JPH0237349A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は感光性組成物に関するものであり、更に詳しく
は紫外光および可視光に対して高い感光性を有し、特に
可視光レーザーによる画像形成にも適した光重合性組成
物に関するものである。

［従来の技術及び発明が解決しようとする課題１画像記
録あるいは画像形成に応用できる感光性組成物は、従来
プリント配線基板作製用等のレジスト材料、樹脂凸版や
ｐｓ版用等の印刷材料、ホログラム記録材料等に広く利
用されている。近年、印刷製版をはじめとする各種情報
記録システムにおいてエレクトロニクスの進展は著しく
、書き込み用の光源についても従来の水銀灯のような紫
外光からフーヒレントな可視光レーザー、例えばアルゴ
ンレーザ光に置き替られつつある。そのようなシステム
で使用可能な感光性材料としては現在銀塩感材と電子写
真材料があるが、それらを仲介することなくダイレクト
に目的とする機能を有する画像を形成し省力化を図りた
いことから、可視光レーザに感応する高感度な感光材料
の開発が望まれている。

このため、特開昭５９−１８９３４０号公報、特開昭６
２−２６３２０２号公報あるいはＰｏｌｙｍｅｒ　Ｐｒ
ｅｐ、３６（３）、５３３（１９８７）等に示されてい
るように、前記従来の一般の感光性組成物では不十分で
あるので、特定の有機色素と有機過酸化物となる二成分
系の光重合開始剤を用いること等により感光特性を改良
する試みがなされてきている。しかし、このような二成
分系の光重合開始剤を用いたものでも感度が十分である
とはいえずより低出力のレーザを用いることができるよ
うな、更に高感度な光重合開始剤を見出すことが望まれ
ている６ 本発明は紫外線および可視光に対して高い感度を有する
感光性組成物を提供することを目的とするものである。

［課題を解決するための手段］ このような目的を達成する本発明の感光性組成物は、特
定のフルオラン化合物等を含む三成分系の光重合開始剤
を含有することを特徴とし、具体的には（１）少なくと
も１個のエチレン性不飽和結合を有する光重合可能な化
合物、（２）式Ｉで表わされるフルオラン化合物、ロー
ダミンラクタム化合物あるいはキサンテン化合物 に６ （式中、Ｍは炭素原子あるいは窒素原子、Ｍが窒素原子
の場合Ａは酸素原子１Ｍが炭素原子の場合Ａは酸素原子
あるいは−Ｎ−Ｒ工ｓ　（Ｒｔｉは置換もしくは無置換
のアリール基あるいは複素環基を表わす）　、Ｒ１，Ｒ
２，Ｒｓ、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ７、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ１
゜、Ｒ工８、Ｒ，は水素原子、水酸基、炭素数１〜８の
置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシル基、ア
リールオキシル基、アラアルコキシル基、アラルキル基
、１個の炭素数１〜８の置換もしくは無置換のアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基ある
いは複素環基で置換されたアミノ基、２個の炭素数１〜
８の置換もしくは無置換のアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アラルキル基あるいは複素環基で置換
されたアミノ基、２個の炭素数１〜８の置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基あるいは複素環基で置換されたアミノ基ある
いはハロゲン原子を表おし、少なくともその一つは置換
又は無置換のアミノ基あるいはハロゲン原子である）、
（３）式■で表わされる３−置換クマリンと式■で表わ
されるハロゲン化スルホン化合物とから成る光増感剤 Ｒ１８Ｒ１７ （式中、Ｙはシアノ基、炭素数６−１２の置換もしくは
無置換のアリール基、アラアルコキシル基、複素環基あ
るいは−Ｚ−Ｒ１，（Ｚはスルホニル基。

スルフィニル基あるいはカルボニル基、Ｒ１９は炭素数
１〜８の置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ
ル基、アルケニル基、炭素数６〜１２の置換もしくは無
置換のアリール基、アリールオキシル基あるいは複素環
基を表わす）　、’Ｒｚ＋。

