JPH0243240A - 超高分子量ポリオレフィン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、分子配向成形体を得るのに好適な超高分子量
ポリオレフィン組成物に関し、さらに詳しくは、成形時
の熱安定性、長期耐熱安定性および耐候性に優れた分子
配向成形体成形用の超高分子量ポリオレフィン組成物に
関する。

発明の技術的背景ならびにその問題点 超高分子量ポリオレフィンを繊維、テープ等に成形した
後延伸することによって、高引張り強度、高引張り弾性
率を有する分子配向成形体を得ることは、既に公知とな
っている。たとえば、特開昭５６−１５４０８号公報に
は、超高分子量ポリエチレンの稀薄溶液を紡糸した後得
られたフィラメントを延伸する方法が開示されている。

また、特開昭５９−１３０３１３号公報には、超高分子
量ポリエチレンとワックスとを溶融混練した後混線物を
押し出し、次いで、混線物を冷却固化して延伸する方法
が開示されている。さらに、特開昭５９−１８７６１４
号公報には、上記溶融混線物を押し出した後ドラフトに
かけ、次いで、溶融混練物を冷却固化して延伸する方法
が開示されている。

このように、超高分子量ポリオレフィンを用いて繊維、
テープなどの分子配向成形体を成形する場合には、超高
分子量ポリオレフィンの稀薄溶液を紡糸した後、得られ
るフィラメントを延伸したり、あるいは超高分子量ポリ
オレフィンとワックス等の希釈剤との混合物を溶融混練
した後混線物を押し出し、次いで、混線物を冷却固化し
て延伸するなどの操作が必要である。このような操作の
際に、超高分子量ポリオレフィンは、高温の稀薄溶液で
長時間保持されたり、また高温の押出機で押し出される
などの熱履歴を経て熱劣化を起こすなど、成形時の熱安
定性に劣るため、得られる分子配向成形体の引張り強度
、引張り弾性率などが必ずしも十分でなかった。

また、上記のような超高分子量ポリオレフィン組成物は
、いずれも成形時の熱安定性だけでなく、長期耐熱安定
性および耐候性にも劣るという問題点があった。

発明の目的 本発明は、上記のような問題点を解決しようとするもの
であって、超高分子量ポリオレフィンが本来具備する引
張り強度、引張り弾性率等を損うことのないような分子
配向成形体を得るのに好適な成形時の熱安定性、長期耐
熱安定性および耐候性に優れた超高分子量ポリオレフィ
ン組成物を提供することを目的としている。

発明の概要 本発明に係る第１の超高分子量ポリオレフィン組成物は
、 （Ａ）１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η
］が５〜４０ｄρ／ｇである超高分子量ポリオレフィン
：３〜８０重量％と、（Ｂ）希釈剤；９７〜２０重量％
と、 （Ｃ）フェノール系安定剤：　（Ａ）超高分子量ポリオ
レフィンおよび（Ｂ）希釈剤の合計重量１００重量部に
対し、０．００５〜５重量部と、 （Ｄ）ヒンダードアミン系安定剤：　（Ａ）超高分子量
ポリオレフィンおよび（Ｂ）希釈剤の合計型ｊ１１００
重量部に対し、０．００５〜５重量部 とからなることを特徴としている。

また、本発明に係る第２の超高分子量ポリオレフィン組
成物は、 （Ａ）１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η
］が５〜４０ｄｐ／ｇである超高分子量ポリオレフィン
：３〜８０重量％と、（Ｂ）希釈剤：９７〜２０重量％
と、 （Ｃ）フェノール系安定剤：　（Ａ）超高分子量ポリオ
レフィンおよび（Ｂ）希釈剤の合計重量１００重量部に
対し、０．００５〜５重量部と、 （Ｄ）ヒンダードアミン系安定剤：　（Ａ）超高分子量
ポリオレフィンおよび（Ｂ）希釈剤の全計重１１１００
重量部に対し、０．００５〜５重量部と、 （Ｅ）高級脂肪酸の金属塩＝　（Ａ）超高分子量ポリオ
レフィンおよび（Ｂ）希釈剤の合計重量１００重量部に
対し、０．００５〜５重量部とからなることを特徴とし
ている。

発明の詳細な説明 以下、本発明に係る超高分子量ポリオレフィン組成物に
ついて具体的に説明する。

超高分子量ポリオレフィン（Ａ） 本発明で用いられる超高分子量ポリオレフィン（Ａ）の
１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］は、
少なくとも５ｄｌ！／ｇ、好ましくは５〜４０ｃｌＱ／
ｓｒである。この極限粘度［η］が５ｄｆｆ／ｇ未満で
あると、得られた分子配向成形体の引張り強度が十分で
な（、一方４０６ｇ／ｇを超えると、分子配向成形体の
成形が困難となる傾向があるため好ましくない。

