JPH0233751B2 - Gohansetsuchakuyonorieki - Google Patents
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- JPH0233751B2 JPH0233751B2 JP14477781A JP14477781A JPH0233751B2 JP H0233751 B2 JPH0233751 B2 JP H0233751B2 JP 14477781 A JP14477781 A JP 14477781A JP 14477781 A JP14477781 A JP 14477781A JP H0233751 B2 JPH0233751 B2 JP H0233751B2
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Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
本発明は、遊離状態の尿素を含有するユリア樹
脂合板用接着剤に脱脂大豆粉が配合されて成る合
板接着用糊液に関するものである。この糊液は、
接着作業終了後に残つた糊液及びその糊液が付着
した機械、装置等を洗うことなくそのままの状態
にしておいて次の作業開始時にそのまま引続いて
使用して行けることによつて特徴づけられる。 合板工場では、ユリア樹脂合板用接着剤に充填
増量剤として小麦粉等、他に硬化剤として塩化ア
ンモン等、必要に応じて水、を配合したものを糊
液(以下常法糊液という)として合板接着に供し
ているが、接着作業が終了すると残つた糊液は勿
論、その糊液の付着した機械・装置(例えば撹拌
ミキサー、貯蔵タンク、塗付用スプレツダー、送
りポンプ、これ等に接続している配管内)等を水
や湯で洗滌するのが通常である。 昼夜勤連続作業の工場は週に1〜2回である
が、大部分の工場は1日1回は洗滌している。こ
の糊液を洗滌するということは、常法糊液では作
業終了後から次の作業開始迄の間、即ち、夕方の
作業終了から翌朝迄の14〜16時間、或いは日曜日
等の休日をはさんだ場合は約40時間に流動性のな
い固化状態、或いは固化しないまでもゲル化若し
くは異常に高い粘度で実質上使用に耐えない状態
になつてしまう為である。このことは、ユリア樹
脂が酸性で硬化即ち接着機能することから、それ
迄中性(ユリア樹脂が殆んど反応が進行しない
PH)にあつた樹脂が糊液として調合される時に、
通常、塩化アンモンに代表されるアンモニウム塩
類が同時に配合され、このアンモニウム塩と樹脂
中に含まれている未反応ホルムアルデヒドとが反
応して徐々乍ら塩酸が生成され、糊液全体が酸性
側に移行し、同時に樹脂の樹脂化が進行し、常温
においても1〜数時間の後にはゲル化から硬化す
る状態におかれているためであり、従つて、洗滌
するということは必然であり、また極く当然のこ
ととして行わて来ている。 然し、かかる洗滌することにより無駄や損失は
非常に大きい。即ち、所定作業時間内に使い切れ
なかつた糊液を洗い流してしまうことの無駄、そ
の洗滌に要する時間と労力、更には洗滌すること
によつて出て来る廃水の処理、そのための費用な
どである。 本発明者はかかる実情に鑑み、洗滌を必要とし
ない合板接着用糊液について鋭意検討した結果、
遊離状態の尿素を0.6〜5重量%好ましくは1〜
3.5重量%含有するユリア樹脂合板接着剤100重量
部に、硬化剤としての塩化アンモン、充填増量剤
としての小麦粉等、更に必要なら水を配合して糊
液を造る際に、3〜20重量部好ましくは3〜15重
量部の脱脂大豆粉を配合してなる糊液が常温にお
いて少くとも14〜15時間以上にわたつて何等の異
常も認められず、洗滌を必要としない、しかも本
来の接着性を損なうことのない合板接着用糊液と
なり得ることを見い出し、本発明を完成した。 本発明は、脱脂大豆粉に含まれている酵素「ウ
レアーゼ」には尿素を式 CO(NH2)2+H2O→2NH3+CO2 に従つて分解してアンモニアを発生させる作用が
あるという原理から生れたもので、これを洗滌し
ないで済む合板接着用糊液に利用したところに特
徴がある。本発明においては、発生するアンモニ