Ｒ１９、Ｒ１，、Ｒ，、Ｒ１３は水素原子、炭素数１〜
８の置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシル基
、アラアルコキシル基、アラルキル基、１個の炭素数１
〜８の置換もいくは無置換のアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基あるいは複素環基で置
換されたアミノ基、２個の炭素数１〜８の置換もしくは
無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、
アラルキル基あるいは複素環基で置換されたアミノ基、
ニトロ基あるいはハロゲン原子を表わす）ｈｒｓｏ、Ｃ
Ｘ、　　　　　　　　・・・−ｍＣ式中、Ａｒは置換も
しくは無置換のアリール基、Ｘはハロゲン原子を表わす
） を含有することを特徴とする感光性組成物、あるいは（
１）少なくとも１個のエチレン性不飽和結合を有する光
重合可能な化合物、（２）式■で表わされるフルオラン
化合物、ローダミンラクタム化合物あるいはキサンテン
化合物 Ａは酸素原子あるいは−Ｎ−Ｒ＞ｓ　（ＲＬ３は置換も
しくは無置換のアリール基あるいは複素環基を表わす）
、Ｒ工、Ｒ２、Ｒ，、Ｒ４，Ｒ，、Ｒ，、Ｒ７゜Ｒ６、
Ｒ１、Ｒ□、Ｒ１工、Ｒｉ□は水素原子、水酸基、炭素
数１〜８の置換もしくは無置換のアルキル基。

アルコキシル基、アリールオキシル基、アラアルコキシ
ル基、アラルキル基、１ａ！の炭素数１〜８の置換もし
くは無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アラルキル基あるいは複素環基で置換されたアミノ
基、２個の炭素数１〜８の置換もしくは無置換のアルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基あ
るいは複素環基で置換されたアミノ基あるいはハロゲン
原子を表わし、少なくともその一つは置換又は無置換の
アミノ基あるいはハロゲン原子である）、（３）式ＩＶ
で表わされるチオキサントン化合物と有機過酸化物 （式中、Ｍは炭素原子あるいは窒素原子１Ｍが窒素原子
の場合Ａは酸素原子、Ｍが炭素原子の場合（式中、Ｒ，
。、Ｒ，、、Ｒ，、、Ｒ２，、Ｒ２４、Ｒ２，。

Ｒ２いＲ２□は水素原子、炭素数１〜８の置換もしくは
無置換のアルキル基、アルコキシル基、シアノ基、　Ｇ
　ＯＯＲ２＠　（Ｒ２＠は水素原子、炭素数１〜８の置
換もしくは無置換のアルキル基あるいはアリール基を表
わす）あるいはハロゲン原子を表わす） とから成る光増感剤を含有する感光性組成物である。

゛ここで、少なくとも１個のエチレン性不飽和結合を有
する付加重合可能な化合物としては、エチレン性不飽和
結合を有するモノマー、オリゴマーポリマーであり、例
えばｎ−ブチルアクリレート、シクロへキシルアクリレ
ート、ヒドロキシエチルアクリレート、２−ブトキシエ
チルアクリレート、テトラヒドロフルフリ−ルアクリレ
ート　２−フェノキシエチルアクリレート、アクリロキ
シエチルフォスフェート、アクリロキシプロピルフォス
フェート、エチレングリコールジアクリレート。

トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレ
ングリコールジアクリレート、１．３−プロパンジオー
ルジアクリレート、１．６−ヘキサンシオールジアクリ
レートネオペンチルグリコールジアクリレート、レゾル
シンジアクリレート、ハイドロキノンジアクリレート、
２．２′−ビス（４−アクリロキシジェトキシフェニル
）プロパン、２．２′−ビス（４−アクリロキシジェト
キシフェニル）プロパン、ビス（アクリロキシエチル）
フォスフェート、ソルビトールトリアクリレニド、トリ
メチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアグリレート、ペンタエリスリトールトリア
クリレート、ピロガロールトリアクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトー
ルへキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ
アクリレート等のアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレ
ート、イソブチルメタクリレート、シクロヘキルメタク
リレート、フェニルメタクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、メタアクリロキシエチルフォスフ
ェート、２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸、２
−メタクリロイルオキシエチルフタル酸、エチレングリ
コールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタ
クリレート、１．３−ブチレンゲリコールジメタクリレ
ート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジメタクリレート１．６−ヘキサン
シオールジメタクリレート、２，２′−ビス（４−メタ
クリロキシジェトキシフェニル）プロパン、２．２′−
ビス（４−メタクリロキシペンタエトキシフェニル）プ
ロパン、ビス（メタアクリロキシエチル）フォスフェー
ト、ビス（メタアクリロキシプロピル）フォスフェート
、ソルビトールジメタクリレート、ハイドロキノンジメ
タクリレート、レゾルシンジメタクリレート、ソルビト
ールトリメタクリレート、トリメチロールエタントリメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペン
タエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリ
スリトールへキメタフリレート、ジペンタエリスリトー
ルペンタメタクリレート等のメタクリレート、アクリル
アミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−ジエチルアク
リルアミド、Ｎ、Ｎ−メチレンビスアクリルアミド、１
．６−へキサメチレンビスアクリルアミド、ジエチレン
トリアミントリスアクリルアミド、キシリレンビスアク
リルアミド、メタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−メチレンビス
メタクリルアミド。