上記のような超高分子量ポリオレフィン（Ａ）は、たと
えばエチレン、プロピレン、ｌ−ブテン、■−ペンテン
、■−ヘキセン、■−オクテン、ｌ−デセン、ｌ−ドデ
セン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−ｌ−ペ
ンテンなどのα−オレフィンの単独重合体、または共重
合体からなる。このうち、エチレンの単独重合体、また
はエチレンと他のα−オレフィンとからなり、エチレン
を主成分としてなる共重合体が特に好ましい。

本発明に係る超高分子量ポリオレフィン組成物において
は、上記超高分子量ポリオレフィンと、後述する希釈剤
（Ｂ）とは、上記超高分子量ポリオレフィン（Ａ）が両
成分（Ａ）、（Ｂ）の総重量に対し、３〜８０重量％を
占めるような割合で存在している。上記のような超高分
子量ポリオレフィンは、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の
総重量に対し、１５〜６０重量％を占めるような割合で
存在していることが好ましい。超高分子量ポリオレフィ
ン（Ａ）の量が３重量％未満であると、溶融混線が困難
になるとともに、成形品の延伸性に劣る傾向があるため
好ましくなく、一方８０重量％を超えると、溶融粘度が
高くなり過ぎて溶融混線あるいは溶融成形が困難になる
とともに、成形品の肌荒れが著しく、また延伸切れ等を
生じ品いため好ましくない。

本発明に係る超高分子量ポリオレフィン組成物は、上記
のような超高分子量ポリオレフィン（Ａ）に加えて、希
釈剤（Ｂ）を含んでいる。

希釈剤としては、超高分子量ポリオレフィンに対する溶
剤、または超高分子量ポリオレフィンに対して分散性を
有する各種ワックス類が用いられる。

本発明で希釈剤（Ｂ）として用いられる溶剤は、好まし
くは前記超高分子量ポリオレフィンの融点以上、さらに
好ましくは融点＋２０℃以上の沸点を有する溶剤である
。

このような溶剤としては、具体的には、ｎ−ノナン、ｎ
−ドデカン、ｎ−ウンデカン、ｎ−テトラデカン、ｎ−
オクタデカンあるいは流動パラフィン、灯油等の脂肪族
炭化水素系溶媒、キシレン、ナフタリン、テトラリン、
ブチルベンゼン、ｐ−シメン、シクロヘキシルベンゼン
、ジエチルベンゼン、ペンチルベンゼン、ドデシルベン
ゼン、ビシクロヘキシル、デカリン、メチルナフタリン
、エチルナフタリン等の芳香族炭化水素系溶媒あるいは
その水素化誘導体、！、１，２．２−テトラクロロエタ
ン、ペンタクロロエタン、ヘキサクロロエタン、１，２
．３−トリクロロプロパン、ジクロロベンゼン、１，２
．４−トリクウロベンゼン、ブロモベンゼン等のハロゲ
ン化炭化水素溶媒、パラフィン系プロセスオイル、ナフ
テン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル等の鉱
油などが挙げられる。

また、本発明で希釈剤（Ｂ）として用いられるワックス
類としては、脂肪族炭化水素化合物またはその誘導体が
用いられる。

脂肪族炭化水素化合物としては、飽和脂肪族炭化水素化
合物を主体とするパラフィン系ワックスであって、通常
、分子量が２．０００以下、好ましくは１，０００以下
、さらに好ましくは８００以下のパラフィン系ワックス
が用いられるが、具体的には、以下のような脂肪族炭化
水素化合物が用いられる。

トコサン、トリコサン、テトラコサン、トリアコンタン
等の炭素数２２以上のｎ−アルカン、あるいはこれらを
主成分とする低級ｎ−アルカンとの混合物、石油から分
離精製されたいわゆるパラフィンワックス、エチレンあ
るいはエチレンと他の。

−オレフィンとを共重合して得られる低分子量重合体で
ある中・低圧ポリエチレンワックス、高圧法ポリエチレ
ンワックス、エチレン共重合ワックスあるいは中・低圧
法ポリエチレン、高圧法ポリエチレン等のポリエチレン
を熱減成等により分子量を低下させたワックスおよびそ
れらのワックスの酸化物あるいはマレイン酸変性等の酸
化ワックス、マレイン酸変性ワックスなど。