アが塩酸酸性になる糊液のPHを中性ないし弱アル
カリ性にし、常温では遊離状態の尿素及びウレア
ーゼが消失しない限り、糊液のゲル化或いは固化
を抑制する状態にあり、合板接着の高温(一般に
は100〜130℃)圧縮時にはウレアーゼが急に失活
し、同時に硬化剤による塩酸生成が活性化されて
速やかに樹脂が硬化し、本来の接着を果すものと
考えられる。 遊離状態の尿素とは核磁気共鳴分光分析でのス
ペクトルH2N−CO−NH2と認められたもので、
目的の糊液を得る為には脱脂大豆粉との量的バラ
ンスが重要でいずれが過不足になつてもいけな
い。例えば0.6重量%の遊離状態の尿素を含有す
るユリア樹脂の場合脱脂大豆粉の添加量が10%以
下では目的の糊液は得られず、通常15〜20%は必
要である。これは、遊離状態の尿素が少なく且つ
脱脂大豆粉が少ないと、アンモニア発生量が少な
くて、糊液での塩酸生成による酸性に負けてしま
うためである。逆に、脱脂大豆粉を20%を越えて
添加した場合には、アンモニア発生量が多過ぎて
糊液のPHが中性乃至弱アルカリ性に移行し、接着
の為の高温圧締時にその所定時間内では塩酸酸性
が不十分となつて樹脂の硬化不足を起こし、本来
の接着性が常法糊液の場合より劣る傾向がみられ
る。このことは、遊離状態の尿素量が多くなるに
従つてなおはつきりしている。遊離状態の尿素含
量5重量%のユリア樹脂は、自体、ユリアに対す
るホルムアルデヒドのモル比が小さい為、接着剤
としての性能がやや劣る。総体に好ましい条件
は、遊離状態の尿素含量約1.0以上3.5重量%以下
のユリア樹脂に対して脱脂大豆粉の添加配合重量
を3〜15%とすることである。 本発明における遊離状態の尿素を含有する尿素
樹脂というのは、尿素とホルムアルデヒドから合
成された樹脂は勿論、若干量のメラミン或いはフ
エノールで変性された樹脂をも包含する。また、
遊離状態の尿素を含まない尿素樹脂でも、或いは
本発明の下限に満たない量しか遊離状態の尿素を
含まない尿素樹脂でも、例えば常法で糊液を造る
時に尿素と脱脂大豆粉を同時に配合することによ
り、所定量の遊離尿素が残るようにした状態のも
のであれば、性能的に上記のものとは変わらない
本発明の糊液が得られる。 以下、参考例、実施例及び試験例により、本発
明を具体的に説明する。 参考例 種々のユリア樹脂を、下記する通りにして調製
した。 〔ユリア樹脂 A〕 温度計、冷却管及び撹拌棒付き三ツ口フラスコ
(容量1)に10%苛性ソーダ水溶液でPH8.0に調
整した37%ホルマリン405gと尿素150gを仕込
み、85〜90℃で120分間反応させた後、10%苛性
ソーダ水溶液でPH7.0に調整して、常温迄冷却し
た。 〔ユリア樹脂 B〕 ユリア樹脂Aと同様に120分間反応させた後、
10%苛性ソーダ水溶液でPH7.0に調整し、尿素を
17g添加し、そのまま10分間反応し、次いで更に
PH7.0に10%苛性ソーダで調整後、常温迄冷却し
た。 〔ユリア樹脂 C〕 尿素量を27gにした以外はユリア樹脂Bの場合
と同様にした。 〔ユリア樹脂 D〕 尿素量を38gにした以外はユリア樹脂Bの場合
と同様にした。 〔ユリア樹脂 E〕 尿素量を50gにした以外はユリア樹脂Bの場合
と同様にした。 〔ユリア樹脂 F〕 尿素量を64gにした以外はユリア樹脂Bの場合
と同様にした。 〔ユリア樹脂 G〕 尿素量80gにした以外はユリア樹脂Bの場合と
同様にした。 〔ユリア樹脂 H〕 尿素量を100gにした以外はユリア樹脂Bの場
合と同様にした。 〔ユリア樹脂 I〕 尿素量を123gにした以外はユリア樹脂Bの場
合と同様にした。 〔ユリア樹脂 J〕 ユリア樹脂Aの調整において、メラミン12g
を、反応スタート時に同時に添加し、85〜90℃で
反応を90分間行い、次いで10%苛性ソーダ水溶液
でPH8.0に調整し、尿素50gを添加して更に10分
間反応させ、10%苛性ソーダでPH7.5〜7.6に調整
した後、常温迄冷却した。 〔ユリア樹脂 K〕 ユリア樹脂Aの調整において、フエノール20g
を反応スタート時に同時に添加し、85〜90℃で40
分間反応させ、次いで10%リン酸水溶液でPH5.0
に調整し、10分間反応させ、直ぐに10%苛性ソー