１．６−へキサメチレンビスメタクリルアミド、キシリ
ンビスメタクリルアミド等のアミド、α−メチルスチレ
ン、Ｐ−ジビニルベンセン、１−（２−ジエチルアミノ
エチル）−４−ビニルベンゼン、アリル酢酸、アリルア
セトン、アリルアルコール、アリルベンゼン、ビニルピ
リジン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、イタコン酸ジエ
チル、イタコン酸ジアリル、イタコン酸モノブチル、マ
レイン酸ジアリル、フマール酸ジアリル、Ｎ−ラウリル
マレイミドなどが挙げられる。これらは単独あるいは２
種以上を混合して使用してもよい。

（１）の化合物の使用量は、全組成に対して１０〜４０
重量％である。

一船底■で示される化合物としては、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
イソブチルエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−イソブチルエチルアミノ−７−アニリノ
フルオラン。

３−シクロヘキシルメチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−チメルー７−
アニリノフルオラン、３−イソヘキシルエチルアミノ−
フルオラン、３−イソヘキシルエチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−（
Ｐ−メチルフェニル）アミノ−７−（Ｐ−７セチルアニ
リノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−（Ｐ−アセチ
ルアニリノ）フルオラン、３−へキサメチレンイミノ−
６−メチル−７−（ｍ−アセチルアニリノ）フルオラン
、２−アニリノ−３−エトキシ−６−シエチルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−エトキシ−６−ジーｎ−
ブチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メ
チル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ｐ−メ
チルベンジルエチルアミノ−７−ペンジルエチルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ペ
ンジルエチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−（２，４−ジメチルベンジル）メチル
アミノフルオラン、バビロール５Ｄ−１２０（商品名、
昭和電工（株）製）、３−ジエチルアミノ−７−クロロ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン、３−イソブチルエチルアミノ−７−（
０−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−イソペンチル）アミノ−７−（０−クロロ
アニリノ）フルオラン、３−（Ｎ。

Ｎ−ジイソペンチル）アミノ−７−（ｏ−クロロアニリ
ノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチ
ル−７−Ｐ−クロロフェニルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−ｏ−クロロフェニルア
ミノフルオラン等のフルオラン化合物、ローダミン−Ｂ
アニリノラクトン、ローダミン−Ｂ−ｐ−ニトロアニリ
ノラクトン、ローダミンＢ−ｏ−クロロアニリノラクト
ン等のローダミンラクタム化合物、Ｒｅａｃｔ　Ｒｅｄ
　４４ｇ（商品名、ＢＡＳＦ社製）等のキサンテン化合
物などが挙げられる。これらは、単独あるいは２種以上
を混合して使用してもよい。

一船底■で示される化合物としては、３−シアノクマリ
ン、３−アセチルクマリン、３−メトキシカルボニルク
マリン、３−シクロへキシルカルボニルクマリン、３−
エチニルカルボニルクマリン、３−フェノキシカルボニ
ルクマリン、３−（２−ベンゾチアゾリル）−７−ジエ
チルアミノクマリン、３−（２−ベンゾイミダゾリル）
−７−ジエチルアミノクマリン、３−（２−ベンゾチア
ゾリル）−４−シアノ−ジエチルアミノクマリン、３−
　（５−クロロ−２−ベンゾチアゾリル）−７−ジエチ
ルアミノクマリン、３−（４−クロロフェニル）−４−
メチル−７−ジエチルアミノクマリン、３−（４−アセ
チルアミノフェニル）−４−メチル−７−ジエチルアミ
ノクマリン、７−メドキシー３−フェニルスルホニルク
マリン、７−メドキシー３−フェニルスルフィニルクマ
リン、３−ベンゾイルクマリン、３−（４−シアノベン
ゾイル）−クマリン、３−アセチル−７−ジエチルアミ
ノクマリン、３−ベンゾイル−７−ジエチルアミノクマ
リン、３−チエニルカルボニルクマリン、３−チエニル
カルボニル−７−メドキシクマリン、７−ジエチルアミ
ノ−３−クマリノイルアセテート３−シンナモイル−７
−ジエチルアミノクマリン、３，３′−カルボニルビス
（７−ジニチルアミノ）クマリン、３．３′−カルボニ
ルビス（５，７−ジメトキシ）クマリン、３．３′−カ
ルボニルビス−５，７−シメトキシクマリン、３，３′
−カルボニルビス（４−シアノ−７−シエチルアミノ）
クマリン、３−　（２−ベンズイミダゾイル）−７−ジ
エチルアミノクマリン、３−（２−ベンズオキサゾイル
）−７−ジエチルアミノクマリン、７−ジエチルアミノ
−５′フ′−ジメトキシ−３，３′−カルポニルビスタ
マリンなどが挙げられる。