脂肪族炭化水素化合物誘導体としては、たとえば脂肪族
炭化水素基（アルキル基、アルケニル基）の末端もしく
は内部に１個またはそれ以上、好ましくは１〜２個、特
に好ましくは１個のカルボキシル基、水酸基、カルバモ
イル基、エステル基、メルカプト基、カルボニル基等の
官能基を有する化合物である炭素数８以上、好ましくは
炭素数１２〜５０または分子量１３０〜２，０００、好
ましくは２００〜８００の脂肪酸、脂肪族アルコール、
脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、脂肪族メルカプタン、
脂肪族アルデヒド、脂肪族ケトンなどが用いられる。具
体的には、以下のような化合物が用いられる。

カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸
、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸、ラウリルアル
コール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ス
テアリルアルコール等の脂肪族アルコール、カプリンア
ミド、ラウリンアミド、バルミチンアミド、ステアリル
アミド等の脂肪酸アミド、ステアリル酢酸エステル等の
脂肪酸エステルなど。

本発明に係る超高分子量ポリオレフィン組成物において
は、上記超高分子量ポリオレフィンと、希釈剤（Ｂ）と
は、上記希釈剤（Ｂ）が両成分（Ａ）、（Ｂ）の総重量
に対し、９７〜２０重量％を占めるような割合で存在し
ている。上記のような希釈剤（Ｂ）は、成分（Ａ）およ
び成分（Ｂ）の総重量に対し、８５〜４０重量％を占め
るような割合で存在していることが好ましい。希釈剤（
Ｂ）の量が２０重量％未満であると、溶融粘度が高くな
り過ぎて溶融混練あるいは溶融成形が困難になるととも
に、成形品の肌荒れが著しく、また延伸切れ等を生じ易
いため好ましくなく、一方９７重量％を超えると、溶融
混線が困難になるとともに、成形品の延伸性に劣る傾向
があるため好ましくない。

フェノール系安定剤（Ｃ） 本発明に係る超高分子量ポリオレフィン組成物は、上記
のような超高分子量ポリオレフィン（Ａ）および希釈剤
（Ｂ）に加えて、フェノール系安定剤（Ｃ）を含んでい
る。

フェノール系化合物としては、従来公知のものが特に限
定されることなく用いられるが、具体的には、以下のよ
うな化合物が用いられる。

２．８−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２．
６−ジーｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２．８−
ジシクロへキシル−４−メチルフェノール、２．６−ジ
イツブロビルー４−エチルフェノール、２．６−ジーｔ
−アミル−４−メチルフェノール、２．６−ジーｔ−オ
クチル−４−ｎ−プロピルフェノール、２．６−ジシク
ロへキシル−４−ｎ−オクチルフェノール、 ２−イソプロピル−４−メチル−ｅ−ｔ−ブチルフェノ
ール、 ２−ｔ−ブチル−２−エチル−ｅ−ｔ−オクチルフェノ
ール、 ２−イソブチル−４−エチル−ｅ−ｔ−ヘキシルフェノ
ール、 ２−シクロへキシル−４−ｎ−ブチル−６−イソプロビ
ルフエノール、 ｄ＋−α−トコフェロール、 ｔ−ブチルヒドロキノン、 ２．２−メチレンビス（４−メチル−ｅ−ｔ−ブチルフ
ェノール）、 ４．４°−ブチリデンビス（３−メチル−ｅ−ｔ−ブチ
ルフェノール）、 ４．４°−チオビス（３−メチル−ｅ−ｔ−ブチルフェ
ノール）、 ２．２−チオビス（４−メチル−ｅ−ｔ−ブチルフェノ
ール）、 ４．４−メチレンビス（２，６−ジーｔ−ブチルフェノ
ール）、 ２．２−メチレンビス［８−（１−メチルシクロヘキシ
ル）−ｐ−クレゾール］、 ２．２−エチリデンビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ノール）、 ２．２−ブチリデンビス（２−１−ブチル−４−メチル
フェノール）、 ｔ、ｔ、ａ−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔ−プチルフェニル）ブタン、 トリエチレングリコール−ビス［３−（３−１−ブチル
−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］ １．６−ヘキサンジオールービス［３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
］、２．２−チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
］、Ｎ、Ｎ−へキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナミド）、３．５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート
−ジエチルエステル、 １．３．５−トリス（２，６−シメチルー３−ヒドロキ
シ−４−１−ブチルベンジル）イソシアヌレート、１．
３．５−トリス［（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシア
ヌレート、 トリス（４−ｔ−ブチル−２，６−シメチルー３−ヒド
ロキシベンジル）イソシアヌレート、 ２．４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５
−トリアジン、テトラキス［メチレン−３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ・オ
ネート］メタン、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシウム、 ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ルホスホン酸エチル）ニッケル、 ビス［３，３−ビス（３−１−４−ヒドロキシフェニル
）ブチリックアシドコグリコールエステル、Ｎ、Ｎ−ビ
ス［３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロピオニル］ヒドラジン）、２．２−オギザミドビ
ス［エチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチルー４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］　、 ２．２−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）テレフタレート、 １．３．５−）ジメチル−２，４，６−）リス（３，５
−ジーを一ブチルー４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン
、３．９−ビス［ｌ、１−ジメチル−２−１β−（３−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プ
ロピオニルオキシ）エチル］−２．４，８．１０−テト
ラオキサスピロ［５，５］　ウンデカン、 ２．２−ビス［４−（２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ））エトキシ
フェニル］プロパン、 β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオシ酸アルキルエステルなど。

