リン酞及びクロム酞は氎で混合さ
れた。その混合物に撹拌しながら、該アルミニり
ム粉末が加えられた。該混合物は冷やされ、クロ
ム酞ストロンチりムが加えられた。
このようにしお生成された合成物は、枅浄なマ
フラヌの䞊に塗垃され、250〓で30分間也燥され
た。その埌宀枩に冷やされた埌、該マフラヌは埓
来のシリコン・アルキツド・ブラツクの高枩塗垃
方法で塗垃された。そしお該塗垃剀は450〓で15
分間硬化された。1000〓の枩床で時間露出し、
曎に塩噎霧し、塩噎霧宀で、ASTMB117で、
336時間経過したが塗膜は黒いたたで、赀錆はで
なく、癜い防食生成物は生じなか぀た。
実斜䟋  本発明のコヌテむング組成物は、以䞋の成分の
混合により調合された。
酞化マグネシりム 58.2 クロム酞 286.0 リン酞85 856.3 炭酞マグネシりム 180.8 æ°Ž 2108.0ml 球状アルミニりム粉末粒子サむズ平均3.3Ό
3103.5 10のベヌマむトを混合した分散液428を、
620の䞊蚘混合物に、撹拌しながら添加した。
該分散液は以䞋のずおりであ぀た。
æ°Ž 447.0ml 次亜リン酞50 3.6 可分散性ベヌマむトアルミナ 45.0 クロム酞ストロンチりム 80.0 調合したコヌテむング組成物は以䞋の特性を有
する。
分散液添加前PH 1.6 分散液添加前粘床 1285cp 分散液添加埌PH 2.2 分散液添加埌粘床 2450cp ねじ及び締め具のような金属郚品には、浞挬
回転方法により、本組成物を塗垃した。被膜は
175〓玄79℃で也燥し650〓玄343℃で硬
化させた。被膜に通電性を有させるために、酞化
アルミニりムグリツト又は䜎加圧ガラスビヌ
ズを甚いお、硬化された郚分を送颚機内で研磚
した。コヌテむングされた郚分は塩の噎霧による
暙準的腐蝕詊隓に匷い抵抗力を瀺し、336時間の
塩の噎霧詊隓埌も癜色腐蝕生成物は党く芋られな
か぀た。
実斜䟋  コヌテむング組成物は、以䞋の成分の混合によ
り調合された。
脱むオン氎 380ml 亜クロム酞銅黒色尖晶石顔料 100 ヒナヌムドシリカCabosil − 12 該混合物を分間混ぜ合わせた埌、以䞋の物質
を添加した。
非むオン界面掻性剀の10脱むオン氎溶液 10ml クロム酞ストロンチりム  該組成物を、クロム酞塩リン酞塩組成物を調
合したアルミニりム粉末に噎霧し、700〓玄371
℃で10分間硬化させた。該黒色被膜は、癜色腐
蝕生成物の生成可胜性を陀去した。
実斜䟋  コヌテむング組成物は、以䞋のずおり実斜䟋
の結合剀を利甚しお調合された。
実斜䟋の結合剀 100ml 蒞留氎 100ml アルミニりム粉末−325メツシナ平均粒子サむ
ズ5Ό 160 クロム酞ストロンチりム 10 非むオン界面掻性剀TritonX−100 ml 調合したコヌテむング組成物を脱脂した炭玠鋌
パネルに塗垃した。噎霧塗垃埌、被膜を15分間
550〓玄288℃で硬化させた。冷华埌、静電的
に凊理された゚ポキシ粉末被膜を該被膜に䞊塗り
し、硬化させた。本システムにより、䞊塗り局が
損傷された堎合でも広く塩の噎霧に察する抵抗力
を有する。
䞊蚘フオヌミナレヌシペンにおいお、10及び
20のレベルのクロム酞亜鉛に眮換しおも、類䌌
する結果を生じた。
欲するならば、混合前、該コヌテむング組成物
に、他の個々の粒子から成る物質、すなわち、グ
ラフアむト−10Ό、耐火性酞化金属、耐
火性炭化物、窒化物、ケむ化物及び硌化物を添加
しおもよい。
実斜䟋  コヌテむング組成物は、以䞋のように調合され
た。
 結合剀の調合 重クロム酞マグネシりム、氎和物 348 リン酞 98 リン酞マグネシりム・氎玠・氎和物 292 氎1000c.c.になるたで 䞊述の成分は高速床床の撹拌により混合され
た。