一般弐■で示されるハロゲン化スルホン化合物としては
、トリクロロメチルフェニルスルホン、トリブロモメチ
ルフェニルスルホン、トリクロロメチル−ｐ−クロロフ
ェニルスルホン、トリブロモメチル−ｐ−ニトロフェニ
ルスルホン、２−トリクロロメチルベンゾチアゾールス
ルホン、２゜４−ジクロロフェニルトリクロロメチルス
ルホン、２−メチル−４−クロロフェニルトリクロロメ
チルスルホン、２．５−ジメチル−４−クロロメチルス
ルホン、２．４−ジクロロフェニルトリブロモメチルス
ルホンなどが挙げられる。

−船底■で示されるチオキサントン化合物としては、２
−メチルオキサントン、２−イソプロピルチオキサント
ン、２−エチルオキサントン、２−クロロチオキサント
ン、２−エトキシカルボニルオキサントン、２７ｔ−ブ
チルオキサントン、２−ｔ−ブチル−４−メチルチオキ
サントン、１−シアノ−３−クロロチオキサントン、２
，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオ
キサントン、２．４−ジイソプロピルチオキサントン、
１−エトキシカルボニル−３−エトキシチオキサントン
、６−ニトキシカルボニルー２−メトキシチオキサント
ン、６−ニトキシカルボニルー２−メチルチオキサント
ン、２−メチル−６−モルホリノメチル−チオキサント
ン、Ｎ−オクチル−チオキサントン−３，４−ジカルボ
キシイミド、Ｎ−（１，１′、３．３′−テトラメチル
ブチル−チオキサントン−３，４−ジカルボキシイミド
、１−エトキシカルボニル−３−アミノチオキサントン
などが挙けられる。

有機過酸化物としては、メチルケトンパーオキサイド、
シクロヘキサノンパーオキサイド、アセチルアセトンパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキサイド、１．１′、
３．３′−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド
、２．２′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、１
．１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、
クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼ
ンパーオキサイド、ジーし−プチルパーオキサイド、ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）イソフタレート、α、α−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロビル）ベンセン、ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）テレフタレート、ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）フタレート、ｔ−ブチルクミルパーオ
キサイド、を−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブ
チルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシネオ
デカノエート、２．５−ジメチル−２，５−（ジベンゾ
イルパーオキシ）ヘキサン、２．５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、３．３′、４
．４′−テトラ−（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）
ベンゾフェノン、２゜４−ジクロロベンゾイルパーオキ
サイド、ジー２−エチルへキシルパーオキシカーボネー
ト、ｔ−ブチルパーオキシイソプロビルカーボネート、
ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシカー
ボネート、３、〜５，５−トリメチルヘキサノイルパー
オキサイドなどが挙げられる。

上記各物質の使用量は、式■の化合物／式■の化合物／
弐■の化合物の系ではエチレン性不飽和結合金有化合物
の１００重量部に対して、弐■の化合物が１〜２０重量
部重量部１化■物が１〜３０重量部、式■の化合物が１
〜２０重量部であり。

感光性組成物１００部に対して３種の成分の和が１〜３
０重量部の割合で使用される０式■の化合物／式■の化
合物／有機過酸化物の系ではエチレン性不飽和結合金有
化合物の１００重量部に対して式■の化合物が１〜２０
重量部、式■の化合物が１〜３０重量部、有機過酸化物
が１〜２０重量部であり、感光性組成物１００重量部に
対して３種の成分の和が１〜３０重量部の割合で使用さ
れる。

