JPH0232343B2 - - Google Patents
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- Heat Treatment Of Steel (AREA)
Description
本発明は二相ステンレス鋼に関し、特に塩化
物、炭酸ガス等を含む腐食環境での応力腐食割
れ、孔食などの腐食に対する抵抗性を高め、かつ
強度、延性などの機械的性質を改善したものであ
る。 耐食材料として、SUS304鋼などのオーステナ
イト系ステンレス鋼、あるいはSUS329J1、
SCS13A、SCS14A、SFSA(Steel
Founders′ Society of America)CD−4MCuな
どのフエライトとオーステナイトの2相組織を有
するステンレス鋼等が使用されている。 SUS304鋼等のオーステナイト系ステンレス鋼
は主合金成分であるCrとNiによりすぐれた耐食
性を示すが、塩素イオン(Cl-)を含む環境では
応力腐食割れの生じ易いことが大きな欠点であ
り、孔食やすきま腐食などの局部的腐食に対する
抵抗性も非常に弱い。 一方、フエライト相とオーステナイト相の2相
組織を有するものは、一般耐食性にすぐれるほ
か、2相の特性が相まつて適度の強度と靭性を兼
備し、かつ比較的良好な溶接性を有することか
ら、近年各種化学工業プラント、海水機器材料等
として広く使用されている。しかしながら、これ
らの材料も、苛酷な腐食環境下、就中塩素イオン
の増加、炭酸ガスや硫化水素ガスの存在下では、
耐孔食性、耐すきま腐食性などが不足し、しばし
ば腐食損傷を引起すことが知られており、また応
力腐食割れや硫化物腐食割れに対する抵抗性も十
分でなく、早期に破壊に到る例も少くない。例え
ば、石油・天然ガス油井においては、エネルギー
確保のため、より劣悪な環境での採堀を余儀なく
されており、ことに井戸の深度が深くなるにつ
れ、塩素イオン、炭酸ガス、硫化水素ガス等の腐
食因子の増大や、温度、圧力の上昇を伴い、また
油井を回復するために炭酸ガス、海水等を井戸に
圧入することも行なわれる等、使用環境の苛酷化
が著しい。従来の材料では、このような使用還境
に耐え得ず、構造材料としての安定性や十分な耐
用命数は保証し難い。 本発明は上記に鑑みてなされたものであり、高
温・高圧(例えば、300℃、6000psi)における腐
食環境、とくに塩化物、炭酸ガス、あるいは硫化
水素ガスを含む環境下で、耐孔食性、耐応力腐食
割れ性、耐硫化水素割れ性等にすぐれ、かつ高強
度、高延性を有するフエライト―オーステナイト
二相ステンレス鋼を提供する。 本発明の二相ステンレス鋼は、C:0.08%以
下、Si:0.2〜2.0%、Mn:0.2〜2.0%、Cr:19.0
%以上、24.0%未満、Ni:3.0〜8.0%、Mo:1.0
〜5.0%、Cu:0.5〜3.0%、Co:0.2〜4.0%、N:
0.05〜0.3%、残部実質的にFeからなり(成分含
有量は重量%)、かつ金属組織におけるδ―フエ
ライト相は面積率で30〜70%を占める。 本発明鋼の成分限定理由は次のとおりである。 C:0.08%以下 Cはオーステナイト生成元素であり、かつ強度
の向上に著効を有するが、含有量が多すぎると、
クロム炭化物が析出し易くなり、炭化物近傍にお
けるCr濃度が減少する結果、孔食、すきま腐食、
粒界腐食等の局部腐食に対する抵抗性が低下し、
かつ耐応力腐食割れ性の劣化をみる。このため、
0.08%を上限とする。 Si:0.2〜2.0% Siは溶鋼の脱酸および鋳造性確保のため、少く
とも2.0%を必要とする。しかし、多量の含有は
靭性を悪くし、かつ溶接性をも損うので、2.0%
を上限とする。 Mn:0.2〜2.0% Mnは通常の脱酸・脱硫過程で、0.2%程度含有
されるもので、また鋼素地のオーステナイト相の
安定化に有効な元素である。このための含有量は
