JPH02389B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はアクリル樹脂、アルキド樹脂及びポリ
エステル樹脂を基質とする二層ユニラツカー被膜
を光、水分及び酸素の作用に対して安定化するた
めのポリアルキルピペリジン誘導体を含む安定剤
混合物に関する。 二層ユニラツカー被膜を常用のUV吸収剤で安
定化しうることは、特願昭52−132050号及び特願
昭53−60942号明細書から既に知られている。し
かしながら、良好な安定化を確保すべき場合に
は、これらの安定剤を比較的高濃度で使用しなけ
ればならず、更に、安定剤は無色であるのが望ま
しいが、多くの場合これらの安定剤は無色ではな
い。安定剤の色は、クリヤラツカーの層厚を屡々
変動させるので、実際には極めて重要である。 二層ラツカー被膜における代表的劣化現象、特
にひび割れ、ふくれ及び剥離は、経験によれば、
UV吸収剤によつて最もよく防止される。しかし
ながら、ポリアルキルピペリジン誘導体を基質と
する光安定剤を使用すると、これらの安定剤は近
紫外範囲で吸収性を有しないにもかかわらず、著
しく低濃度でも優れた安定化を達成することを意
外にも見い出した。更に、ポリアルキルピペリジ
ン誘導体によれば、必要な無色性が確保される。 従つて本発明はａ）２，２，６，６−テトラア
ルキルピペリジン化合物又はその酸付加塩又は金
属化合物との錯体と、ｂ）ベンゾフエノン類、オ
キサルアニリド類又はベンゾトリアゾール類から
なるUV吸収剤とを含むことを特徴とする、アク
リル樹脂、アルキド樹脂又はポリエステル樹脂
（これらはメラミン／ホルムアルデヒド樹脂、エ
ポキシ樹脂又はポリイソシアネートと架橋結合し
ている）を基質とする二層ユニラツカー被膜を
光、水分及び酸素の作用に対して安定化する二層
ユニラツカー被膜用安定剤混合物に関する。 本発明により使用する２，２，６，６−テトラ
アルキルピペリジン化合物は一般に公知であり、
光劣化に対して既に使用されている。該化合物は
一般式（）： 〔式中、Ｒは水素又はメチル基を表わす〕の基を
含む化合物であるのが有利である。 本発明に使用する光安定剤は、特に下記の化合
物のカテゴリイを含む： ａ） 下記の一般式（）の光安定剤： 〔式中ｎは１乃至４、特に１又は２の数値を表
わし、Ｔは水素又は−CONH₂を表わし、Ｒは
一般式（）に与えた定義を有し、R₁は水素、
オキシル基、炭素原子数１乃至18個のアルキル
基、炭素原子数３乃至８個のアルケニル基、炭
素原子数３乃至８個のアルキニル基、炭素原子
数７乃至12個のアラルキル基、炭素原子数１乃
至８個のアルカノイル基、炭素原子数３乃至５
個のアルケノイル基、グリシジル基又は−
CH₂CH（OH）−Ｚ（式中Ｚは水素、メチル基、
エチル基又はフエニル基を表わす）を表わし、
R₁は好ましくは水素、炭素原子数１乃至12個
のアルキル基、アリル基、ベンジル基、アセチ
ル基又はアクリロイル基を表わし、ｎが１であ
る場合には、R₂は水素、炭原子数１乃至18個
のアルキル基、１個以上の酸素原子で遮断され
た炭素原子数１乃至18個のアルキル基、シアノ
エチル基、ベンジル基、グリシジル基、脂肪族
カルボン酸、カルバミン酸或いは燐含有酸の１
価の基、脂環式カルボン酸、カルバミン酸或い
は燐含有酸の１価の基、芳香脂肪族カルボン
酸、カルバミン酸或いは燐含有酸の１価の基、
芳香族カルボン酸、カルバミン酸或いは燐含有
酸の１価の基、ヘテロ環式カルボン酸、カルバ
ミン酸或いは燐含有酸の１価基又は１価のシリ
ル基、特に炭素原子数２乃至18個の脂肪族カル
ボン酸の基、炭素原子数５乃至12個の脂環式カ
ルボン酸の基又は炭素原子数７乃至15個の芳香
族カルボン酸の基を表わし、ｎが２である場合
には、R₂は炭素原子数１乃至12個のアルキレ
ン基、炭素原子数４乃至12個のアルケニレン
基、キシリレン基、脂肪族ジカルボン酸、ジカ
ルバミン酸或いは燐含有酸の２価の基、脂環式
ジカルボン酸、ジカルバミン酸或いは燐含有酸
の２価の基、芳香脂肪族ジカルボン酸、ジカル
バミン酸或いは燐含有酸の２価の基、芳香族ジ
カルボン酸、ジカルバミン酸或いは燐含有酸の
２価の基又はヘテロ環式ジカルボン酸、ジカル
バミン酸或いは燐含有酸の２価の基又は２価の
シリル基、特に炭素原子数２乃至36個の脂肪族
ジカルボン酸の基、炭素原子数８乃至14個の脂
環式若しくは芳香族ジカルボン酸の基、又は炭
素原子数８乃至14個の脂肪族、脂環式若しくは
芳香族ジカルバミン酸の基を表わし、ｎが３で
ある場合には、R₂は脂肪族、脂環式、芳香族
若しくはヘテロ環式トリカルボン酸の３価の
基、芳香族トリカルバミン酸の３価の基、燐含
有酸の３価の基、又は３価のシリル基を表わ
し、ｎが４である場合には、R₂は脂肪族、脂
環式若しくは芳香族テトラカルボン酸の４価の
基を表わす〕。 炭素原子数１乃至12個のアルキル基は、例え
ばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、sec−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ
−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘ
キシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−
ウンデシル基又はｎ−ドデシル基である。 炭素原子数１乃至18個のアルキル基R₁又は
R₂は、例えば前記の基及び更に例えばｎ−ト
リデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサ
デシル基又はｎ−オクタデシル基であつてよ
い。 炭素原子数３乃至８個のアルケニル基として
のR₁は、例えば１−プロペニル基、アリル基、
メタリル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル
基、２−ヘキセニル基、２−オクテニル基及び
４−ｔ−ブチル−２−ブテニル基であつてよ
い。 炭素原子数３乃至８個のアルキニル基として
のR₁は、プロパルギル基であるのが有利であ
る。 炭素原子数７乃至12個のアラルキル基として
のR₁は、特にフエネチル基又は特にベンジル
基である。 炭素原子数１乃至８個のアルカノイル基とし
てのR₁は、例えばホルミル基、プロピオニル
基、ブチリル基又はオクタノイル基、特にアセ
チル基であり、炭素原子数３乃至５個のアルケ
ノイル基としてのR₁は、特にアクリロイル基
である。 カルボン酸の１価の基としてのR₂は、例え
ば酢酸、ステアリン酸、サリチル酸、メタクリ
ル酸、安息香酸又はβ−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフエニル）−プロピオン
酸の基である。 ジカルボン酸の２価の基としてのR₂は、例
えばマレイン酸、アジピン酸、スベリン酸、セ
バシン酸、フタル酸、ジブチルマロン酸、ジベ
ンジルマロン酸、ブチル−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−マロン酸
又はビシクロヘプテンジカルボン酸の基であ
る。 トリカルボン酸の３価の基としてのR₂は、
例えばトリメリツト酸又はニトリロ三酢酸の基
である。 R₂は高分子量不飽和脂肪酸のオリゴマー化
又はリノール酸へのアクリル酸のデイールス・
アルダー付加によつて工業的に製造されるよう
なジカルボン酸及びトリカルボン酸の基であつ
てもよい。またR₂はモノー、ジ−及びポリ−
エポキシド、例えばビスフエノールＡジグリシ
ジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエ
ーテル、トリス−グリシジルイソシアヌレート
又は１，３−ジグリシジル−４，４−ジメチル
−ヒダントインを４−ヒドロキシ−１，２，
２，６，６−ペンタメチルピペリジンと反応さ
せることによつて形成される基であつてもよ
い。 テトラカルボン酸の４価の基としてのR₂は、
例えばピロメリツト酸基である。 ジカルバミン酸の２価の基としてのR₂は、
例えばヘキサメチレンジカルバミン酸基又は
２，４−トルイレンジカルバミン酸基である。 下記の化合物は、この群のポリアルキルピペ