本発明の感光性組成物には、前述の各必須成分の他に必
要に応じて有機高分子結合剤、熱重合禁止剤、可塑剤１
着色剤等を添加することができる。

有機高分子結合剤は、相溶性、皮膜形成性、現像性、剥
離性、耐薬品性等の種々の改善目的に応じて適宜選択す
ればよい０例えば、水現像可能とする場合にはゼラチン
、アルギン酸ソーダ、メチルセルロース、カルボキシセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニル
アルコール、ポリビニルチメルエーテル、ビニルメチル
エーテル−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレンオキ
シド、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリル酸エステル
部分ケン化物、ポリアクリルアミド、アクリルアミド−
ジアセトンアクリルアミド共重合体等の水溶性樹脂が使
用でき、アルカリ性現像可能とする場合にはアクリル酸
−メタクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル−アクリロニトリル−メタクリル酸メチ
ル−メタクリル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸
共重合体部分エステル化合物、ポリビニル−ｐ−ヒドロ
キシベンザール、ノボラック型フェノール樹脂、ポリヒ
ドロキシスチレン等のアルカリ可溶性樹脂が使用でき、
酸性現像可能とする場合にはメタクリル酸ジメチルアミ
ノエチル−メタクリル酸エチル共重合体等の酸可溶性樹
脂が使用できる。皮膜強度−接着性の改善には、ポリ酢
酸ビニル、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、アクリロニ
トリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−塩化ビ
ニル−塩化ビニルデン共重合体、塩素化ポリオレフィン
−塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体。

ポリエチレン微粒子、ポリスチレン、ポリウレタン、ア
セチルセルロースポリビニルブチラール。

ポリアミド、ポリエチレンテレフタレートイソフタレー
トが使用できる。これらの高分子結合剤の使用量は、エ
チレン性不飽和結合金有化合物の１００重量部に対して
３００重量部以下である。

熱重合禁止剤としては、ハイドロキノン、ハイドロキノ
ンモノメチルエーテル、ｐ−メトキシフェノール、ピロ
ガロール、ｔ−プチルカテゴール、クロラニル、２−ヒ
ドロキシベンズフェノンなどが挙げられる。これらの熱
重合禁止剤の使用量は、エチレン性不飽和結合金有化合
物の１００重量部に対して０．００５〜３重量部である
。

可塑剤としては、ジメチルフタレート、ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレート、ブチルベンジルフタレー
ト、トリエチレングリコールシカブリレート、ジメチル
グリコールフタレート、トリクレジルホスフェート、ジ
オクチルアジペート。

ジブチルセバケート、ジブチルマレエートトリアセチル
グリセリンなどが挙げられる。これらの可塑剤の使用量
は、エチレン性不飽和結合金有化合物の１００重量部に
対して０．１〜８重量部である。

着色剤しては、トリフェニルメタン系染料、アゾ系染料
、アントラキノン系染料、シアニン系染料、カーボンブ
ラック、酸化チタン、酸化鉄等の顔料、フタロシアニン
系顔料などが挙げられる。

これらの着色剤の使用量は、エチレン性不飽和結合金有
化合物の１００重量部に対して０．００５〜３重量部で
ある。

本発明の感光性組成物は、種々の方法で使用することが
できるが、例えば、適当な溶剤に溶解して溶液とし、こ
れを支持体上に塗布した後、溶剤を除去して感光材料と
して用いるのが最も一般的な用い方である。

この場合溶剤としては、例えばメチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジブチルケ
トンなどのケトン類：酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸ア
ミル、プロピオン酸エチル、フタル酸ジメチル、安息香
酸エチルなどのエステル類：トルエン、キシレン、モノ
クロルベンセンなどの芳香族炭化水素：四塩化炭素、ト
リクロルエチレン、トリクロルエチン、パークロルエチ
レンなどのハロゲン化炭化水素：メチルセロソルブ、エ
チルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのエーテル類ニ
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、テトラ
ヒドロフランなどが挙げられる。

本発明の感光性組成物を用いて感光材料を調整する際に
適用される支持体としては１例えばアルミニウム、マグ
ネシウム、銅、クロム、ニッケル、鉄、チタン、インジ
ウム、スズ等の金属またはそれらを主成分とした合金の
シート、上質紙、アート紙、剥離紙等の紙類、ガラス、
セラミックス等の無機シート、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネイト、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリビニルアセタール、ナイロン
、ポリアミド、ポリイミド、再生セルロース。