2%までで十分であり、それをこえる必要はな
い。よつて、0.2〜2.0%とする。 Cr:19.0%以上、24.0%未満 Crは耐食性、特に耐粒界腐食性の改善に著効
を有するとともに、耐応力腐食割れ性向上に寄与
する。また、Crはフエライト生成元素であり、
2相組織におけるフエライト相の形成により強度
を高める。本発明鋼では後記Ni量との相関々係
で、19.0%以上のCrを含有しないと、所要のフエ
ライト量(面積率で30%以上)を確保しがたい。
よつて、耐食性とフエライト量の点から、Cr量
の下限を19.0%とする。 一方、Cr量があまり多くなると、鋼の靭性の
著しい低下を生じ、かつ鋳造時に硬脆なσ相が生
成する。更に、Ni量との相関々係からフエライ
ト量が70%を越え、2相組織におけるオーステナ
イト相とのバランスを失し、耐食性、就中孔食、
すきま腐食に対する抵抗性を損う。このため、
Cr量は24.0%未満とする。 Ni:3.0〜8.0% Niはオーステナイト相を安定化する元素であ
り、鋼の靭性の向上をもたらす。また、耐食性の
点からも必要な元素である。含有量が3.0%に満
たないと、これらの効果が不足する。前記Cr量
との関係から、フエライト量を70%以下にするた
めにも3.0%以上の含有を必要とする。 しかし、Niを多量に加えても、含有量の割に
耐食性、機械的性質の向上効果は少く経済的に不
利であるばかりか、二相組織におけるオーステナ
イト相が過剰になつて二相の量的バランスを失
う。従つて、Ni量は8.0%を上限とする。なお、
後記Co もNiと同じくオーステナイト生成元素
であるので、Coのオーステナイト生成の寄与を
考慮してフエライト量の下限(30%)を確保する
ためにも、Ni量は8.0%をこえないことを要する。 Mo:1.0〜5.0% Moはステンレス鋼の耐食性の改善に大きな効
果を有する。ことに、孔食、すきま腐食抵抗性の
改善に著効を奏する。1.0%以上において、非酸
化性酸に対する耐食性、また塩化物を含む溶液中
での孔食、粒界腐食および応力腐食割れに対する
抵抗性の顕著な向上をみる。しかし、多量に加え
ると、耐食性の改善効果は飽和し、かつσ相の析
出による鋳造時の脆化が著しくなるので、5.0%
を上限とする。 Cu:0.5〜3.0% Cuは低濃度の塩素イオンを含む環境中での耐
食性、ことに耐応力腐食割れ性を高めるととも
に、オーステナイト相を固溶強化する。これらの
効果を十分なものとするために、少くとも0.5%
の含有を必要とするが、あまり多くなると、金属
間化合物の生成に伴い靭性の低下を惹起するの
で、3.0%を上限とする。 Co:0.2〜4.0% Coは本発明鋼を最も強く特徴づける元素であ
る。CoはNiと同じく置換型オーステナイト生成
元素であるが、Niの場合は、その添加により0.2
%耐力の低下傾向がみられるのに対し、Coの添
加は、それとは逆に0.2%耐力の向上をもたらす
ことが判明した。前記のように厳しい腐食環境下
で、これに耐える腐食抵抗とともに、高い機械的
強度を備えた2相ステンレス鋼が強く要望されて
いるが、Coを従来のFe―Cr―Niベースのステン
レス鋼に添加することによりこの要望を満たす十
分な機械的性質を保証することができる。 また、2相ステンレス鋼へのCoの添加により、
塩素イオンを含む環境、例えば海水中での耐食性
が著しく高められることが明らかになつた。更
に、Coは、基地に固溶したまま、析出物の凝集
を抑制する作用が認められ、従つて、従来の2相
ステンレス鋼の大きな問題点であつたσ相脆性、
475℃脆性、とくに溶接部熱影響部でのこれら析
出物による脆性の緩和に大きく寄与する。なお、
CoはNiと同じくオーステナイト生成元素である
から、本発明に規定するフエライト量(30〜70
%)を確保するためには、Coの添加によるオー
ステナイト相の増量を考慮してNi量を低減する
ことができる。 上記諸効果を発揮させるためのCo含有量は少