リジン光安定剤の例である； １ ４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン、 ２ １−アリル−４−ヒドロキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、 ３ １−ベンジル−４−ヒドロキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、 ４ １−（４−ｔ−ブチル−２−ブテニル）−４
−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン、 ５ ４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン、 ６ １−エチル−４−サリチロイルオキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、 ７ ４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，
６，６−ペンタメチルピペリジン、 ８ １，２，２，６，６−ペンタメチルピペリ
ジン−４−イルβ−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフエニル）−プロピオネ
ート、 ９ １−ベンジル−２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジニル−マレエート、 10 ジ−（２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン−４−イル）−アジペート、 11 ジ−（２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン−４−イル）−セバケート、 12 ジ−（１，２，３，６−テトラメチル−２，
６−ジエチル−ピペリジン−４−イル）−セ
バケート、 13 ジ−（１−アリル−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン−４−イル）−フタレー
ト、 14 １−プロパルギル−４−β−シアノエチル
オキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピ
ペリジン、 15 １−アセチル−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン−４−イル−アセテート 16 トリ−（２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−４−イル）トリメリテート、 17 １−アクリロイル−４−ベンジルオキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン 18 ジ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル
ピペリジン−４−イル）ジブチルマロネー
ト、 19 ジ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル
ピペリジン−４−イル）ブチル−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−マロネート、 20 ジ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル
ピペリジン−４−イル）ジベンジルマロネー
ト 21 ジ−（１，２，３，６−テトラメチル−２，
６−ジエチル−ピペリジン−４−イル）ジベ
ンジル−マロネート、 22 ヘキサン−1′，6′−ビス−（４−カルバモ
イルオキシ−１−ｎ−ブチル−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン） 23 トルエン−2′，4′−ビス−（４−カルバモ
イルオキシ−１−ｎ−プロピル−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン） 24 ジメチル−ビス−（２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン−４−オキシ）シラン、 25 フエニル−トリス−（２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン−４−オキシ）シラ
ン、 26 トリス−（１−プロピル−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ホ
スフイツト、 27 トリス−（１−プロピル−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン−４−イル）ホス
フエート、 28 ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ルピペリジン−４−イル）フエニルホスホネ
ート、 29 ジ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル
ピペリジン−４−イル）−セバケート、 30 ジ−（１−ペンジル−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン−４−イル）−セバケ
ート、 31 ジ−（１−アリル−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン−４−イル）−セバケー
ト、 31a ２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒ
ドロキシ−４−カルバモイル−ピペリジ
ン。 ｂ 下記の一般式（）の光安定剤： 〔式中ｎは１又は２であり、Ｒは式（）に与
えた定義を有し、R₁は前記ａ）に与えた定義
を有し、R₃は水素、炭素原子数１乃至12個の
アルキル基、炭素原子数５乃至７個のシクロア
ルキル基、炭素原子数７乃至８個のアラルキル
基、炭素原子数２乃至18個のアルカノイル基、
炭素原子数３乃至５個のアルケノイル基又はベ
ンゾイル基を表わし、ｎが１である場合には
R₄は水素、炭素原子数１乃至18個のアルキル
基、炭素原子数５乃至７個のシクロアルキル基
又は炭素原子数２乃至８個のアルケニル基を表
わし、このアルケニル基は未置換であるか、或
いはシアノ基、カルボニル基若しくはカルバミ
ド基で置換されていてよく、またR₄はグリシ
ジル基、又は−CH₂CH（OH）−Ｚ或いは−
CONH−Ｚ（式中Ｚは水素、メチル基又はフエ
ニル基を表わす）又は

【式】 の基を表わし、ｎが２である場合にはR₄は炭
素原子数２乃至12個のアルキレン基、炭素原子
数６乃至12個のアリーレン基、キシリレン基、
−CH₂−CH（OH）−CH₂−又は−CH₂−CH
（OH）−CH₂−Ｏ−Ｘ−Ｏ−CH₂−CH（OH）−
CH₂−（式中Ｘは炭素原子数２乃至10個のアル
キレン基、炭素原子数６乃至15個のアリーレン
基、炭素原子数６乃至12個のシクロアルキレン
基を表わす）を表わすか、又はR₃がアルカノ
イル基、アルケノイル基又はベンゾイル基を表
わさない場合には、R₄は脂肪族、脂環式若し
くは芳香族ジカルボン酸の２価の基又は脂肪
族、脂環式若しくは芳香族ジカルバミン酸の２
価の基又は−CO−を表わしてもよく、ｎが１
である場合にはR₃及びR₄は一緒に脂肪族、脂
環式或いは芳香族の１，２−又は１，３−ジカ
ルボン酸のイミド基を形成していてもよい〕。 炭素原子数１乃至18個のアルキル基で表わさ
れる置換基は、上記ａ）に記載した基である。 炭素原子数５乃至７個のシクロアルキル基は
特にシクロヘキシル基である。 炭素原子数７乃至８個のアラルキル基として
のR₃は、特にフエネチル基又は特にベンジル
基である。炭素原子数２乃至18個のアルカノイ
ル基としてのR₃は、例えばプロピオニル基、
ブチリル基、オクタノイル基、ドデカノイル
基、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル
基、特にアセチル基であり、炭素原子数３乃至
５個のアルケノイル基としてのR₃は、特にア
クリロイル基である。 未置換又はシアノ基、カルボニル基若しくは