セルローストリアセテート等のポリマーシートなどが挙
げられ、上記の如き金属またはそれらを主成分とした合
金がラミネートされた。蒸着法、スパッタリング法、イ
オンブレーティング法、無電解メツキ法等で膜が設けら
れたあるいはそれらの金属ウィスカー等の補強剤を混入
して強度を増大させた紙もしくはポリマーフィルム、プ
ラスチックフィルム支持体上にカーボンブラック等を混
入し遮光層を設けたプラスチックシートなども含まれる
。

感光性樹脂層は更に酸素による感度低下の抑制、ブロッ
キング防止、露光面の表面易滑性の付与等の為に、感光
層の上に剥離可能な透明カバーシートあるいは酸素透過
性の少ない水溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂等からな
るオーバコート層を設けてもよい。

本発明の感光性組成物に適応し得る露光光源としては、
カーボンアーク、高圧水銀灯、キセノンランプ、メタル
ハライドランプ、タングステンランプ、蛍光ランプ、ア
ルゴンイオンレーザ−１へリウムネオンレーザー、半導
体レーザー、ルビーレーザー、アレキサンドライトレー
ザー、全蒸気レーザーなどが挙げられる。

［実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明をするが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例１ マスク層塗布液組成 メタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体ｇ （メタクリル酸メチル３０モル％、メタクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル４０モル％、メタクリロニトリル２７モ
ル％、メタクリル酸３モル％、からなる共重合体） カーボンブラック　　　　　　　　　　　５ｇ（三菱化
成工業層ＭＡ−１００） メチルセルソルブ　　　　　　　　　　　　９０ｇシリ
コーン系界面活性剤　　　　　　　０．２ｇ（ダウ・コ
ウニング社製ＦＳ−ＸＢ−２７２５）上記組成物にガラ
スピーズ１００ｇを加え、ペイントシェーカーで６時間
振どう分散し、マスク層塗布液とした。この塗布液をコ
ロナ放電処理された厚さ１００μのポリエチレンテレフ
タレートフィルム支持体上にワイヤーバーを用いて塗布
し。

９０℃の温風にて９０秒間乾燥し、塗布膜厚が約１．５
μのマスク層を形成させた。

感光層塗布液組成 アクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体溶液（互応
化学工業製ＮＫ−３）　　　　　　　Ｌｏｇトリメチロ
ールプロパントリアクリレート３ｇ光重合開始剤　（（
Ｉ）、（ＩＩ）、（■））（Ｉ）フルオラン化合物　　
　　　　　　　０．１　ｇ（山田化学工業層ＡＴＰ） （■）３．３′−カルボニルビス（７−ジニチルアミノ
クマリン）　　　　　　　０．１ｇ（ｍ）α、α、α−
トリブロモメチルフェニルスルホン　　　　　　　　　
　　０．１ｇｐ−メトキシフェノール　　　　　　　０
．０１　ｇトルエン　　　　　　　　　　　　　　　３
５ｇメチルエチルケトン　　　　　　　　　　　２５゛
ｇ上記塗布液を上記マスク層の上にワイヤーバーを用い
て塗布し、９０℃の温風で６０秒間乾燥し。

塗布膜厚が約１．５μの感光層をマスク層上に形成させ
た。

オーバーコート層塗布液組成 ポリビニルアルコール　　　　　　　　　　３ｇ（日本
合成化学工業製ゴーセノールＮＨ−２０）蒸留水　　　
　　　　　　　　　　　　　９０ｇそして、上記オーバ
ーコート塗布液を感光層上にワイヤーバーを用いて塗布
し、９０℃の温風にて６０秒間乾燥し塗布膜厚が約０．
５μのオーバーコート層を感光層上に形成させて、試料
を作製した。

感度の測定 感光性試験は、試料のポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上にステップタブレット（コダック社製ステップタ
ブレットＮｏ、　２　）を密着し、２ＫＷ高超圧水銀灯
を光源とし、干渉フィルター（（株）ケンコー製ＢＰ−
４９）を通して１０秒間露光した。光パワーメータ（（
株）アトパンテスト製ＴＱ８２１０）で４８８ｎｎ＋に
分光感度を有するセンサー（ＴＱ８２０１７）を用いて
測定した露光面での光強度は１ｍす／ｄであった。そし
て、３０’Ｃで０゜０１％無水炭酸ナトリウム水溶液を
現像液として、その中に３ｏ秒間静置浸漬し未硬化部分
を溶出させステップタブレットの段数により感光性組成
物の感度を求めた０段数が多い程感度が高いことを意味
する。この試料の光硬化した段数は５段であった・ アルゴンイオンレーザ−による走査記録性アルゴンイオ
ンレーザ（ＮＥＣ（株）製水冷式）にＮＤフィルター（
ｘ４Ｎ（株）ケンコー製））を通して試料表面上でビー
ム径２５μに集光し光強度２．３−１走査速度３　、１
　ｍ／ｓの条件で走査露光した。その結果、線帽約３０
μｍの硬化画像を得た。