ダ水溶液でPH7.0に調整し、尿素40gを添加して
更に10分間反応させ、10%苛性ソーダ水溶液でPH
7.0に調整した後、常温迄冷却した。 上記ユリア樹脂A〜Kにおける遊離状態の尿素
含有量は、核磁気共鳴分光分析の結果、次のよう
に定量された。
脂合板用接着剤に脱脂大豆粉が配合されて成る合
板接着用糊液に関するものである。この糊液は、
接着作業終了後に残つた糊液及びその糊液が付着
した機械、装置等を洗うことなくそのままの状態
にしておいて次の作業開始時にそのまま引続いて
使用して行けることによつて特徴づけられる。 合板工場では、ユリア樹脂合板用接着剤に充填
増量剤として小麦粉等、他に硬化剤として塩化ア
ンモン等、必要に応じて水、を配合したものを糊
液(以下常法糊液という)として合板接着に供し
ているが、接着作業が終了すると残つた糊液は勿
論、その糊液の付着した機械・装置(例えば撹拌
ミキサー、貯蔵タンク、塗付用スプレツダー、送
りポンプ、これ等に接続している配管内)等を水
や湯で洗滌するのが通常である。 昼夜勤連続作業の工場は週に1〜2回である
が、大部分の工場は1日1回は洗滌している。こ
の糊液を洗滌するということは、常法糊液では作
業終了後から次の作業開始迄の間、即ち、夕方の
作業終了から翌朝迄の14〜16時間、或いは日曜日
等の休日をはさんだ場合は約40時間に流動性のな
い固化状態、或いは固化しないまでもゲル化若し
くは異常に高い粘度で実質上使用に耐えない状態
になつてしまう為である。このことは、ユリア樹
脂が酸性で硬化即ち接着機能することから、それ
迄中性(ユリア樹脂が殆んど反応が進行しない
PH)にあつた樹脂が糊液として調合される時に、
通常、塩化アンモンに代表されるアンモニウム塩
類が同時に配合され、このアンモニウム塩と樹脂
中に含まれている未反応ホルムアルデヒドとが反
応して徐々乍ら塩酸が生成され、糊液全体が酸性
側に移行し、同時に樹脂の樹脂化が進行し、常温
においても1〜数時間の後にはゲル化から硬化す
る状態におかれているためであり、従つて、洗滌
するということは必然であり、また極く当然のこ
ととして行わて来ている。 然し、かかる洗滌することにより無駄や損失は
非常に大きい。即ち、所定作業時間内に使い切れ
なかつた糊液を洗い流してしまうことの無駄、そ
の洗滌に要する時間と労力、更には洗滌すること
によつて出て来る廃水の処理、そのための費用な
どである。 本発明者はかかる実情に鑑み、洗滌を必要とし
ない合板接着用糊液について鋭意検討した結果、
遊離状態の尿素を0.6〜5重量%好ましくは1〜
3.5重量%含有するユリア樹脂合板接着剤100重量
部に、硬化剤としての塩化アンモン、充填増量剤
としての小麦粉等、更に必要なら水を配合して糊
液を造る際に、3〜20重量部好ましくは3〜15重
量部の脱脂大豆粉を配合してなる糊液が常温にお
いて少くとも14〜15時間以上にわたつて何等の異
常も認められず、洗滌を必要としない、しかも本
来の接着性を損なうことのない合板接着用糊液と
なり得ることを見い出し、本発明を完成した。 本発明は、脱脂大豆粉に含まれている酵素「ウ
レアーゼ」には尿素を式 CO(NH2)2+H2O→2NH3+CO2 に従つて分解してアンモニアを発生させる作用が
あるという原理から生れたもので、これを洗滌し
ないで済む合板接着用糊液に利用したところに特
徴がある。本発明においては、発生するアンモニ
アが塩酸酸性になる糊液のPHを中性ないし弱アル
カリ性にし、常温では遊離状態の尿素及びウレア
ーゼが消失しない限り、糊液のゲル化或いは固化
を抑制する状態にあり、合板接着の高温(一般に
は100〜130℃)圧縮時にはウレアーゼが急に失活
し、同時に硬化剤による塩酸生成が活性化されて
速やかに樹脂が硬化し、本来の接着を果すものと
考えられる。 遊離状態の尿素とは核磁気共鳴分光分析でのス
ペクトルH2N−CO−NH2と認められたもので、
目的の糊液を得る為には脱脂大豆粉との量的バラ
ンスが重要でいずれが過不足になつてもいけな
い。例えば0.6重量%の遊離状態の尿素を含有す
るユリア樹脂の場合脱脂大豆粉の添加量が10%以
下では目的の糊液は得られず、通常15〜20%は必
