JPH0236207A

JPH0236207A - 塩化ビニル系導電性樹脂

Info

Publication number: JPH0236207A
Application number: JP18718788A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Sakamoto; 和夫坂本; Kazuhiro Morita; 和弘森田
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1988-07-26
Filing date: 1988-07-26
Publication date: 1990-02-06

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、帯電防止性に優れた塩化ビニル系導電性樹脂
に関する。

（従来の技術）塩化ビニル系樹脂は、安価であり成形性が良好なうえに
優れた特性を有するため、各種成形品、シート及びフィ
ルムとして広く使用されている。しかし、塩化ビニル系
樹脂は、水に対するぬれ性が悪く、親水性ないしは吸水
性に欠ける。しかも、この樹脂は非常に帯電しゃすく、
電磁波障害などの種々の障害の原因となっている。この
ような帯電を防止するために、塩化ビニル系樹脂に導電
性を付与することが試みられている。

導電性を有する塩化ビニル系樹脂としては、界面活性剤
、カーボンブラック、金属粉、導電性繊維などの導電性
物質をブレンドしたものや、これらの導電性物質を含有
する樹脂溶液を表面に塗布したものがある。しかし、所
望の導電性を得るためには、これらの導電性物質を多量
使用せねばならず、透明性が悪く、しかもブリードし、
また高価であるなどの問題がある。

（発明が解決しようとする課題）本発明は、上記従来の問題点を解決するものであり、そ
の目的とするところは、帯電防止性に優れた塩化ビニル
系導電性樹脂を提供することにある。

（課題を解決するための手段）本発明の塩化ビニル系導電性樹脂は、塩化ビニルと、ア
リルアミン又はそのルイス酸塩と、親水基を有するビニ
ル系モノマー又はその金属塩とを共重合して得られるも
ので、それにより上記目的が達成される。

本発明において、共重合により生成する塩化ビニルの繰
返し構造単位は、一般に４０〜８０重量％、好ましくは
５０〜７５重量％の範囲で樹脂成分として含有される。

４０重量％を下まわると強度及び熱安定性が低下する。

８０重量％を上まわると所望の帯電防止性が得られにく
い。

アリルアミン又はそのルイス酸塩としては、アリルアミ
ン又はアリルアミンの塩酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、リン
酸塩、亜リン酸塩、次亜リン酸塩、ピロリン酸塩、硝酸
塩、亜硝酸塩などのうち少なくとも一種が用いられる。

本発明において、共重合により生成するこれらのアリル
アミン又はそのルイス酸塩の繰返し構造単位は、一般に
１５〜４０重世％の範囲で樹脂成分として含有される。

１５重量％を下まわると、所望の帯電防止性が得られに
くい。４０重量％を上まわると導電性が高くなり、帯電
防止性は良好となるものの、強度、熱安定性、接着性及
び有機溶媒に対する溶解性が低下する。

親水基を有するビニル系モノマーとしては、水酸基を有
するヒドロキシ（メタ）アクリレートやビニルアルコー
ル、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸、スル
ホン酸基を有するスチレンスルホン酸、カルバミル基を
有する（メタ）アクリルアミド、カルボニル基を有する
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、その他ウレタン基やアン
モニウム塩基を有するビニル系モノマー、或いはこれら
のアルカリ金属塩などのうち少な（とも一種が好適に用
いられる。

本発明において、共重合により生成するこれらの親水基
を有するビニル系モノマー又はその金属塩の繰返し構造
単位は、一般に５〜２５重量％、好ましくは１０〜２０
重景％の範囲で樹脂成分として含有される。５重量％を
下まわると、特に樹脂を例えば１０μｍ以下のように薄
＜シて用いた場合に、導電性が低下する。２５重量％を
上まわると強度及び熱安定性が低下する。