実施例２〜５ 実施例１におけるフルオラン化合物を表１１表２に示す
ように変えて、その他の成分は実施例１と同様にして試
料を作製し、感度の測定をした。

また、アルゴンイオンレーザ−による走査記録性につい
ても実施例１と同様に行ない、線帳約２５μｍ以上の硬
化画像をそれぞれ得た。

実施例６〜３０ 実施例１におけるフルオラン化合物を変えると共に光増
感剤としてチオキサントン化合物（ＩＶａ又はＩＶｂ）
及び有機過酸化物（Ｖａ又はｖｂ）との組合せを用い、
その他の成分は実施例と同様にして試料を作製し、感度
の測定をした。また、アルゴンイオンレーザ−による走
査記録性についても実施例１と同様に行ない、線幅約２
５μｍ以上の硬化画像をそれぞれ得た。その結果を実施
例１の結果も含めて表１に示す。

尚、実施例１．１３．１８．１９．２５の各々の試料に
ついて、光源は実施例１と同様にし干渉フィルター（（
株）ケンコー製ＫＩＲＬ−７８）を用いて感度の測定を
行なった。光パワーメータ（（株）アトパンテスト製Ｔ
Ｑ８２１０）で７８０ｎｍに分光感度を有するセンサー
（ＴＱ８２０１７）を用いて測定した露光面での光強度
は１　、７　ａ＋Ｖ／ａ１であった。実施例１と同様に
して現像した試料の光硬化した段数を表１の感度の欄内
（）内に示す。

比較例１〜２４ 光重合開始剤を２成分系とし、各成分の使用量を各０．
１５ｇ、その他は実施例１と同様にして試料を作製し、
感度を測定した。

以下余白 表 １（続） １（統） 以下余白 表 表 ２（続） 表 ２（続） 表 ２（統） 表 ２（続） １１−ａは３．３′−カルボニルビス（７−ジニチルア
ミノクマリン）、ｎ−ｂは３−（４−シアノベンゾイル
）−５，７−シメトキシクマリンを示す、ｍ−ａはα、
α、α−トリブロモメチルフェニルスルホン（製鉄化学
工業層ＢＭＰＳ）、ＩＩＩ−ｂは２．４−ジクロロフェ
ニルトリブロモメチルスルホンを示すｍ■　ａは２，４
−ジエチルオキサントン、ｒＶ−ｂは２−クロロチオキ
サントンを示す。Ｖ−ａはベンゾイルパーオキサイド、
Ｖ−すは３．３′、４．４′−テトラ（ｔ−ブチルパー
カキジカルボニル）ベンゾフェノンを示す。