要である。これは、遊離状態の尿素が少なく且つ
脱脂大豆粉が少ないと、アンモニア発生量が少な
くて、糊液での塩酸生成による酸性に負けてしま
うためである。逆に、脱脂大豆粉を20%を越えて
添加した場合には、アンモニア発生量が多過ぎて
糊液のPHが中性乃至弱アルカリ性に移行し、接着
の為の高温圧締時にその所定時間内では塩酸酸性
が不十分となつて樹脂の硬化不足を起こし、本来
の接着性が常法糊液の場合より劣る傾向がみられ
る。このことは、遊離状態の尿素量が多くなるに
従つてなおはつきりしている。遊離状態の尿素含
量5重量%のユリア樹脂は、自体、ユリアに対す
るホルムアルデヒドのモル比が小さい為、接着剤
としての性能がやや劣る。総体に好ましい条件
は、遊離状態の尿素含量約1.0以上3.5重量%以下
のユリア樹脂に対して脱脂大豆粉の添加配合重量
を3〜15%とすることである。 本発明における遊離状態の尿素を含有する尿素
樹脂というのは、尿素とホルムアルデヒドから合
成された樹脂は勿論、若干量のメラミン或いはフ
エノールで変性された樹脂をも包含する。また、
遊離状態の尿素を含まない尿素樹脂でも、或いは
本発明の下限に満たない量しか遊離状態の尿素を
含まない尿素樹脂でも、例えば常法で糊液を造る
時に尿素と脱脂大豆粉を同時に配合することによ
り、所定量の遊離尿素が残るようにした状態のも
のであれば、性能的に上記のものとは変わらない
本発明の糊液が得られる。 以下、参考例、実施例及び試験例により、本発
明を具体的に説明する。 参考例 種々のユリア樹脂を、下記する通りにして調製
した。 〔ユリア樹脂 A〕 温度計、冷却管及び撹拌棒付き三ツ口フラスコ
(容量1)に10%苛性ソーダ水溶液でPH8.0に調
整した37%ホルマリン405gと尿素150gを仕込
み、85〜90℃で120分間反応させた後、10%苛性
ソーダ水溶液でPH7.0に調整して、常温迄冷却し
た。 〔ユリア樹脂 B〕 ユリア樹脂Aと同様に120分間反応させた後、
10%苛性ソーダ水溶液でPH7.0に調整し、尿素を
17g添加し、そのまま10分間反応し、次いで更に
PH7.0に10%苛性ソーダで調整後、常温迄冷却し
た。 〔ユリア樹脂 C〕 尿素量を27gにした以外はユリア樹脂Bの場合
と同様にした。 〔ユリア樹脂 D〕 尿素量を38gにした以外はユリア樹脂Bの場合
と同様にした。 〔ユリア樹脂 E〕 尿素量を50gにした以外はユリア樹脂Bの場合
と同様にした。 〔ユリア樹脂 F〕 尿素量を64gにした以外はユリア樹脂Bの場合
と同様にした。 〔ユリア樹脂 G〕 尿素量80gにした以外はユリア樹脂Bの場合と
同様にした。 〔ユリア樹脂 H〕 尿素量を100gにした以外はユリア樹脂Bの場
合と同様にした。 〔ユリア樹脂 I〕 尿素量を123gにした以外はユリア樹脂Bの場
合と同様にした。 〔ユリア樹脂 J〕 ユリア樹脂Aの調整において、メラミン12g
を、反応スタート時に同時に添加し、85〜90℃で
反応を90分間行い、次いで10%苛性ソーダ水溶液
でPH8.0に調整し、尿素50gを添加して更に10分
間反応させ、10%苛性ソーダでPH7.5〜7.6に調整
した後、常温迄冷却した。 〔ユリア樹脂 K〕 ユリア樹脂Aの調整において、フエノール20g
を反応スタート時に同時に添加し、85〜90℃で40
分間反応させ、次いで10%リン酸水溶液でPH5.0
に調整し、10分間反応させ、直ぐに10%苛性ソー
ダ水溶液でPH7.0に調整し、尿素40gを添加して
更に10分間反応させ、10%苛性ソーダ水溶液でPH
7.0に調整した後、常温迄冷却した。 上記ユリア樹脂A〜Kにおける遊離状態の尿素
含有量は、核磁気共鳴分光分析の結果、次のよう
に定量された。
【表】
実施例
参考例のユリア樹脂を用いて表1〜7の配合の
糊液をつくり、その常温(25〜33℃)における経
時変化を観察(表3では粘度の経時変化をRION
CO.LTD.の粘度計ビスコテスターVT―02によつ
て測定)した。 表中の記号の意味は、次の通りである。 ◎:全く良好な状態 〇やや粘度が高くなつているが十分に使用でき
る状態 △:可成り増粘している状態 ×:固化又はゲル化している状態
糊液をつくり、その常温(25〜33℃)における経