本発明の導電性樹脂の平均重合度は、一般に１００〜１
０００の範囲とされる。　１００を下まわると強度が低
下し、１０００を上まわると有機溶媒に対する溶解性が
低下し、また粘度が高くなり、使用しにくくなる。

本発明の導電性樹脂は、例えば、次のようにして製造さ
れる。

高圧ガス用重合器に、アリルアミン又はそのルイス酸塩
、親水基を有するビニル系モノマー又はその金属塩、溶
媒および重合開始剤を入れる。この場合、あらかじめ調
製したアリルアミンのルイス酸塩を用いてもよい。また
、アリルアミンとルイス酸とを重合器に仕込んでアリル
アミンのルイス酸塩を調製してもよい。溶媒には、例え
ば、水、メタノール、エタノール、アセトン、ベンゼン
、トルエン、ヘキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、テトラヒドロフラン、メチルエーテル
、クロロホルムがある。

重合開始剤としては、公知のラジカル重合開始剤が用い
られ、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムな
どの過硫酸塩、２，２゛−ジアミジニル−２，２−アゾ
プロパンジ塩酸塩、アゾビスイソブチロニトリルなどの
アゾ化合物、ジーも一ブチルパーオキサイド、クメンハ
イドロバーオキサイド、過酸化水素などの過酸化物があ
る。重合開始剤の量は、金子ツマー重量に対して、０．
０１〜１０重量％、好ましくは、０．１〜１重景％の範
囲とされる。

アリルアミン又はそのルイス酸塩、親水基を有するビニ
ル系モノマー又はその金属塩、溶媒および重合開始剤を
入れた重合器内を減圧にし、塩化ビニルモノマーを導入
する。次いで、重合器を３０〜８０°Ｃ１好ましくは３
５〜５０°Ｃに加熱し、重合を開始する。重合時間は、
１〜４８時間、好ましくは３〜２０時間とされる。重合
反応終了後、未反応のアリルアミンモノマーやアリルア
ミン塩モノマー、これらのモノマーのホモポリマーおよ
び未反応のビニル系モノマーやその金属塩を除去するべ
く、数時間水洗いされる。このようにして、本発明の導
電性樹脂が得られる。

本発明の導電性樹脂は、従来の塩化ビニル系樹脂と同様
な成形法により、各種の成形品、シート及びフィルムな
どの成形体に成形することができる。また、塩化ビニル
系樹脂などの合成樹脂成形体の表面に、上記導電性樹脂
の薄層を形成することができる。かかる薄層の形成方法
としては、上記の導電性樹脂を適当な有機溶媒に溶解し
て溶液を調製し、この溶液を塗布法やスプレー法や浸漬
法により、合成樹脂成形体の表面に適用する方法が好ま
しい。

（作用）本発明の導電性樹脂は、共重合により、樹脂成分として
アリルアミン又はそのルイス酸塩の繰返し構造単位を含
むため、アリルアミン又はそのルイス酸塩のアミノ基に
もとづいて、親水性ないしは吸水性を有するうえに、導
電性も高くなる。さらに、共重合により、樹脂成分とし
て親水基を有するビニル系モノマー又はその金属塩の繰
返し構造単位を含むため、上記のアリルアミン又はその
ルイス酸塩の繰返し構造単位にもとづく作用と相撲って
導電性が相乗的により一層高くなり、優れた帯電防止性
が発現する。

なお、塩化ビニル系樹脂の共重合成分として、アリルア
ミン又はそのルイス酸塩を増量すると、樹脂の導電性は
高くなるが、逆に強度、熱安定性、接着性が低下する。

そこで、共重合成分として、上記の親水性を有するビニ
ル系モノマー又はその金属塩を併用すると、前記のよう
に導電性が相乗的に高められるので、アリルアミン又は
そのルイス酸塩の減量が可能となる。それゆえ、樹脂の
強度、熱安定性、接着性の低下が防止されるという利点
を有する。