 コヌテむング組成物の調合 前蚘により調合された結合剀に、以䞋の顔
料を添加した。
重量比70アルミニりム及び30マグネシりム
の合金−325メツシナ 450 アルミニりム粉末、−10Όに现分化された
もの 450 最埌に、クロム酞ストロンチりム65を撹拌
しながら添加した。
該コヌテむング組成物は、Brumbaugh特蚱
3869293を基瀎ずし、鋌鉄郚品の被芆に適し
たものであ぀た。クロム酞ストロンチりムの添
加により、該被膜はその犠牲的性質を保有する
が、癜色犠牲的幅産物は圢成しない。
実斜䟋  䞋塗りコヌテむング組成物は以䞋のように調合
された。
 結合剀の調合 脱むオン氎 800ml 酞化マグネシりム 10 クロム酞 57 リン酞 100ml ヒナヌムドシリカ 33 該成分を撹拌しながら混合し、たで氎で
垌釈した。
 暹脂分散液の調合 æ°Ž 900ml 非むオン界面掻性剀Triton −100 2.5ml 消泡剀 ml ポリ北化ビニリデンKynar 301F 150 均質の分散液を圢成するたで、該成分を撹拌
しながら混合した。
 䞋塗り塗料の調合 により調合された結合剀 500ml により調合された分散液 500ml クロム酞ストロンチりム 15 により調合された結合剀ををにより調合
された分散液ず混合した際、クロム酞ストロン
チりムを添加した。
調合した該䞋塗り塗料を、新たに䞍動態化さ
れ高枩浞挬亜鉛メツキされた玠材に塗垃し、金
属枩床最倧倀500〓260℃たで硬化させた。
ポリ北化ビニリデンの䞊塗りコヌテむングが
噎霧され積局物が硬化したずきに匷い粘着性が
もたらされる。
実斜䟋  アルミニりムコむル甚のコむル䞋塗りコヌテむ
ング組成物は以䞋のように調合された。
 結合剀の調合 脱むオン氎 600ml 酞化マグネシりム 20 クロム酞 114 リン酞85 200ml ヒナヌムドシリカAerosil200 33 該䞋塗り剀の結合剀郚分を圢成するため、該
成分を混合したうえ非むオン氎でたで垌釈
した。
 暹脂分散液の調合 脱むオン氎 900ml ポリ北化ビニリデンKynar310F 150 非むオン界面掻性剀Igepal630 2.5ml 消泡剀Troykyd999 1.0ml 該成分を混合したうえ氎でたで垌釈し
た。
により調合された結合剀をにより調合さ
れた分散液ず混合した埌、亜鉛黄30を添加し
䞋塗りコヌテむング組成物を補造した。該組成
物は、鋳造亜鉛支持䜓に塗垃されたずき、0.2
−0.25mil厚の也燥被膜局を圢成した。15分間
500〓260℃で硬化させた埌、ポリ北化ビニ
リデン・スラリヌ・䞊塗り塗料で䞊塗りし、硬
化させた。
実斜䟋  Allenにより開瀺されたタむプの発明U.S.パ
テントNo.、248251によるコヌテむング組成物
は以䞋の成分の混合により調合される。
MgCr4・7H2O 266 H3PO4 98 MgH2PO42・3H2O 272 氎1000c.c.になるたで。宀枩たで冷华 アルミニりム粉末球䜓、−10Ό 600 該調合組成物にクロム酞亜鉛65を添加した。
通垞の鋌鉄玠材SAE1010steelに、該組成物
を噎霧し80〓玄27℃で也燥し15分間玄265〓
玄129℃で硬化させおコヌテむングしおもよ
い。しかしながら、鋌鉄に代えお、他のあらゆる
適圓な支持䜓すなわち、ニツケル、クロム、ステ
ンレススチヌル等を䜿甚しおもよい。
同様に、以䞋のクロム酞塩含有化合物のいずれ
か぀がクロム酞マグネシりムに眮換したずころ
の組成物を調合しおもよい。
クロム酞 H2CrO4又はCrO3 重クロム酞マグネシりム MgCr2O7 クロム酞亜鉛 ZnCrO4 重クロム酞亜鉛 ZnCr2O7 重クロム酞カルシりム CaCr2O4 重クロム酞リチりム Li2Cr2O7 重クロム酞マグネシりム プラス 重クロム酞ナトリりム これらのクロム酞塩重クロム酞塩は、結合剀