なかでも、以下の化合物が好ましく用いられる。

トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル
−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］ ｔ、ｅ−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
］、２．２−チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
］、Ｎ、Ｎ−へキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナミド）、３．５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート
−ジエチルエステル、 １．３．５−トリス（２，６−シメチルー３−ヒドロキ
シ−４−ｔ−ブチルベンジル）イソシアヌレート、１．
３．５−トリス［（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシア
ヌレート、 トリス（４−ｔ−ブチル−２，６−シメチルー３−ヒト
し。

キシベンジル）イソシアヌレート、 ２．４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５
−トリアジン、テトラキス［メチレン−３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］メタン、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシウム、 ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ルホスホン酸エチル）ニッケル、 ビス［３，３−ビス（３−ｔ−４−ヒドロキシフェニル
）ブチリックアシドコグリコールエステル、Ｎ、Ｎ’−
ビス［３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニル］ヒドラジン）、２．２°−オギザミ
ドビス［エチル−！１−（３，５−ジーを一ブチルー４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］　、 ２．２゛−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）テレフタレート、 １．３．５−トリメチル−２，４，８−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチルー４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン
、３．９−ビス［１，１−ジメチル−２−１β−（３−
１−ブチル−４ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロ
ピオニルオキシ）エチル］−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ［５，５］ウンデカン、 ２．２−ビス［４−（２−（Ｌ５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ））エトキシフ
ェニル］プロパン、 β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸アルキルエステル。

上記β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオン酸アルキルエステルとしては、特に
炭素数１８以下のアルキルエステルが好ましい。

さらに、本発明で特に好ましく用いられる化合物は以下
の通りである。

テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン、
ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ルホスホン酸エチル）カルシウム、 ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ルホスホン酸エチル）ニッケル、 ビス［３，５−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル
フェニル）ブチリックアシドコグリコールエステル、 Ｎ、Ｎ’−ビス［３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン）、２．２゛
−オギザミドビス［エチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］　、 ２．２°−メチレンビス（４−メチル−ｅ−ｔ−ブチル
フェノール）テレフタレート、 １．３．５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジーを一ブチルー４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン
、３．９−ビス［１，１−ジメチル−２−（β−（３−
１−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プ
ロピオニルオキシ）エチル］−２．４，８．１０−テト
ラオキサスピロ［５，５］　ウンデカン、 １．３．５−トリス［（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソ
シアヌレート、 ２．２−ビス［４−（２−（８，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ））エトキシ
フェニル］プロパン。

これらのフェノール系安定剤は、単独であるいは組合せ
て用いられる。

本発明に係る超高分子量ポリオレフィン組成物では、上
記のようなフェノール系安定剤（Ｃ）は、超高分子量ポ
リオレフィン（Ａ）と希釈剤（Ｂ）との合計重量１００
重量部に対して０．００５〜５重量部、好ましくは０．
０１〜０．５重量部、さらに好ましくは０．０５〜０．
２重量部の量で用いられる。このフェノール系安定剤（
Ｃ）の量が超高分子量ポリオレフィン（Ａ）と希釈剤（
Ｂ）との合計重量１００重量部に対して０．００５重量
部未満であると、耐熱性の向上効果が低いため好ましく
なく、一方５重量部を超えると、安定剤の費用が高くな
るのみならず、樹脂の性質、たとえば引張り強度などが
低下するため好ましくない。

ヒンダードアミン系安定剤（Ｄ） 本発明に係る超高分子量ポリオレフィン組成物は、上記
のような超高分子量ポリオレフィン（Ａ）希釈剤（Ｂ）
およびフェノール系安定剤（Ｃ）に加えて、ヒンダード
アミン系安定剤（Ｄ）を含んでいる。

ヒンダードアミン系安定剤としては、従来公知のピペリ
ジンの２位および６位の炭素に結合しているすべての水
素がメチル基で置換された構造を有する化合物が特に限
定されることなく用いられるが、具体的には、以下のよ
うな化合物が用いられる。