（実施例）以下、本発明の実施例を示す。

夫立桝」アリルアミン７００ｇをメタノール９０００　ｇにン容
解させ、高圧重合器に仕込んだ。この重合器を１０°Ｃ
以下に保ち、リン酸２５５０　ｇを滴下した。さらに、
この重合器に、アクリルアミド３００　ｇ及び重合開始
剤として、Ｌ−ブチルパーオキシネオデカノエート４４
ｇを加えた。重合器内を減圧にし、塩化ビニル２４４０
　ｇを導入した。重合器を５０°Ｃに加熱し、１０時間
反応させた。重合反応終了後、得られた重合物を２時間
水洗いし、過剰のリン酸やアリルアミン・リン酸塩のホ
モポリマー、未反応のアクリルアミドを除去した。水洗
後の共重合物を遠心分離により脱水した後、４０°Ｃで
一昼夜乾燥した。

こうして、塩化ビニル−アリルアミン・リン酸塩−アク
リルアミド三元共重合体からなる導電性樹脂１４００　
ｇを得た。この樹脂は白色微粉末であり、粘度法による
平均重合度は３００であった。またこの樹脂について、
塩素の定量分析を行ない塩化ビニル成分の重量を定量し
、窒素及びリン酸の定量分析を行ないアリルアミン・リ
ン酸塩成分の重量を定量した。その分析結果より塩化ビ
ニルの繰返し構造単位が６４重量％、アリルアミン・リ
ン酸塩の繰返し単位が２５重量％、アクリルアミドの繰
返し構造単位が１１重量％であった。

上記樹脂をテトラヒドロフラン／水（重量比４／１）の
混合溶媒に溶解させ、濃度１９重量％の樹脂溶液を調製
した。この樹脂溶液を透明な硬質塩化ビニル樹脂板上に
５μｍの膜厚となるように塗布し、導電性樹脂層を形成
した。

この層の表面固有抵抗値、接着性、透明性を次のように
して測定した。これらの結果を第１表に示す。

（１）表面固有抵抗値上記の導電性樹脂の層を形成した透明な硬質塩化ビニル
樹脂板を２０°Ｃ１６５％ＲＨで１ケ月放置後、表面高
抵抗計（Ｈｉｒｅｓｔａ　ＭＣＰ−ＴＥＳＴＥＲ１三菱
油化社製）を用いてその表面固有抵抗値を測定した。

（２）接着性上記の導電性樹脂の層に１１ＴＩＩＩＩの間隔のゴハン
目を入れ、セロハンテープにより剥離試験を行ない、ゴ
バン目１００個のうちの剥離した個数を測定し、接着性
の目安とした。

（３）透明性上記の導電性樹脂の層を形成した透明な硬質塩化ビニル
樹脂板について、目視により評価した。

実射ｌ州副アクリルアミド３００ｇに替えて、２−ヒドロキシプロ
ピルアクリレート４００　ｇを用いたこと以外は、実施
例１と同様に行なった。その結果を第１表に示す。

１旅■」アクリルアミド３００ｇに替えて、Ｎ−ビニル２−ピロ
リドン２００ｇを用いたこと以外は、実施例１と同様に
行なった。その結果を第１表に示す。

第１表（以下余白　）（発明の効果）上述の通り、本発明の塩化ビニル系導電性樹脂は、親水
性ないしは吸水性を有し、導電性が高く、安価にして優
れた帯電防止性を有し、その帯電防止性は長期にわたっ
て維持される。また、透明性及び接着性が良好である。

また、従来方法のように導電性物質を添加するものでは
ないので、ブリードの恐れは全くない。

したがって、本発明の導電性樹脂は、導電シート、導電
性塗料、帯電防止材料などに有効に利用され得る。

Claims

【特許請求の範囲】

１、塩化ビニルと、アリルアミン又はそのルイス酸塩と
、親水基を有するビニル系モノマー又はその金属塩とを
共重合して得られる塩化ビニル系導電性樹脂。