カルバミド基で置換された炭素原子数２乃至８
個のアルケニル基としてのR₄は、例えば１−
プロペニル基、アリル基、メタリル基、２−ブ
テニル基、２−ペンテニル基、２−ヘキセニル
基、２−オクテニル基、２，２−ジシアノビニ
ル基、１−メチル−２−シアノ−２−メトキシ
−カルボニルビニル基、２，２−ジアセチルア
ミノビニル基である。 炭素原子数２乃至12個のアルキレン基は、例
えばエチレン基、プロピレン基、２，２−ジメ
チルプロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサ
メチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン
基又はドデカメチレン基である。 炭素原子数６乃至15個のアリーレン基は、例
えばｏ−，ｍ−若しくはｐ−フエニレン基、
１，４−ナプチレン基又は４，4′−ジフエニレ
ン基である。 炭素原子数６乃至12個のシクロアルキレン基
としてのＸは、特にシクロヘキシレン基であ
る。 下記の化合物は、この群のポリアルキルピペ
リジン光安定剤の例である： 32 Ｎ，N′−ビス−（２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン−４−イル）−ヘキサメチ
レン−１，６−ジアミン、 33 Ｎ，N′−ビス−（２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン−４−イル）−ヘキサメチ
レン−１，６−ジアセトアミド、 34 １−アセチル−４−（Ｎ−シクロヘキシル
アセトアミド）−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン、 35 ４−ベンジルアミノ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン、 36 Ｎ，N′−ビス−（２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン−４−イル）−Ｎ，N′−ジ
ブチル−アジパミド、 37 Ｎ，N′−ビス−（２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン−４−イル）−Ｎ，N′−ジ
シクロヘキシル−（２−ヒドロキシプロピレ
ン）、 38 Ｎ，N′−ビス−（２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン−４−イル）−ｐ−キシリ
レン−ジアミン、 39 下記式の化合物： 41 ４−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−
ｔ−ブチル安息香酸アミド）−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン 42 ４−メタクリルアミド−１，２，２，６，
６−ペンタメチルピペリジン 43 メチル α−シアノ−β−メチル−β−
〔Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン−４−イル）〕−アミノ−アクリレート、 ｃ） 下記の一般式（）の光安定剤； 〔式中ｎは１又は２であり、Ｒは式（）に与
えた定義を有し、R₁はａ）に与えた定義を有
し、R₅はｎが１である場合には炭素原子数２
乃至８個のアルキレン基若しくはヒドロキシア
ルキレン基又は炭素原子数４乃至22個のアシル
オキシアルキレン基を表わし、ｎが２である場
合には（−CH₂）₂C（CH₂−）₂を表わす〕。 炭素原子数２乃至８個のアルキレン基又はヒ
ドロキシアルキレン基としてのR₅は、例えば
エチレン基、１−メチルエチレン基、プロピレ
ン基、２−エチルプロピレン基、２−エチル−
２−ヒドロキシメチルプロピレン基である。 炭素原子数４乃至22個のアシルオキシアルキ
レン基としてのR₅は、例えば２−エチル−２
−アセトキシメチルプロピレン基である。 下記の化合物は、この群のポリアルキルピペ
リジン光安定剤の例である： 44 ９−アザ−８，８，10，10−テトラメチル
−１，５−ジオキサスピロ〔5.5〕ウンデカ
ン、 45 ９−アザ−８，８，10，10−テトラメチル
−３−エチル−１，５−ジオキサスピロ
〔5.5〕ウンデカン、 46 ８−アザ−２，７，７，８，９，９−ヘキ
サメチル−１，４−ジオキサスピロ〔4.5〕
デカン、 47 ９−アザ−３−ヒドロキシメチル−３−エ
チル−８，８，９，10，10−ペンタメチル−
１，５−ジオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン、 48 ９−アザ−３−エチル−３−アセトキシメ
チル−９−アセチル−８，８，10，10−テト
ラメチル−１，５−ジオキサスピロ〔5.5〕
ウンデカン、 49 ２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
−４−スピロ−2′−（1′，3′−ジオキサン）−
5′−スピロ−5″−（1″，3″−ジオキサン）−
2″−スピロ−４（２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン）。 ｄ） 下記の一般式（VA）、（VB）及び（VC）
の光安定剤： 〔式中ｎは１又は２であり、Ｒは式（）に与
えた定義を有し、R₁はａ）に与えた定義を有
し、R₆は水素、炭素原子数１乃至12個のアル
キル基、アリル基、ベンジル基、グリシジル基
又は炭素原子数２乃至６個のアルコキシアルキ
ル基を表わし、ｎが１である場合にはR₇は水
素、炭素原子数１乃至12個のアルキル基、炭素
原子数３乃至５個のアルケニル基、炭素原子数
７乃至９個のアラルキル基、炭素原子数５乃至
７個のシクロアルキル基、炭素原子数２乃至４
個のヒドロキシアルキル基、炭素原子数２乃至
６個のアルコキシアルキル基、炭素原子数６乃
至10個のアリール基、グリシジル基、−（CH₂）_n
′−COO−Ｑ又は−（CH₂）_n′−Ｏ−CO−Ｑ（式
中m′は１又は２であり、Ｑは炭素原子数１乃
至18個のアルキル基又はフエニル基である）の
基を表わし、ｎが２である場合、R₇は炭素原
子数２乃至12個のアルキレン基、炭素原子数６
乃至12個のアリーレン基、炭素原子数４乃至12
個のアルケニレン基、−CH₂−CH（OH）−CH₂
−Ｏ−Ｘ−Ｏ−CH₂−CH（OH）−CH₂−（式中
Ｘは炭素原子数２乃至10個のアルキレン基、炭
素原子数６乃至15個のアリーレン基、炭素原子
数６乃至12個のシクロアルキレン基を表わす）
又は−CH₂CH（OZ′）CH₂−（OCH₂−CH
（OZ′）CH₂）₂−（式中Z′は水素、炭素原子数１
乃至18個のアルキル基、アリル基、ベンジル
基、炭素原子数２乃至12個のアルカノイル基又
はベンゾイル基を表わす）を表わし、T₁及び
T₂はそれぞれ独立に水素、炭素原子数１乃至
18個のアルキル基、炭素原子数６乃至10個の未
置換アリール基又はハロゲン若しくは炭素原子
数１乃至４個のアルキル基で置換された炭素原
子数６乃至10個のアリール基又は炭素原子数７
乃至９個のアラルキル基を表わすか、又はT₁
とT₂はこれらを結合する炭素原子と一緒に、
未置換或いは炭素原子数１乃至４個のアルキル
基で置換された炭素原子数５乃至７個のシクロ
アルキル基、ピロリジニル基又はピペリジニル
基を形成する〕。 炭素原子数１乃至12個のアルキル基は、例え
ばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、sec−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ
−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチル−
ヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ
−ウンデシル基又はｎ−ドデシル基である。 炭素原子数１乃至18個のアルキル基は、例え
ば前記の基及び更に例えばｎ−トリデシル基、
ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基又は