（１）ビス（２，２，８，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）セバケート、 （２）コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル
）−４−ヒドロキシ−２，２，８，６−チトラメチルピ
ペリジン重縮合物、 （３）ポリ［（８−（１，１，３，３−テトラメチルブ
チル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２−４−ジイ
ル］［（２，２゜６．６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ］へキサメチレン［（２，２，８，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］、 （４）テトラキス（２，２，８，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
キシレート、 （５）　２，２．６．８−テトラメチル−４−ピペリジ
ニルベンゾエート、 （６）ビス−（１，２，８，８−ペンタメチル−４−ピ
ペリジニル）−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート、 （７）ビス−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジニル）セバケート、 （８）　１．１’べ１．２−エタンジイル）ビス（３，
３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、 （９）（ミックスト２，２．８．８−テトラメチル−４
−ピペリジル／トリデシル）−１，２，３，４−ブタン
テトラカルボキシレート、 （１０）　　（ミックスト１．２．２．８．６−ベンタ
メチルー４−ピペリジル／トリデシル）−１，２，３，
４−ブタンテトラカルボキシレート、 （１１）ミックスト　（２，２，８，８−テトラメチル
−４−ピペリジル／β、β、β°、β°−テトラメチル
−３−９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（
５，５）ウンデカン］ジエチルｌ−１，２，３，４−ブ
タンテトラカルボキシレート、 （１２）ミックスト　＋１．２．爺、６．６−ベンタメ
チルー４−ピペリジル／β、β、β゛、β°−テトラメ
チル−３−９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピ
ロ（５、５）ウンデカン］ジエチルｌ−１，２，３，４
−ブタンテトラカルボキシレート、 （１３）　Ｎ、Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチ
レンジアミン−２−４−ビス［Ｎ−ブチルＮ−（１，２
，２，８，６−ベンタメチルー４−ピペリジル）アミノ
コ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、 （１４）ポリ［［６−Ｎ−モルホリル−１，３，５−）
リアジン−２−４−ジイル］［（２，２，６，８−テト
ラメチル−４−ピペリジル）イミノコヘキサメチレン［
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イ
ミノ］］、（１５）　Ｎ、Ｎ−ビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）へキサメチレンジアミ
ンと１．２−ジブロモエタンとの縮合物、 （１Ｂ）　［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）−２−メチル−２−（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］プロピオンア
ミドなど。

なかでも、上工己（１）、（２）　　（３）、（４）、
（８）、（ｌＯ）、（１１）、（１４）、（１５）の化
合物が好ましく用いられる。

これらのヒンダードアミン系安定剤は、単独であるいは
組合せて用いられる。

本発明に係る超高分子量ポリオレフィン組成物では、上
記のようなヒンダードアミン系安定剤（Ｄ）は、超高分
子量ポリオレフィン（Ａ）と希釈剤（Ｂ）との合計重量
１００重量部に対して０．００５〜５重量部、好ましく
は０．０１〜・０．５重量部、さらに好ましくは０．０
５〜０．２重量部の量で用いられる。このヒンダードア
ミン系安定剤（Ｄ）の量が超高分子量ポリオレフィン（
Ａ）と希釈剤（Ｂ）との合計重量１００重量部に対して
０．００５重量部未満であると、耐熱性および耐候性の
向上効果が低いため好まし。

くなく、一方５重量部を超えると、安定剤の費用が高く
なるのみならず、樹脂の性質、たとえば引張り伸びなど
が損われる虞れがあるため好ましくない。

高級脂肪酸の金属塩（Ｅ） 本発明に係る超高分子量ポリオレフィン組成物は、上記
のような超高分子量ポリオレフィン（Ａ）　　希釈剤（
Ｂ）　　フェノール系安定剤（Ｃ）およびヒンダードア
ミン系安定剤（Ｄ）に加えて、高級脂肪酸の金属塩（Ｅ
）を含んでいる。

高級脂肪酸の金属塩としては、ステアリン酸、オレイン
酸、ラウリン酸、カプリン酸、アラキシン酸、バルミチ
ン酸、ベヘニン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リ
シノール酸、モンタン酸などの高級脂肪酸のマグネシウ
ム塩、カルシウム塩、バリウム塩などのアルカリ土類金
属塩、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、ナトリウム塩、カ
リウム塩、リチュウム塩などのアルカリ金属塩などが用
いられる。具体的には、以下のような化合物が用いられ
る。