表１に示されるように、これらの実施例は従来知られて
いる３−ケトクマリンとＮ−フェニルグリシンを用いた
系よりも感度が高く優れていた。

［発明の効果］ 以上の実施例で示した通り、本発明の感光組成物は紫外
線もしくは可視光に対して高い感度を有し、より低いエ
ネルギー出力のレーザーによる画像形成が可能になり、
凸版、平板用印刷版、プリント配線、ＩＣ，ＬＳＩ等の
作製の為のフォトレジスト、ドライフィルム、レリーフ
画像、ホログラム画像や画像複製などの画像形成、光硬
化性のインク、塗料、接着剤、歯科材料などに応用でき
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）少なくとも１個のエチレン性不飽和結合を有
   する付加重合可能な化合物 （２）式 I で表わされるフルオラン化合物、ローダミ
   ンラクタム化合物あるいはキサンテン化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・ I （式中、Ｍは炭素原子あるいは窒素原子、Ｍが窒素原子
   の場合Ａは酸素原子、Ｍが炭素原子の場合Ａは酸素原子
   あるいは−Ｎ−Ｒ＾１＾３（Ｒ＾１＾３は置換もしくは
   無置換のアリール基あるいは複素環基を表わす）、Ｒ＿
   １、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７
   、Ｒ＿８、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿
   ２は水素原子、水酸基、炭素数１〜８の置換もしくは無
   置換のアルキル基、アルコキシル基、アリールオキシル
   基、アラアルコキシル基、アラルキル基、１個の炭素数
   １〜８の置換もしくは無置換のアルキル基、シクロアル
   キル基、アリール基、アラルキル基あるいは複素環基で
   置換されたアミノ基、２個の炭素数１〜８の置換もしく
   は無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基
   、アラルキル基あるいは複素環基で置換されたアミノ基
   あるいはハロゲン原子を表わし、少なくともその一つは
   置換又は無置換のアミノ基あるいはハロゲン原子である
   ） （３）式IIで表わされる３−置換クマリンと式IIIで表
   わされるハロゲン化スルホン化合物とから成る光増感剤 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・II （式中、Ｙはシアノ基、炭素数６−１２の置換もしくは
   無置換のアリール基、アラアルコキシル基、複素環基あ
   るいは−Ｚ−Ｒ＿１＿３（Ｚはスルホニル基、スルフィ
   ニル基あるいはカルボニル基、Ｒ＿１＿３は炭素数１〜
   ８の置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシル基
   、アルケニル基、炭素数６〜１２の置換もしくは無置換
   のアリール基、アリールオキシル基あるいは複素環基を
   表わす）、Ｒ＿１＿４、Ｒ＿１＿５、Ｒ＿１＿６、Ｒ＿
   １＿７、Ｒ＿１＿８は水素原子、炭素数１〜８の置換も
   しくは無置換のアルキル基、アルコキシル基、アラアル
   コキシル基、アラルキル基、１個の炭素数１〜８の置換
   もしくは無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリ
   ール基、アラルキル基あるいは複素環基で置換されたア
   ミノ基、２個の炭素数１〜８の置換もしくは無置換のア
   ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル
   基あるいは複素環基で置換されたアミノ基、ニトロ基あ
   るいはハロゲン原子を表わす） Ａｒ−ＳＯ＿２ＣＸ＿３・・・・III （式中、Ａｒは置換もしくは無置換のアリール基、Ｘは
   ハロゲン原子を表わす） を含有することを特徴とする感光性組成物。 ２、（１）少なくとも１個のエチレン性不飽和結合を有
   する光重合可能な化合物 （２）式 I で表わされるフルオラン化合物、ローダミ
   ンラクタム化合物あるいはキサンテン化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・ I （式中、Ｍは炭素原子あるいは窒素原子、Ｍが窒素原子
   の場合Ａは酸素原子、Ｍが炭素原子の場合Ａは酸素原子
   あるいは−Ｎ−Ｒ＿１＿３（Ｒ＿１＿３は置換もしくは
   無置換のアリール基あるいは複素環基を表わす）、Ｒ＿
   １、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７
   、Ｒ＿８、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿
   ２は水素原子、水酸基、炭素数１〜８の置換もしくは無
   置換のアルキル基、アルコキシル基、アリールオキシル
   基、アラアルコキシル基、アラルキル基、１個の炭素数
   １〜８の置換もしくは無置換のアルキル基、シクロアル
   キル基、アリール基、アラルキル基あるいは複素環基で
   置換されたアミノ基、２個の炭素数１〜８の置換もしく
   は無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基
   、アラルキル基あるいは複素環基で置換されたアミノ基
   あるいはハロゲン原子を表わし、少なくともその一つは
   置換又は無置換のアミノ基あるいはハロゲン原子である
   ） （３）式IVで表わされるチオキサントン化合物と有機過
   酸化物 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・IV （式中、Ｒ＿２＿０、Ｒ＿２＿１、Ｒ＿２＿２、Ｒ＿２
   ＿３、Ｒ＿２＿４、Ｒ＿２＿５、Ｒ＿２＿６、Ｒ＿２＿
   ７は水素原子、炭素数１〜８の置換もしくは無置換のア
   ルキル基、アルコキシル基、シアノ基、−ＣＯＯＲ＿２
   ＿８（Ｒ＿２＿８は水素原子、炭素数１〜８の置換もし
   くは無置換のアルキル基あるいはアリール基を表わす）
   あるいはハロゲン原子を表わす） とから成る光増感剤を含有することを特徴とする感光性
   組成物。