ｎ−オクタデシル基であつてよい。 炭素原子数２乃至６個のアルコキシアルキル
基は、例えばメトキシメチル基、エトキシメチ
ル基、プロポキシメチル基、ｔ−ブトキシメチ
ル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル
基、ｎ−ブトキシエチル基、ｔ−ブトキシエチ
ル基、イソプロポキシエチル基又プロポキシプ
ロピル基である。 炭素原子数３乃至５個のアルケニル基として
のR₇は、例えば１−プロペニル基、アリル基、
メタリル基、２−ブテニル基又は２−ペンテニ
ル基である。 炭素原子数７乃至９個のアラルキル基R₇、
T₁及びT₂は、特にフエネチル基又は特にベン
ジル基であり、炭素原子数５乃至７個のシクロ
アルキル基R₇、T₁及びT₂（T₁及びT₂はこれら
を結合する炭素原子と共に）は特にシクロヘキ
シル基である。 炭素原子数２乃至４個のヒドロキシアルキル
基としてのR₇は例えば２−ヒドロキシエチル
基、２−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキ
シブチル基又は４−ヒドロキシブチル基であ
る。 炭素原子数６乃至10個のアリール基R₇、T₁
及びT₂は、特にフエニル基、α−又はβ−ナ
フチル基であり、未置換であるか、又はハロゲ
ン若しくは炭素原子数１乃至４個のアルキル基
で置換されていてもよい。 炭素原子数２乃至12個のアルキレン基として
のR₇は、例えばエチレン基、プロピレン基、
２，２−ジメチルプロピレン基、テトラメチレ
ン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、
デカメチレン基又はドデカメチレン基である。 炭素原子数４乃至12個のアルケニレン基R₇
は、特に２−ブテニレン基、２−ペンテニレン
基又は３−ヘキセニレン基を表わす。 炭素原子数６乃至12個のアリーレン基として
のR₇は、例えばｏ−、ｍ−若しくはｐ−フエ
ニレン基、１，４−ナフチレン基又は４，4′−
ジフエニレン基である。 炭素原子数２乃至12個のアルカノイル基とし
てZ′は、例えばプロピオニル基、ブチリル基、
オクタノイル基、ドデカノイル基、又は特にア
セチル基である。 炭素原子数２乃至10個のアルキレン基、炭素
原子数６乃至15個のアリーレン基又は炭素原子
数６乃至12個のシクロアルキレンＸ基は、ｂ）
に記載したものを表わす。 この類のポリアルキルピペリジン−光安定剤
は、例えば下記の化合物である： 50 ３−ベンジル−１，３，８−トリアザ−
７，７，９，９−テトラメチルスピロ〔4.5〕
デカン−２，４−ジオン 51 ３−ｎ−オクチル−１，３，８−トリアザ
−７，７，９，９−テトラメチルスピロ
〔4.5〕デカン−２，４−ジオン 52 ３−アリル−１，３，８−トリアザ−１，
７，７，９，９−ペンタメチルスピロ〔4.5〕
デカン−２，４−ジオン 53 ３−グリシジル−１，３，８−トリアザ−
７，７，８，９，９−ペンタメチルスピロ
〔4.5〕デカン−２，４−ジオン 53a ２−イソ−プロピル−７，７，９，９−
テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジア
ザ−４−オキソ−スピロ〔4.5〕デカン 53b ２−ブチル−７，７，９，９−テトラメ
チル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−
オキソ−スピロ〔4.5〕デカン 53c ２−イソプロピル−７，７，９，９−テ
トラメチル−１−オキサ−４，８−ジアザ
−３−オキソ−スピロ〔4.5〕デカン 53d ２−ブチル−７，７，９，９−テトラメ
チル−１−オキサ−４，８−ジアザ−３−
オキソ−スピロ〔4.5〕デカン 又は下記式の化合物： ｅ 下記の一般式（）の光安定剤： 〔式中ｎは１又は２であり、R₈は式； （式中Ｒは式（）に与えた定義を有し、R₁
はａ）に記載したものを表わし、Ｙは−Ｏ−又
は−NR₁₁−を表わし、Ａは炭素原子数２乃至
６個のアルキレン基又は−（CH₂）₃−Ｏ−を表
わし、ｍは０又は１の数値を表わす）の基を表
わし、R₉は基R₈、−NR₁₁R₁₂、−OR₁₃、−
NHCH₂OR₁₃又は−Ｎ（CH₂OR₁₃）₂を表わし、
ｎが１である場合、R₁₀は基R₈又はR₉を表わ
し、ｎが２である場合、R₁₀は−Ｙ−Ｑ−Ｙ−
（式中Ｑは場合により−Ｎ（R₁₄）−で遮断され
てもよい炭素原子数２乃至６個のアルキレン基
を表わす）を表わし、R₁₁は水素原子、炭素原
子数１乃至12個のアルキル基、シクロヘキシル
基、ベンジル基、又は炭素原子数１乃至４個の
ヒドロキシアルキレン基又は式； の基を表わし、R₁₂は炭素原子数１乃至12個の
アルキル基、シクロヘキシル基、ベンジル基又
は炭素原子数１乃至４個のヒドロキシアルキル
基を表わし、R₁₃は水素、炭素原子数１乃至12
個のアルキル基又はフエニル基を表わし、R₁₄
は水素、炭素原子数１乃至12個のアルキル基、
シクロヘキシル基、ベンジル基又はフエニル基
を表わすか、又はR₁₁とR₁₂は一緒に炭素原子
数４乃至５個のアルキレン基又はオキサアルキ
レン基を表わすか、又はR₁₁及びR₁₂はそれぞ
れ式； の基を表わす〕。 炭素原子数１乃至12個のアルキル基は例えば
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブ
チル基、sec−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−
ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキ
シル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウ
ンデシル基又はｎ−ドデシル基を表わす。 炭素原子数１乃至４個のヒドロキシアルキル
基は例えば２−ヒドロキシエチル基、２−ヒド
ロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル
基、２−ヒドロキシブチル基又は４−ヒドロキ
シブチル基を表わす。 炭素原子数２乃至６個のアルキレン基Ａは例
えばエチレン基、プロピレン基、２，２−ジメ
チルプロピレン基、テトラメチレン基又はヘキ
サメチレン基を表わす。 R₁₁及びR₁₂が一緒になつて形成する炭素原
子数４乃至５個のアルキレン基又はオキサアル
キレン基を表わす場合には、これは例えばテト
ラメチレン基、ペンタメチレン基又は３−オキ
サ−ペンタメチレン基を表わす。 この類のポリアルキルピペリジン−光安定剤
は、例えば下記の式の化合物である； ｆ） 下記の一般式（）の光安定剤； 〔式中ｎは１又は２の数値を表わし、Ｒは一般
式（）に与えた定義を有し、ｎが１である場
合、R₁₄は炭素原子数４乃至18個のアルキル
基、炭素原子数７乃至12個のアラルキル基、−
CO−R₁₅又は−CN、−COOR₁₆、−OH、−
OCOR₁₇又は

【式】で 置換された炭素原子数１乃至４個のアルキル基
を表わし、R₁₅は炭素原子数１乃至12個のアル
キル基、炭素原子数２乃至４個のアルケニル基
又はフエニル基を表わし、R₁₆は炭素原子数１
乃至18個のアルキル基を表わし、R₁₇は炭素原
子数１乃至18個のアルキル基、炭素原子数２乃
至10個のアルケニル基、シクロヘキシル基、ベ
ンジル基又は炭素原子数６乃至10個のアリール
基を表わすか、又はｎが２である場合にはR₁₄
は炭素原子数４乃至12個のアルキレン基、２−
プテニレン−１，４、キシリレン基、−（CH₂）₂
−OOC−R₁₈−COO−（CH₂）₂−、又は−CH₂
−OOC−R₁₉−COO−CH₂−を表わし、R₁₈は
炭素原子数２乃至10個のアルキレン基、フエニ
レン基又はシクロヘキシレン基を表わし、R₁₉
は炭素原子数２乃至10個のアルキレン基、キシ
リレン基又はシクロキシレン基を表わす〕。 炭素原子数１乃至12個のアルキル基は例え
ば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ
−ブチル基、sec−ブチル基、ｔ−ブチル基、
ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチル
ヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ
−ウンデシル基、又はｎ−ドデシル基である。 炭素原子数１乃至18個のアルキル基は、例え
ば前記の基及び更に例えばｎ−トリデシル基、
ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基又は
オクタデシル基である。 炭素原子数２乃至10個のアルキレン基は、例
えばエチレン基、プロピレン基、２，２−ジメ
チルプロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサ
メチレン基、オクタメチレン基又はデカメチレ
ン基である。 炭素原子数４乃至18個のアルキル基R₁₄は、
例えばｎ−ブチル基、sec−ブチル基、ｔ−ブ
チル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２
−エチルヘキシル基、１，１−ジメチル−２−
ｔ−ブチルエチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシ
ル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ
−ヘキサデシル基又はｎ−オクタデシル基であ
る。 −CNで置換された炭素原子数１乃至４個の
アルキル基としてのR₁₄は、例えばシアノメチ
ル基、シアノエチル基、３−シアノ−ｎ−プロ
ピル基、４−シアノ−ｎ−ブチル基である。 炭素原子数４乃至12個のアルキレン基として
のR₁₄は、例えば２，２−ジメチル−プロピレ
ン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、
オクタメチレン基、デカメチレン基又はドデカ
メチレン基である。 炭素原子数７乃至12個のアラルキル基として
のR₁₄は、特にフエネチル基、ｐ−メチルベン
ジル基、又は特にベンジル基である。 炭素原子数２乃至４個のアルケニル基として
のR₁₅は、例えばビニル基、１−プロペニル
基、アリル基、メタリル基、２−プテニル基で
ある。 炭素原子数２乃至10個のアルケニル基として
のR₁₇は、例えばアルケニル基としてのR₁₅の
定義に挙げた基及び更に例えばクロチル基、２
−ヘキセニル基、２−オクテニル基又は２−デ
セニル基である。 炭素原子数６乃至10個のアリール基としての
R₁₇は、例えば未置換フエニル基又はオルト位
或いはパラ位がメチル基、エチル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基若しくはｔ−ブチル基で
置換されたフエニル基である。 下記の化合物はこの群のポリアルキルピペリ
ジン光安定剤の例である； 64 ビス−〔２−（２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジノ）−エチル〕−セバケート 65 ｎ−オクチルα−（２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジノ）−アセテート 66 １，４−ビス−（２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジノ）−２−ブテン ｇ） 下記の一般式（）光安定剤； 〔式中Ｑは−Ｎ（R₃）−又は−Ｏ−を表わし、
Ｅは炭素原子数１乃至３個のアルキレン基、−
CH₂−CH（R₄）−Ｏ−（式中₄は水素、メチル基
又はフエニル基を表わす）、−（CH₂）₃−NH−
又は単結合を表わし、Ｒは水素又はメチル基を
表わし、R₁はａ）に与えた定義を有し、R₂は
水素又は炭素原子数１乃至18個のアルキル基を
表わし、R₃は水素、炭素原子数１乃至18個の
アルキル基、炭素原子数５乃至７個のシクロア
ルキル基、炭素原子数７乃至12個のアラルキル
基、シアノエチル基、炭素原子数６乃至10個の
アリール基、−CH₂−CH（R₄）−OH（式中R₄は
前記のものを表わす）、式； の基又は式； （式中Ｇは炭素原子数２乃至６個のアルキレン
基又は炭素原子数６乃至12個のアリーレン基を
表わす）の基を表わすか、又はR₃は−Ｅ−CO
−NH−CH₂−OR₂を表わす〕。 炭素原子数１乃至18個のアルキル基は例えば
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブ
チル基、sec−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−
ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキ
シル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウ
ンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル
基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基
又はｎ−オクタデシル基を表わす。 炭素原子数７乃至12個のアラルキル基は例え
ばフエネチル基又は特にベンジル基を表わす。 炭素原子数３乃至８個のアルケニル基として
のR₁は、例えば１−プロペニル基、アリル基、
メタリル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル
基、２−ヘキセニル基、２−オクテニル基又は
４−ｔ−ブチル−２−ブテニル基であつてよ
い。 炭素原子数３乃至８個のアルキニル基として
のR₁は、プロパルギル基であるのが有利であ
り、炭素原子数１乃至８個のアルカノイル基と
してのR₁は例えばホルミル基、プロピオニル
基、ブチリル基、オクタノイル基、特にアセチ
ル基であり、炭素原子数３乃至５個のアルケノ
イル基としてのR₁はアクリロイル基である。 炭素原子数５乃至７個のシクロアルキル基と
してのR₃は、特にシクロヘキシル基であり、
炭素原子数６乃至10個のアリール基としての
R₃は特にフエニル基又はα−若しくはβ−ナ
フチル基であり、これらの基は未置換であるか
又はハロゲン又は炭素原子数１乃至４個のアル
キル基で置換されていてよい。炭素原子数１乃
至３個のアルキレン基としてのＥは、例えばメ
チレン基、エチレン基又はプロピレン基であ
る。 炭素原子数２乃至６個のアルキレン基として
のＧは、例えばエチレン基、プロピレン基、
２，２−ジメチルプロピレン基、テトラメチレ
ン基又はヘキサメチレン基であり、炭素原子数
６乃至12個のアリーレン基としてのＧは、ｏ
−、ｍ−若しくはｐ−フエニレン基、１，４−
ナフチレン基又は４，4′−ジフエニレン基であ
る。 この類のポリアルキルピペリジン−光安定剤
は、例えば下記の化合物である； 67 Ｎ−ヒドロキシメチル−N′−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン−４−イル−尿
素、 68 Ｎ−メトキシメチル−N′−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン−４−イル−尿
素 69 Ｎ−メトキシメチル−N′−ｎ−ドデシル
−N′−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン−４−イル−尿素、 70 Ｏ−（２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン−４−イル）−Ｎ−メトキシ−メチル
−ウレタン。 ｈ） 反復構造単位が一般式（）のポリアルキ
ルピペリジン基を含むポリマー化合物、特に上
記基を含むポリエステル、ポリエーテル、ポリ
アミド、ポリアミン、ポリウレタン、ポリ尿
素、ポリアミノトリアジン、ポリ（メタ）アク
リレート、ポリ（メタ）アクリルアミド及びこ
れらのコポリマー。 この群のポリアルキルピペリジン光安定剤
は、例えばm″が２乃至約200である下記の式の
化合物である； ｉ） 分子中に少なくとも１個の２−（2′−ヒド
ロキシフエニル）−ベンゾトリアゾール基又は
２−ヒドロキシベンゾフエノン基及び少なくと
も１個のポリアルキルピペリジン基を含む化合
物。 この類のポリアルキルピペリジン光安定剤
は、例えば下記の式の化合物である； ラツカーの結合剤と化学結合しうるａ）〜ｉ）