時変化を観察(表3では粘度の経時変化をRION
CO.LTD.の粘度計ビスコテスターVT―02によつ
て測定)した。 表中の記号の意味は、次の通りである。 ◎:全く良好な状態 〇やや粘度が高くなつているが十分に使用でき
る状態 △:可成り増粘している状態 ×:固化又はゲル化している状態
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
試験例
実施例の糊液を用いて1.5mm厚のロータリーラ
ワン単板で3プライ合板をつくり、接着性を試験
した。 すなわち、糊液を心板に350g/m2で塗付し、
10Kg/cm2、30〜40分の冷圧締及び115〜120℃、10
Kg/cm2、150秒の熱圧締によつて得た合板につき、
JASに準じて、平均(N=100)接着力(Kg/cm2)
及び木部破断率(%)を測定した。結果を表8に
示す。
ワン単板で3プライ合板をつくり、接着性を試験
した。 すなわち、糊液を心板に350g/m2で塗付し、
10Kg/cm2、30〜40分の冷圧締及び115〜120℃、10
Kg/cm2、150秒の熱圧締によつて得た合板につき、
JASに準じて、平均(N=100)接着力(Kg/cm2)
及び木部破断率(%)を測定した。結果を表8に
示す。
【表】
Claims (1)
- 1 遊離状態の尿素を0.6〜5重量%含有するユ
リア樹脂合板用接着剤100重量部に3〜20重量部
の脱脂大豆粉が配合されてなることを特徴とする
洗滌を必要としない合板接着用糊液。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14477781A JPH0233751B2 (ja) | 1981-09-16 | 1981-09-16 | Gohansetsuchakuyonorieki |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP14477781A JPH0233751B2 (ja) | 1981-09-16 | 1981-09-16 | Gohansetsuchakuyonorieki |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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JPS5847027A JPS5847027A (ja) | 1983-03-18 |
JPH0233751B2 true JPH0233751B2 (ja) | 1990-07-30 |
Family
ID=15370184
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP14477781A Expired - Lifetime JPH0233751B2 (ja) | 1981-09-16 | 1981-09-16 | Gohansetsuchakuyonorieki |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JPH0233751B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SK93097A3 (en) * | 1995-01-27 | 1998-04-08 | Basf Ag | More easily washable aqueous aminoplast resins for the production of timber materials |
-
1981
- 1981-09-16 JP JP14477781A patent/JPH0233751B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
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JPS5847027A (ja) | 1983-03-18 |
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