ステアリン酸マグネシウム、ラウリン酸マグネシウム、
パルミチン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、
オレイン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステア
リン酸バリウム、オレイン酸バリウム、ラウリン酸バリ
ウム、アラキシン酸バリウム、ベヘニン酸バリウム、ス
テアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ス
テアリン酸すチュウム、ステアリン酸ナトリウム、ノ旬
しミチン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ステア
リン酸カリウム、ラウリン酸カリウム、１２−ヒドロキ
システアリン酸カルシウム、モンタン酸カルシウムなど
。

これらの高級脂肪酸の金属塩は、単独であるいは組合せ
て用いられる。

本発明に係る超高分子量ポリオレフィン組成物では、上
記のような高級脂肪酸の金属塩（Ｅ）は、超高分子量ポ
リオレフィン（Ａ）と希釈剤（Ｂ）との合計重量１００
重量部に対して０．００５〜５重量部、好ましくは０．
０１〜０．５重量部、さらに好ましくは０．０５〜０．
５重量部の量で用いられる。この高級脂肪酸の金属塩（
Ｅ）の量が超高分子量ポリオレフィン（Ａ）と希釈剤（
Ｂ）との合計重量１００重量部に対して０．００５重量
部未満であると、触媒に由来するポリマー中の残留塩素
の吸収が充分でなく、樹脂劣化の原因となるので好まし
くなく、一方５重量部を超えると、安定剤の費用が高く
なるのみならず、樹脂の性質、たとえば引張り伸びなど
が損われる虞れがあるため好ましくない。

上記のような高級脂肪酸の金属塩は、滑剤および防備剤
としての効果を有するため、本発明に係る超高分子量ポ
リオレフィン組成物は、成形性ニ優れ、成形機等の銹防
止に有効である。

本発明に係る超高分子量ポリオレフィン組成物には、上
記の成分（Ａ）　　　（Ｂ）　　　（Ｃ）（Ｄ）および
（Ｅ）に加えて、たとえば耐熱安定剤、耐候安定剤、顔
料、染料、滑剤、帯電防止剤等、通常、ポリオレフィン
に添加混合される配合剤を、本発明の目的を損わない範
囲で添加することができる。

発明の効果 本発明に係る超高分子量ポリオレフィン組成物は、成形
時の熱安定性、長期耐熱安定性および耐候性に優れ、繊
維、テープなどの分子配向成形体を成形する際に受ける
熱劣化が少ないため、高引張り強度、高引張り弾性率等
を有する分子配向成形体の製造に用いることができる。

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、こ
れら実施例に限定されるものではない。

実施例１ 超高分子量ポリエチレン（極限粘度［η］−８，９４ｔ
ＨＩ／ｇ、１３５℃デカリン溶媒中で測定）粉末２０重
量部と、希釈剤として、パラフィンワックス（日本精蝋
製、商品名ニルパックス、融点＝６９℃）８０重量部と
の混合物に、フェノール系安定剤として、テトラキス［
メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネートコメタン（日本チバガイ
ギー鞠製、−商品名：　ＩＲＧＡＮＯＸ　１０１０）を
０．１重量部、ヒンダードアミン系安定剤として、ビス
（２，２，６，８−テトラメチル−４−ピペリジル）セ
バケート（三共■製、商品名：　５ＡＮＯＬ　７７０）
を０．１重量部品合し、次の条件で溶融紡糸した。

該混合物をスクリュー押出機（スクリュー径２５ｗ＋ｍ
ＳＬ／Ｄ−２５、サーモプラスチックス社製）を用いて
、設定温度１９０℃で溶融混練を行なった後、該溶融物
を押出機に付属するオリフィス径２ＩＩＩ１１の紡糸ダ
イより溶融紡糸した。次いで、押出し溶融物を１８０ｃ
ｍのエアーギャップ、３５倍のドラフト比の条件で引き
取り、空気中にて冷却、固化し、未延伸繊維を得た。

さらに、該未延伸繊維を次の条件で延伸して分子配向繊
維を得た。

王台のゴデツトロールを用いて二段延伸を行なった。こ
のときの第−延伸槽の熱媒はｎ−デカンであり、温度は
１１０℃であり、また第二延伸槽の熱媒はトリエチレン
グリコールであり、温度は１４５℃であった。槽の有効
長はそれぞれ５０ｃ＋ａであった。延伸に際して第一ゴ
デツトロールの回転速度を０．５／分、第三ゴデツトロ
ールの回転速度を１２．５／分（延伸倍率２５倍）とし
た。