類のポリアルキルピペリジン誘導体を使用するこ
ともできる。ポリアルキルピペリジン誘導体が目
的に適合する反応性基、例えばグリシジル基又は
メチロール基を含む場合に、化学結合が起る。 このような化合物の例は、メチロール基又はメ
チロールエーテル基を含むｇ）群のポリアルキル
ピペリジン誘導体である。 ポリアルキルピペリジン化合物が塩基性化合物
である場合には、該化合物は酸と塩を形成しう
る。塩形成に適当な酸は、例えば無機酸又は有機
カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸若しくはホ
スフイン酸、例えば塩酸、硼酸、燐酸、酢酸、サ
リチル酸、トルエンスルホン酸又はベンゼンホス
ホン酸である。 ポリアルキルピペリジン化合物は錯体形成性金
属化合物、例えば酢酸亜鉛（）、コバルト（）
アセチルアセトネート、ニツケル（）アセチル
アセトネート、アルミニウム（）アセチルアセ
トネート、ニツケル（）ベンゾエート又はアル
ミニウム（）ベンゾイルアセトネートと錯体を
形成しうる。 メラミン／ホルムアルデヒド樹脂、エポキシ樹
脂又はポリイソシアネートで架橋結合されている
アクリル樹脂、アルキド樹脂又はポリエステル樹
脂、例えばエイチ・ワグナー（H.Wagner）及び
エイチ・エフ・ザルクス（H.F.Sarx）著、ラツ
ククンストハルツエ（Lack−kunstharze）に記
載されている樹脂を基質とする常用の焼付けラツ
カーを、本発明により光、水分及び酸素に対して
安定化される二層ユニラツカー被膜の製造に使用
することができる。 ラツカーは、常用の二層法で、例えば市販の目
止剤を予め20〜30μの層厚で焼付けたコイル被覆
した金属シート上に顔料含有に下塗ラツカーを20
〜30μの層厚で被覆し、約５分間乾燥した後上塗
ラツカーをウエツト・イン・ウエツト法で35〜
40μの層厚で施すことにより塗布することができ
る。約15分間更に風乾した後、ラツカーを架橋結
合剤の性質に応じて80〜150℃で約30分間焼付け
る。 ポリアルキルピペリジン誘導体の添加量は溶剤
を含まない結合剤に対して0.01〜５重量％、特に
0.5〜１重量％である。ラツカーは常用の有機溶
剤を含んでいてよく、また水中に溶解又は分散し
てもよく、或いは溶剤を含まなくてもよい。 本発明により安定化に使用するポリアルキルピ
ペリジン誘導体は、顔料を含まない上塗ラツカー
中にだけ配合するか、又は顔料を含まない上塗ラ
ツカーと顔料を含む下塗ラツカーとの両方に配合
することができる。光安定剤を顔料を含まない上
塗ラツカー中に配合するのが有利である。アクリ
ル／メラミン樹脂（アクリル樹脂とメラミン／ホ
ルムアルデヒド樹脂との混合物）を基質とする上
塗ラツカーが有利である。アクリル樹脂又はアク
リル変性アルキド樹脂を製造する場合に、重合性
ポリアルキルピペリジン誘導体（例えば比合物７
及び42）を樹脂に共重合させることができる。 しかし製造中、又は若干の場合にはアクリル樹
脂、アルキド樹脂又はポリエステル樹脂の焼付け
（この工程で架橋結合される）中に重縮合反応に
よつてラツカー結合剤中に配合してもよい。共縮
合性ポリアルキルピペリジン誘導体は、例えば化
合物１及び63及び１−ヒドロキシエチル−４−ヒ
ドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン又は下記の式の化合物である： 重付加反応による配合は、例えばアクリル樹脂
中の遊離カルボキシル基をポリアルキルピペリジ
ン誘導体のグリシジル基と反応させることにより
行なわれる。これらのカルボキシル基は例えばア
クリル酸の共重合によつて結合させてもよい。 これらの場合には、光安定剤が抽出又はマイグ
レーシヨンにより除去されないので、作用が極め
て長く持続するという付加的利点がある。 最大の光安定剤を達成するため、他の常用の光
安定剤を併有する。併有する光安定剤はベンゾフ
エノン類、オキサルアニリド類又はベンゾトリア
ゾール類から成るUV吸収剤である。 すべての光安定剤の合計量はラツカー樹脂に対
して0.02〜５重量％、特に0.5〜２重量％である。 ラツカー中に含まれていてよい他の添加剤は酸
化剤、例えば立体障害フエノール誘導体、又は有
機燐化合物、例えばホスフアイト類、ホスホナイ
ト類著しくはホスフイン類よりなる類の酸化剤、
可塑剤、流れ調製剤、硬化促進剤、例えば有機
Co塩、Mn塩或いはZr塩、増粘剤、分散剤又は密
着性改良剤である。 本発明による安定化は乗り物のラツカー被膜に
特に適当である。 次に実施例に基づいて本発明を詳述するが、本
発明はこれに限定されるものではない。例中
「部」及び「％」はそれぞれ「重量部」及び「重
量％」を表わす。 例 １ ラツカー用基本配合 ａ） 下塗ラツカー アルフタラート・エイシイ451（Alftalat
AC451）（ヘキスト社製アルキド樹脂）51.56部 マプレナール・エムエフ590（Maprenal
MF590）（ヘキスト社製メラミン／ホルムアル
デヒド樹脂） 20.7部 TiO₂ 27.6部 C.I.ピグメントエロー24 0.14部 上記成分をキシレン44％、石油エーテル26％
及び酢酸ブチル30％から成る溶剤混合物に溶か
す。 ｂ） 上塗ラツカー シエルソールＡ／酢酸ブチル中のピアクリル・
ヴイシイ1341（Viacryl VC1341）／60％〔ヴ
イアノヴア・クンスハルツ社（Vianova
Kunstharz AG社製アクリル樹脂〕 62.5部 イソブタノール中のマプレナール・エフエフ
825（Maprenal MF 825）／71％（ヘキスト社
製メラミン／ホルムアルデヒド樹脂） 17.6部 ソルヴエツソ 100（Solvesso 100）（エツソ社
製溶剤） 19.4部 ペイント・アデイテイプ11（Pant Additive
11）〔ダウ・コーニング社（Dow Corning
Corp.）製流れ調整剤〕 0.5部 二層ユニラツカー被膜の製造 コイル被覆したアルミニウムシート上に市販の
目止剤〔スタンドツクス（Standox）目止下塗
剤〕を30μの層厚でスプレーし、175℃で15分間
焼付ける。次に顔料を含む下塗ラツカーを約30μ
の層厚でスプレーし、５分間風乾した後、顔料を
含まない上塗ラツカーをウエツト・イン・ウエツ
ト法で35〜40μの層厚で施す。次にクツカーを
130℃で30分間焼付ける。 屋外暴露 こうして得た金属シートを標準気候条件（23
℃／相対空気湿度50％）下に４週間貯蔵し、次に
ASTM G53−77によるQUV装置中で屋外暴露す
る。 下記の試験を行なう場合、下記の第１表、第２
表及び第３表欄に示した光安定剤（安定剤は本
発明により使用するポリアルキルピペリジン化合
物の説明において例示した番号で示す）を、それ
ぞれの場合に各表の欄に％（ラツカー樹脂に対
する）で示した量で上塗ラツカーに、上塗ラツカ
ーを施す前に、添加する。 1200時間屋外暴露後の黄変試験 青色−黄色値の変動（ΔBYV）はラツカーの
黄変の尺度である。これは光度計により測定され
た色彩座標からの計算によつて決定される。相当
する数値を下記の第１表、第２表及び第３表の
欄に挙げる。 1200時間屋外暴露後の光沢の低下 1200時間屋外暴露後、ASTM D523により測
定した光択値を下記の第１表、第２表及び第３表
の欄に挙げる。 1200時間屋外暴露後にラツカー被覆した金属シー
トの肉眼による外観 屋外暴露後に、金属シートを曇り、ひび割れ、
ふくれ及び剥離について試験した。観察結果を下
記の第１表、第２表及び第３表の欄に挙げる。

【表】

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ アクリル樹脂、アルキド樹脂又はポリエステ
   ル樹脂（これらはメラミン／ホルムアルデヒド樹
   脂、エポキシ樹脂又はポリイソシアネートと架橋
   結合している）を基質とする二層ユニラツカー被
   膜を、光、水分及び酸素の作用に対して安定化す
   る二層ユニラツカー被膜用安定剤混合物におい
   て、ａ）２，２，６，６−テトラアルキルピペリ
   ジン化合物又はその酸付加塩又は金属化合物との
   錯体と、ｂ）ベンゾフエノン類、オキサルアニリ
   ド類又はベンゾトリアゾール類から成るUV吸収