補造工皋で溶解される。
実斜䟋 10 実斜䟋の手法に埓぀お、コヌテむング組成物
が次のように調合される。
酞化マグネシりム 7.25 クロム酞 9.2 リン酞85 22ml æ°Ž 80ml 各成分を混合し、0.78のクロム酞ストロンチり
ムを、コヌテむング組成物を぀くるため混合物に
添加する。
ツヌルビツト、スクリナヌ、ボルト、締め具の
ような鋌鉄郚品を、適切な衚面凊理埌、該組成物
で、霧を吹き぀けるように被芆する。該被膜を、
175〓玄79℃の也燥サむクル䞭で也燥し、぀
づいお30分間650〓玄343℃の硬化工皋が斜さ
れる。
本発明はその最も望たしい実斜態様に関しおは
以䞊に蚘茉されおいるが、本発明の思想ず範囲を
逞脱しないかぎり、本開瀺は単なる䟋瀺にすぎ
ず、か぀組成物の现目の幟倚の倉曎が行われう
る。ゆえに、本発の範囲は䞊蚘の詳现な説明によ
぀お限定されるべきでなく、むしろ提瀺した特蚱
請求の範囲ずそれず機胜的に均等なものによ぀お
のみ限定される。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  溶解したリン酞塩むオンから成る氎性酞性結
    合剀溶液、クロム酞塩むオン及びモリブデン酞塩
    むオンから成る矀から遞択される溶解したむオ
    ン、及び溶解しおいない固䜓であ぀おか぀浞出性
    の䟡のクロム酞塩を含む、改良された耐塩氎噎
    霧性を有する支持䜓金属郚品甚のコヌテむング組
    成物であ぀お、前蚘溶解しおいない固䜓であ぀お
    か぀浞出性の䟡のクロム酞塩が結合剀䞭に可溶
    な量を超えお䞍溶になる量で存圚しおいる組成
    物。  溶解しおいない固䜓であ぀おか぀浞出性の
    䟡クロム酞塩が、溶液䞭の固䜓のリン酞塩、クロ
    ム酞塩、及び又はモリブデン酞塩の重量に基づ
    いお、〜20重量の量で存圚しおいる特蚱請求
    の範囲第項に蚘茉のコヌテむング組成物。  溶解しおいない固䜓であ぀おか぀浞出性の
    䟡クロム酞塩が、溶液䞭の固䜓のリン酞塩、クロ
    ム酞塩、及び又はモリブデン酞塩の重量に基づ
    いお〜10重量の量で存圚しおいる特蚱請求の
    範囲第項に蚘茉のコヌテむング組成物。  溶解しおいない固䜓であ぀おか぀浞出性の
    䟡クロム酞塩が、クロム酞ストロンチりム、亜鉛
    黄、テトラオキシクロム酞亜鉛、クロム酞カリり
    ム亜鉛、クロム酞亜鉛から成る矀から遞択される
    特蚱請求の範囲第項に蚘茉のコヌテむング組成
    物。  溶解したリン酞塩むオンから成る氎性酞性結
    合剀溶液、クロム塩酞むオン及びモリブデン酞塩
    むオンから成る矀から遞択される溶解したむオ
    ン、及び溶解しおいない固䜓であ぀おか぀浞出性
    の䟡のクロム酞塩を含む、改良された耐塩氎噎
    霧性を有する支持䜓金属郚品甚のコヌテむング組
    成物であ぀お、前蚘溶解しおいない固䜓であ぀お
    か぀浞出性の䟡のクロム酞塩が結合剀䞭に可溶
    な量を超えお䞍溶になる量で存圚しおいる組成物
    がさらに固䜓粒状添加物を含むコヌテむング組成
    物。  固䜓粒状添加物が、ヒナヌムドシリカ、ヒナ
    ヌムドアルミナ、コロむドアルミナから成る矀か
    ら遞択された粒子である特蚱請求の範囲第項に
    蚘茉のコヌテむング組成物。  固䜓粒状添加物が金属粒子である特蚱請求の
    範囲第項に蚘茉のコヌテむング組成物。  金属粒子がアルミニりムである特蚱請求の範
    囲第項に蚘茉のコヌテむング組成物。  アルミニりム粒子の他の固䜓に察する比率
    が、圓初に分散される溶液のリツトル圓り1.5