第二ゴデツトロールの回転速度は安定運転可能な範囲で
適宜選択した。初期に混合されたパラフィンワックスは
、はぼ全量が延伸時ｎ−デカン中に抽出された。

次いで、得られた分子配向繊維を水洗し、減圧上室温に
て一昼夜乾燥し、極限粘度［η］および引張り特性の測
定に供した。これらの測定方法は以下の通りである。

極限粘度［η］：１３５℃デカリン溶媒中で測定した分
子配向繊維を構成する樹脂の極限粘度 引張り特性：引張り特性として弾性率および引張強度を
、島津製作所製ＤＣ３ ５０Ｍ型引張試験機を用いて、室温 （２３℃）で測定した。このときのクランプ間の試験長
は１００　ｍｍで引張速度は１００ｍｍ／分（１００％
分歪速度）であった。弾性率は、初期弾性率で接線の傾
きを用いて計算した。計算に必要な繊維断面積は、密度
を０．９６０ｇ／ｃｃとして重量から計算で求めた。

結果を表１に示す。

実施例２ 実施例１において、フェノール系安定剤として、テトラ
キス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン（日本チ
バガイギー鞠製、商品名：　ＩＲＧＡＮＯＸ　１０１０
）を０．１重量部、ヒンダードアミン系安定剤として、
ビス（２，２，８，６−テトラメチル−４−ピペリジル
）セバケート（三共■製、商品名：　５ＡＮＯＬ　７７
０）を０．１重量部用い、さらに、高級脂肪酸金属塩と
して、ステアリン酸カルシウム（三共有機■製）を０．
３重量部添加した以外は、実施例１と同様にして、分子
配向繊維を得、前記測定を行なった。

結果を表１に示す。

実施例３ 実施例１において、フェノール系安定剤として、ビス（
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホス
ホン酸エチル）カルシウムとポリエチレンワックスとの
５０　：　５０混合物（日本チバガイギー■製、商品名
：　ＩＲＧＡＮＯＸ　１４２５ＷＬ）を０．２重量部、
ヒンダードアミン系安定剤として、コハク酸ジメチル−
１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，
２，８，６−チトラメチルピペリジン重縮合物（日本チ
バガイギー■製、商品名：キマソーブ８２２ＬＤ）を０
．１重量部用いた以外は、実施例１と同様にして、分子
配向繊維を得、前記測定を行なった。

結果を表１に示す。

実施例４ 実施例１において、フェノール系安定剤としてビス（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホ
ン酸エチル）カルシウムとポリエチレンワックスとの５
０　：　５０混合物（日本チバガイキー仲製、商品名：
　ＩＲＧＡＮＯＸ　１４２５ＷＬ）を０，２重量部、ヒ
ンダードアミン系安定剤として、コノ＼り酸ジメチル−
１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，
２，６，６−テトラメチルピベリジン重縮合物（日本チ
バガイギー鞠製、商品名：キマソーブ６２２ＬＤ）を０
．１重量部用い、さらに、高級脂肪酸金属塩として、ス
テアリン酸カルシウム（三共有機■製）を０．３重量部
添加した以外は、実施例１と同様にして、分子配向繊維
を得、前記測定を行なった。

結果を表１に示す。

実施例５ 実施例１において、フェノール系安定剤として、ビス［
３，５−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニ
ル）ブチリックアシドコグリコールエステル（日本へキ
スト■製、商品名：　ｌｌ０８ＴＡＮＯＸ　０３）を０
．１重量部、ヒンダードアミン系安定剤として、ポリ［
［８−（１，１，８，！ｌ−テトラメチルブチル）イミ
ノ−１，３，５−トリアジン−２−４−ジイル］［（２
，２，１１，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミ
ノ］へキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）イミノ］］（日本チバガイギー■製
、商品名：キマソーブ９４４ＬＤ）を０．１重量部用い
た以外は、実施例１と同様にして、分子配向繊維を得、
前記測定を行なった。

結果を表１に示す。

実施例６ 実施例１において、フェノール系安定剤として、ビス［
３，５−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニ
ル）ブチリックアシドコグリコールエステル（日本ヘキ
スト■製、商品名：　ＨＯ８ＴＡＮＯＸ　０３）を０．
１重量部、ヒンダードアミン系安定剤として、ポリ［［
８−（１，１，！１１．！ｌ−テトラメチルブチル）イ
ミノ−１，３，５−トリアジン−２−４−ジイル］［（
２，２，８，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミ
ノ］ヘキサメチレン（（２，２，８，８−テトラメチル
−４−ピペリジル）イミノ］］（日本チバガイギー鞠製
、商品名：キマソーブ９４４ＬＤ）を０．１重量部用い
、さらに、高級脂肪酸金属塩として、ステアリン酸カル
シウム（三共有機■製）を０．３重量部添加した以外は
、実施例１と同様にして、分子配向繊維を得、前記測定
を行なった。