   剤とを含むことを特徴とする二層ユニラツカー被
   膜用安定剤混合物。 ２ 成分ａ）が一般式（）： 〔式中ｎは１乃至４の数値を表わし、Ｔは水素又
   は−CONH₂を表わし、Ｒは水素又はメチル基を
   表わし、R₁は水素、オキシル基、炭素原子数１
   乃至18個のアルキル基、炭素原子数３乃至８個の
   アルケニル基、炭素原子数３乃至８個のアルキニ
   ル基、炭素原子数７乃至12個のアラルキル基、炭
   素原子数１乃至８個のアルカノイル基、炭素原子
   数３乃至５個のアルケノイル基、グリシジル基又
   は−CH₂CH（OH）−Ｚ（式中Ｚは水素、メチル
   基、エチル基又はフエニル基を表わす）を表わ
   し、ｎが１である場合には、R₂は水素、炭素原
   子数１乃至18個のアルキル基、１個以上の酸素原
   子で遮断された炭素原子数１乃至18個のアルキル
   基、シアノエチル基、ベンジル基、グリシジル
   基、脂肪族カルボン酸、カルバミン酸或いは燐含
   有酸の１価の基、脂環式カルボン酸、カルバミン
   酸或いは燐含有酸の１価の基、芳香脂肪族カルボ
   ン酸、カルバミン酸或いは燐含有酸の１価の基、
   芳香族カルボン酸、カルバミン酸或いは燐含有酸
   の１価の基、ヘテロ環式カルボン酸、カルバミン
   酸或いは燐含有酸の１価の基又は１価のシリル基
   を表わし、ｎが２である場合には、R₂は炭素原
   子数１乃至12個のアルキレン基、炭素原子数４乃
   至12個のアルケニレン基、キシリレン基、脂肪族
   ジカルボン酸、ジカルバミン酸或いは燐含有酸の
   ２価の基、脂環式ジカルボン酸、ジカルバミン酸
   或いは燐含有酸の２価の基、芳香脂肪族ジカルボ
   ン酸、ジカルバミン酸或いは燐含有酸の２価の
   基、芳香族ジカルボン酸、ジカルバミン酸或いは
   燐含有酸の２価の基又はヘテロ環式ジカルボン
   酸、ジカルバミン酸或いは燐含有酸の２価の基又
   は２価のシリル基を表わし、ｎが３である場合に
   は、R₂は脂肪族、脂環式、芳香族若しくはヘテ
   ロ環式トリカルボン酸の３価の基、芳香族トリカ
   ルバミン酸の３価の基、燐含有酸の３価の基、又
   は３価のシリル基を表わし、ｎが４である場合に
   は、R₂は脂肪族、脂環式若しくは芳香族テトラ
   カルボン酸の４価の基を表わす〕の化合物である
   特許請求の範囲第１項記載の安定剤混合物。 ３ 成分ａ）が、式（）中ｎが１又は２であ
   り、Ｒが水素又はメチル基を表わし、R₁が水素、
   炭素原子数１乃至12個のアルキル基、アリル基、
   ベンジル基、アセチル基又はアクリロイル基を表
   わし、ｎが１である場合には、R₂は２乃至18個
   の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸残基、５乃
   至12個の炭素原子を有する脂環式カルボン酸残
   基、又は７乃至15個の炭素原子を有する芳香族カ
   ルボン酸残基を表わし、ｎが２である場合には、
   R₂は２乃至36個の炭素原子を有する脂肪族ジカ
   ルボン酸残基、８乃至14個の炭素原子を有する脂
   環式若しくは芳香族ジカルボン酸残基又は８乃至
   14個の炭素原子を有する脂肪族、脂環式若しくは
   芳香族ジカルバミン酸残基を表わす一般式（）
   の化合物である特許請求の範囲第２項記載の安定
   剤混合物。 ４ 成分ａ）が一般式（）： 〔式中ｎは１又は２の数値を表わし、Ｒは水素又
   はメチル基を表わし、R₁は水素、オキシル基、
   炭素原子数１乃至18個のアルキル基、炭素原子数
   ３乃至８個のアルケニル基、炭素原子数３乃至８
   個のアルキニル基、炭素原子数７乃至12個のアラ
   ルキル基、炭素原子数１乃至８個のアルカノイル
   基又は炭素原子数３乃至５個のアルケノイル基、
   グリシジル基又は−CH₂CH（OH）−Ｚ（式中、Ｚ
   は水素原子、メチル基、エチル基又はフエニル基
   を表わす）を表わし、R₃は水素、炭素原子数１
   乃至12個のアルキル基、炭素原子数５乃至７個の
   シクロアルキル基、炭素原子数７乃至８個のアラ
   ルキル基、炭素原子数２乃至18個のアルカノイル
   基、炭素原子数３乃至５個のアルケノイル基又は
   ベンゾイル基を表わし、ｎが１である場合には
   R₄は水素、炭素原子数１乃至18個のアルキル基、
   炭素原子数５乃至７個のシクロアルキル基又は炭
   素原子数２乃至８個のアルケニル基を表わし、こ
   のアルケニル基は未置換であるか、或いはシアノ
   基、カルボニル基若しくはカルバミド基で置換さ
   れていてよく、またR₄はグリシジル基、−
   CH₂CH（OH）−Ｚ或いは−CONH−Ｚ（式中Ｚは
   水素、メチル基又はフエニル基を表わす）又は−
   Ｃ（CH₃）＝Ｃ（CN）−COOCH₃の基を表わし、ｎ
   が２である場合にはR₄は炭素原子数２乃至12個
   のアルキレン基、炭素原子数６乃至12個のアリー
   レン基、キシリレン基、−CH₂−CH（OH）−CH₂
   −又は−CH₂−CH（OH）−CH₂−Ｏ−Ｘ−Ｏ−
   CH₂−CH（OH）−CH₂−（式中Ｘは炭素原子数２
   乃至10個のアルキレン基、炭素原子数６乃至15個
   のアリーレン基、炭素原子数６乃至12個のシクロ
   アルキレン基を表わす）を表わすか、又はR₃が
   アルカノイル基、アルケノイル基又はベンゾイル
   基を表わさない場合には、R₄は脂肪族、脂環式
   若しくは芳香族ジカルボン酸の２価の基又は脂肪
   族、脂環式若しくは芳香族ジカルバミン酸の２価
   の基又は−CO−を表わしてもよく、ｎが１であ
   る場合にはR₃及びR₄は一緒に脂肪族、脂環式或
   いは芳香族の１，２−又は１，３−ジカルボン酸
   のイミド基を形成していてもよい〕の化合物であ
   る特許請求の範囲第１項記載の安定剤混合物。 ５ 成分ａ）が一般式（）： 〔式中ｎは１又は２の数値を表わし、Ｒは水素又
   はメチル基を表わし、R₁は水素、オキシル基、
   炭素原子数１乃至18個のアルキル基、炭素原子数
   ３乃至８個のアルケニル基、炭素原子数３乃至８
   個のアルキニル基、炭素原子数７乃至12個のアラ
   ルキル基、炭素原子数１乃至８個のアルカノイル
   基又は炭素原子数３乃至５個のアルケノイル基、
   グリシジル基又は−CH₂CH（OH）−Ｚ（式中、Ｚ
   は水素原子、メチル基、エチル基又はフエニル基
   を表わす）を表わし、ｎが１である場合にはR₅
   は炭素原子数２乃至８個のアルキレン基若しくは
   ヒドロキシアルキレン基又は炭素原子数４乃至22
   個のアシルオキシアルキレン基を表わし、ｎが２
   である場合にはR₅は（−CH₂）₂C（CH₂−）₂を表わ
   す〕の化合物である特許請求の範囲第１項記載の
   安定剤混合物。 ６ 成分ａ）が一般式（VA）、（VB）又は
   （VC）： 〔式中ｎは１又は２の数値を表わし、Ｒは水素又
   はメチル基を表わし、R₁は水素、オキシル基、
   炭素原子数１乃至18個のアルキル基、炭素原子数
   ３乃至８個のアルケニル基、炭素原子数３乃至８
   個のアルキニル基、炭素原子数７乃至12個のアラ
   ルキル基、炭素原子数１乃至８個のアルカノイル
   基又は炭素原子数３乃至５個のアルケノイル基、
   グリシジル基又は−CH₂CH（OH）−Ｚ（式中、Ｚ
   は水素原子、メチル基、エチル基又はフエニル基
   を表わす）を表わし、R₆は水素、炭素原子数１
   乃至12個のアルキル基、アリル基、ベンジル基、
   グリシジル基、炭素原子数２乃至６個のアルコキ
   シアルキル基を表わし、ｎが１である場合、R₇
   は水素、炭素原子数１乃至12個のアルキル基、炭
   素原子数３乃至５個のアルケニル基、炭素原子数
   ７乃至９個のアラルキル基、炭素原子数５乃至７
   個のシクロアルキル基、炭素原子数２乃至４個の
   ヒドロキシアルキル基、炭素原子数２乃至６個の
   アルコキシアルキル基、炭素原子数６乃至10個の
   アリール基、グリシジル基、−（CH₂）_n′−COO−
   Ｑ又は−（CH₂）_n′−Ｏ−CO−Ｑ（式中m′は１又は