    察から察である特蚱請求の範囲第項
    に蚘茉のコヌテむング組成物。  固䜓粒状添加物が、グラフアむト、耐火金
    属酞化物、耐火炭化物、耐火窒化物、耐火ケむ化
    物、耐火ホり化物、金属窒化物、金属ケむ化物、
    金属ホり化物から成る矀から遞択された粒子であ
    る特蚱請求の範囲第項に蚘茉のコヌテむング組
    成物。  固䜓粒状添加物が、ポリフツ化ビニリデン
    である特蚱請求の範囲第項に蚘茉のコヌテむン
    グ組成物。  (a) 溶解したリン酞塩むオンから成る氎性
    酞性結合剀溶液、クロム塩酞むオン及びモリブ
    デン酞塩むオンから成る矀から遞択される溶解
    したむオン、及び溶解しおいない固䜓であ぀お
    か぀浞出性の䟡のクロム酞塩を含む、改良さ
    れた耐塩氎噎霧性を有する支持䜓金属郚品甚の
    コヌテむング組成物であ぀お、前蚘溶解しおい
    ない固䜓であ぀おか぀浞出性の䟡のクロム酞
    塩が結合剀䞭に可溶な量を超えお䞍溶になる量
    で存圚しおいる組成物のコヌテむングを金属又
    は非金属郚品の衚面に斜し、 (b) 該郚品にコヌテむングを付着させ、該溶解し
    おいない固䜓であ぀おか぀浞出性の䟡のクロ
    ム酞塩をそこに保持させるために該コヌテむン
    グを也燥し硬化させる 工皋を含む、耐腐蝕性を䞎えるための金属たたは
    非金属をコヌテむングする方法。  コヌテむング組成物䞭の溶解しおいない固
    䜓であ぀おか぀浞出性の䟡のクロム酞塩が、溶
    液䞭の固䜓のリン酞塩、クロム塩酞、及び又は
    モリブデン酞塩の重量に基づいお〜20重量の
    量で存圚しおいる特蚱請求の範囲第項に蚘茉
    のコヌテむングする方法。  コヌテむング組成物䞭の溶解しおいない固
    䜓であ぀おか぀浞出性の䟡のクロム酞塩が、溶
    液䞭の固䜓のリン酞塩、クロム塩酞、及び又は
    モリブデン酞塩の重量に基づいお〜10重量の
    量で存圚しおいる特蚱請求の範囲第項に蚘茉
    のコヌテむングする方法。  コヌテむング組成物䞭の該溶解しおいない
    固䜓であ぀おか぀浞出性の䟡のクロム酞塩が、
    クロム酞ストロンチりム、亜鉛黄、テトラオキシ
    クロム酞亜鉛、クロム酞カリりム亜鉛、クロム酞
    亜鉛から成る矀から遞択される特蚱請求の範囲第
    項に蚘茉のコヌテむングする方法。  コヌテむング組成物䞭に、分散されたヒナ
    ヌムドシリカ、ヒナヌムドアルミナ、コロむドア
    ルミナから成る矀から遞択された粒子を含む特蚱
    請求の範囲第蚘茉のコヌテむングする方法。  コヌテむング組成物䞭に、金属粒子を含む
    特蚱請求の範囲第項に蚘茉のコヌテむングす
    る方法。  コヌテむング組成物䞭に含たれる該金属粒
    子がアルミニりムである特蚱請求の範囲第項
    に蚘茉のコヌテむングする方法。  アルミニりム粒子の他の固䜓に察する比率
    が、圓初に分散される溶液のリツトル圓り1.5
    察から察である特蚱請求の範囲第
    項に蚘茉のコヌテむングする方法。  コヌテむング組成物䞭に、グラフアむト、
    耐火金属酞化物、耐火炭化物、耐火窒化物、耐火
    ケむ化物、耐火ホり化物、金属窒化物、金属ケむ
    化物、金属ホり化物から成る矀から遞択された粒
    子を含む特蚱請求の範囲第項に蚘茉のコヌテ
    むングする方法。  コヌテむング組成物䞭に、ポリフツ化ビニ
    リデン粒子を含む特蚱請求の範囲第項に蚘茉
    のコヌテむングする方法。
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