結果を表１に示す。

実施例７ 実施例１において、フェノール系安定剤として、Ｎ、Ｎ
’−ビス［３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニル］ヒドラジン（日本チバガイギー
味製、商品名：　ＩＲＧＡＮＯＸ　ＭＤｌＧ２４）を０
．１重量部、ヒンダードアミン系安定剤として、テトラ
キス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート（
アデカアーガス化学■製、商品名ｎ　ＭＡＲＫ　ＬＡ−
５７）を０．１重量部用いた以外は、実施例１と同様に
して、分子配向繊維を得、前記測定を行なった。

結果を表１に示す。

実施例８ 実施例１において、フェノール系安定剤として、Ｎ、Ｎ
−ビス［３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニル］ヒドラジン（日本チバｔｔイギー
ｍ製、商品名：　ＩＲＧＡＮＯＸ　ＭＤ１０２４）を０
．１重量部、ヒンダードアミン系安定剤として、テトラ
キス（２，２，８，６−テトラメチル−４−ピペリジル
）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート（
アデカアーガス化学■製、商品名：　ＭＡＲＫ　ＬＡ−
５７）を０．１重量部用い、さらに、高級脂肪酸金属塩
として、ステアリン酸カルシウム（三共有機■製）を０
．３重量部添加した以外は、実施例１と同様にして、分
子配向繊維を得、前記測定を行なった。

結果を表１に示す。

実施例９ 実施例１において、フェノール系安定剤として、テトラ
キス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン（日本チ
バガイギー鞠社製、商品名：　ＩＲＧＡＮＯＸｌｏｌＧ
）を０．１重量部、ヒンダードアミン系安定剤として、
コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４
−ヒドロキシ−２，２，８，８−テトラメチルピペリジ
ン重縮合物（日本チバガイギー鞠製、商品名：キマソー
ブ８２２ＬＤ）を０．１重量部用いた以外は、１実施例
１と同様にして、分子配向繊維を得、前記ｎ１定を行な
った。

結果を表１に示す。

実施例１０ 実施例１において、フェノール系安定剤として、テトラ
キス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン（日本チ
バガイギー鞠社製、商品名：　ＩＲＧＡＮＯＸｌｏｌｏ
）を０．１重量部、ヒンダードアミン系安定剤として、
コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４
−ヒドロキシ−２，２，８，８−テトラメチルピペリジ
ン重縮合物（日本チバガイギー■製、商品名：キマソー
ブ６２２ＬＤ）を０．１重量部用い、さらに、高級脂肪
酸金属塩として、ステアリン酸カルシウム（三共有機■
製）を０．３重量部添加した以外は、実施例１と同様に
して、分子配向繊維を得、前記測定を行なった。

結果を表１に示す。

比較例１ 実施例１において、フェノール系安定剤、ヒンダードア
ミン系安定剤のいずれも用いなかったこと以外は、実施
例１と同様にして、分子配向繊維を得、前記測定を行な
った。

結果を表１に示す。

表１ 安定剤が配合された超高分子量ポリエチレン組成物から
は、成形による極限粘度［η］の低下が少なく、引張り
特性の良好な分子配向繊維が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（Ａ）１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度
   ［η］が５〜４０ｄｌ／ｇである 超高分子量ポリオレフィン：３〜８０重 量％と、 （Ｂ）希釈剤：９７〜２０重量％と、 （Ｃ）フェノール系安定剤：（Ａ）超高分子量ポリオレ
   フィンおよび（Ｂ）希釈 剤の合計重量１００重量部に対し、 ０．００５〜５重量部と、 （Ｄ）ヒンダードアミン系安定剤：（Ａ）超高分子量ポ
   リオレフィンおよび（Ｂ）希 釈剤の合計重量１００重量部に対し、 ０．００５〜５重量部 とからなることを特徴とする超高分子量ポリオレフィン
   組成物。 ２）（Ａ）１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度
   ［η］が５〜４０ｄｌ／ｇである 超高分子量ポリオレフィン：３〜８０重 量％と、 （Ｂ）希釈剤：９７〜２０重量％と、 （Ｃ）フェノール系安定剤：（Ａ）超高分子量ポリオレ
   フィンおよび（Ｂ）希釈 剤の合計重量１００重量部に対し、 ０．００５〜５重量部と、 （Ｄ）ヒンダードアミン系安定剤：（Ａ）超高分子量ポ
   リオレフィンおよび（Ｂ）希 釈剤の合計重量１００重量部に対し、 ０．００５〜５重量部と、 （Ｅ）高級脂肪酸の金属塩：（Ａ）超高分子量ポリオレ
   フィンおよび（Ｂ）希釈 剤の合計重量１００重量部に対し、 ０．００５〜５重量部 とからなることを特徴とする超高分子量ポリオレフィン
   組成物。