   ２であり、Ｑは炭素原子数１乃至18個のアルキル
   基又はフエニル基である）の基を表わし、ｎが２
   である場合、R₇は炭素原子数２乃至12個のアル
   キレン基、炭素原子数６乃至12個のアリーレン
   基、炭素原子数４乃至12個のアルケニレン基、−
   CH₂−CH（OH）−CH₂−Ｏ−Ｘ−Ｏ−CH₂−CH
   （OH）−CH₂−（式中Ｘは炭素原子数２乃至10個
   のアルキレン基、炭素原子数６乃至15個のアリー
   レン基、炭素原子数６乃至12個のシクロアルキレ
   ン基を表わす）又は−CH₂CH（OZ′）CH₂−
   （OCH₂−CH（OZ′）CH₂）₂−（式中Z′は水素、炭
   素原子数１乃至18個のアルキル基、アリル基、ベ
   ンジル基、炭素原子数２乃至12個のアルカノイル
   基又はベンゾイル基を表わす）を表わし、T₁及
   びT₂はそれぞれ独立に水素、炭素原子数１乃至
   18個のアルキル基、炭素原子数６乃至10個の未置
   換アリール基又はハロゲン若しくは炭素原子数１
   乃至４個のアルキル基で置換された炭素原子数６
   乃至10個のアリール基又は炭素原子数７乃至９個
   のアラルキル基を表わすか、又はT₁とT₂はこれ
   らを結合する炭素原子と一緒に、未置換或いは炭
   素原子数１乃至４個のアルキル基で置換された炭
   素原子数５乃至７個のシクロアルキル基、ピロリ
   ジニル基又はピペリジニル基を形成する〕の化合
   物である特許請求の範囲第１項記載の安定剤混合
   物。 ７ 成分ａ）が一般式（）： 〔式中ｎは１又は２の数値を表わし、R₈は式： 〔式中Ｒは水素又はメチル基を表わし、R₁は水
   素、オキシル基、炭素原子数１乃至18個のアルキ
   ル基、炭素原子数３乃至８個のアルケニル基、炭
   素原子数３乃至８個のアルキニル基、炭素原子数
   ７乃至12個のアラルキル基、炭素原子数１乃至８
   個のアルカノイル基又は炭素原子数３乃至５個の
   アルケノイル基、グリシジル基又は−CH₂CH
   （OH）−Ｚ（式中、Ｚは水素原子、メチル基、エ
   チル基又はフエニル基を表わす）を表わし、Ｙは
   −Ｏ−又は−NR₁₁−を表わし、Ａは炭素原子数
   ２乃至６個のアルキレン基又は−（CH₂）₃−Ｏ−
   を表わし、ｍは０又は１の数値を表わす）の基を
   表わし、R₉は基R₈、−NR₁₁R₁₂、−OR₁₃、−
   NHCH₂OR₁₃又は−Ｎ（CH₂OR₁₃）₂を表わし、ｎ
   が１である場合、R₁₀は基R₈又はR₉を表わし、ｎ
   が２である場合、R₁₀は−Ｙ−Ｑ−Ｙ−（式中Ｑ
   は場合により−Ｎ（R₁₄）−で遮断されてもよい炭
   素原子数２乃至６個のアルキレン基を表わす）を
   表わし、R₁₁は水素原子、炭素原子数１乃至12個
   のアルキル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、
   又は炭素原子数１乃至４個のヒドロキシアルキル
   基又は式； の基を表わし、R₁₂は炭素原子数１乃至12個のア
   ルキル基、シクロヘキシル基、ベンジル基又は炭
   素原子数１乃至４個のヒドロキシアルキル基を表
   わし、R₁₃は水素、炭素原子数１乃至12個のアル
   キル基又はフエニル基を表わし、R₁₄は水素、炭
   素原子数１乃至12個のアルキル基、シクロヘキシ
   ル基、ベンジル基又はフエニル基を表わすか、又
   はR₁₁とR₁₂は一緒に炭素原子数４乃至５個のア
   ルキレン基又はオキサアンキレン基を表わすか、
   又はR₁₁及びR₁₂はそれぞれ式； の基を表わす〕の化合物である特許請求の範囲第
   １項記載の安定剤混合物。 ８ 成分ａ）が一般式（）： 〔式中ｎは１又は２であり、Ｒは水素又はメチル
   基を表わし、ｎが１である場合にはR₁₄は炭素原
   子数４乃至18個のアルキル基、炭素原子数７乃至
   12個のアラルキル基、−CO−R₁₅、又は−CN、−
   COOR₁₆、−OH若しくは−OCOR₁₇又は
   【式】で置換された炭素 原子数１乃至４個のアルキル基を表わし、R₁₅は
   炭素原子数１乃至12個のアルキル基、炭素原子数
   ２乃至４個のアルケニル基又はフエニル基を表わ
   し、R₁₆は炭素原子数１乃至18個のアルキル基を
   表わし、R₁₇は炭素原子数１乃至18個のアルキル
   基、炭素原子数２乃至10個のアルケニル基、シク
   ロヘキシル基、ベンジル基又は炭素原子数６乃至
   10個のアリール基を表わすか、又はｎが２である
   場合にはR₁₄は炭素原子数４乃至12個のアルキレ
   ン基、２−ブテニレン−１，４、キシリレン基、
   −（CH₂）₂−OOC−R₁₈−COO−（CH₂）₂−、又は
   −CH₂−OOC−R₁₉−COO−CH₂−を表わし、
   R₁₈は炭素原子数２乃至10個のアルキレン基、フ
   エニレン基又はシクロヘキシレン基を表わし、
   R₁₉は炭素原子数２乃至10個のアルキレン基、キ
   シリレン基又はシクロヘキシレン基を表わす〕の
   化合物である特許請求の範囲第１項記載の安定剤
   混合物。 ９ 成分ａ）が一般式（）： 〔式中Ｑは−Ｎ（R₃）−又は−Ｏ−を表わし、Ｅ
   は炭素原子数１乃至３個のアルキレン基、−CH₂
   −CH（R₄）−Ｏ−（式中R₄は水素、メチル基又は
   フエニル基を表わす）、−（CH₂）₃−NH−又は単
   結合を表わし、Ｒは水素又はメチル基を表わし、
   R₁は水素、オキシル基、炭素原子数１乃至18個
   のアルキル基、炭素原子数３乃至８個のアルケニ
   ル基、炭素原子数３乃至８個のアルキニル基、炭
   素原子数７乃至12個のアラルキル基、炭素原子数
   １乃至８個のアルカノイル基、炭素原子数３乃至
   ５個のアルケノイル基、グリシジル基又は−CH₂
   −CH（OH）−Ｚ（式中Ｚは水素、メチル基、エチ
   ル基又はフエニル基を表わす）を表わし、R₂は
   水素又は炭素原子数１乃至18個のアルキル基を表
   わし、R₃は水素、炭素原子数１乃至18個のアル
   キル基、炭素原子数５乃至７個のシクロアルキル
   基、炭素原子数７乃至12個のアラルキル基、シア
   ノエチル基、炭素原子数６乃至10個のアリール
   基、−CH₂−CH（R₄）−OH（式中R₄は前記のもの
   を表わす）、式； の基又は式； （式中Ｇは炭素原子数２乃至６個のアルキレン基
   又は炭素原子数６乃至12個のアリーレン基を表わ
   す）の基を表わすか、又はR₃は−Ｅ−CO−NH
   −CH₂−OR₂を表わす〕の化合物である特許請求
   の範囲第１項記載の安定剤混合物。 １０ 成分ａ）が、反復構造単位が２，２，６，
   ６−テトラアルキルピペリジン基を含むポリマー
   化合物、特にこのような基を含むポリエステル、
   ポリエーテル、ポリアミド、ポリアミン、ポリウ
   レタン、ポリ尿素、ポリアミノトリアジン、ポリ
   （メタ）アクリレート又はポリ（メタ）アクリル
   アミド又はこれらのコポリマーである特許請求の
   範囲第１項記載の安定剤混合物。 １１ 成分ａ）が２，２，６，６−テトラアルキ
   ルピペリジン化合物の酸付加塩である特許請求の
   範囲第１項乃至第１０項の１に記載の安定剤。 １２ 成分ａ）が２，２，６，６−テトラアルキ
   ルピペリジン化合物と金属化合物との錯体である
   特許請求の範囲第１項乃至第１０項の１に記載の
   安定剤。 １３ 溶剤を含まない結合剤（ラツカー樹脂）に
   対して0.02乃至５重量％の量使用する特許請求の
   範囲第１項記載の安定剤混合物。 １４ 別の添加剤として酸化防止剤、可塑剤、流
   れ調整剤、硬化促進剤、増粘剤、分散剤又は密着
   性改良剤が添加されている特許請求の範囲第１３
   項記載の安定剤混合物。 １５ 光安定剤を仕上塗ラツカー中に配合する特
   許請求の範囲第１項記載の安定剤混合物。 １６ 使用する仕上塗ラツカーがアクリル／メラ
   ミン樹脂を基質とするラツカーである特許請求の
   範囲第１項記載の安定剤混合物。 １７ 乗り物のラツカー塗装に使用する特許請求
   の範囲第１項乃至第１６項の１に記載の安定剤混
   合物。