くとも0.2%を必要とする。含有量の増加に従つ
てその効果は増大するが、4.0%までの添加によ
り機械的性質、耐食性、ミクロ組織等の十分な改
善効果が得られるので、それをこえて添加する必
要はない。Coは高価な元素であり、それ以上の
添加はコスト的に不利である。よつて、0.2〜4.0
%とする。 N0.05〜0.3% Nは通常有害な不純物元素として扱われるが、
本発明では強度向上および耐食性改善を目的とし
て上記範囲内で添加される。 NはCと同じく強力なオーステナイト生成元素
であり、かつ侵入型固溶元素であるため、鋼基地
の結晶格子に強い格子歪みをもたらし、強度向上
に顕著に寄与する。 また、Nは2相組織において、Cr、Ni、Mo等
の主要元素のフエライト相並びにオーステナイト
相への分配率に影響を与え、ことに耐食性に寄与
する元素Cr、Moなどをオーステナイト相へ高濃
度で分酸することにより2相ステンレス鋼の耐食
性を高める。すなわち、通常2相ステンレス鋼に
おいて、Cr、Mo、Siなどのフエライト生成元素
はフエライト相に、またC、Mn、Niなどのオー
ステナイト生成元素はオーステナイト相にそれぞ
れ高濃度で分配されるが、上記のようにNの存在
によつて耐食性に寄与するCr、Mo等のフエライ
ト生成元素がオーステナイト相へ高濃度に分配さ
れることにより、2相ステンレス鋼の耐食性、就
中すきま腐食や孔食などの局部腐食に対する抵抗
性が高められるわけである。 特に、本発明鋼のように、CrおよびMo濃度が
高く、そのフエライト相/オーステナイト相への
分配率の差が顕著な、言いかえると偏析の度合い
の大きい合金系においては、Nの添加はこれらの
耐食性素をより高濃度でオーステナイト相に分配
しようとする作用を有し、従つてそれによる耐食
性、とくに局部腐食抵抗性の向上も顕著にあらわ
れる。 上記の効果を十分に発揮させるためにN量は少
くとも0.05%を必要とする。N量の増加に伴つて
効果も増すが、0.3%をこえると窒化物として析
出し、却つて耐食性を悪くする。Nは固溶状態に
あつてこそ前記の強度向上および耐食性の改善に
著効を奏するのである。従つて、N量は0.05〜
0.3%とする。 本発明鋼は、上記各成分元素を含有し、残部は
不可避的に混入する不純物元素を除き実質的に
Feからなる。 次に、本発明鋼の組織について説明すると、本
発明鋼は、δ―フエライト量が面積率で30〜70%
を占めるフエライト―オーステナイト2相組織を
有することを特徴とする。第3図にその組織を示
す。この2相の量的バランスによつて、強度と靭
性との調和のとれた機械的性質が確保されるので
あり、フエライト量が30%に満たないと、強度が
不足し、一方70%をこえると、延性、靭性の低下
が著しくなる。 また、2相組織におけるフエライト量は耐食性
とも密接に関連する。すなわち、腐食環境、特に
塩素イオンを含む環境下での応力腐食割れに対す
る抵抗性は、フエライト量30%以上において顕著
な向上をみる。逆に硫化水素(H2S)を含む環境
下では、フエライト量が70%を越えると、フエラ
イト相の硫化物応力腐食割れに対する感受性が増
大するとともに、フエライト相の選択的な孔食、
すきま腐食等を引起し易くなる。従つて、耐食性
の面からもフエライト量は30〜70%に規定され
る。この2相組織における量的バランスは各合金
成分についての前記規定の範囲内で成分組成を調
整することにより達成される。 なお、本発明鋼は鋳造後、常法に従い溶体化処
理が施こされる。その熱処理は、例えば温度1000
〜1200℃に加熱保持したのち、急冷(例えば水
冷)することにより達成される。 実施例 第1表に示す成分組成およびフエライト量を有
する供試鋼について機械的性質測定、溶接試験お
よび各種耐食試験を行つた。 鋼番2〜4、6、7、14および15は本発明例、
鋼番1、5および8〜13は比較例である。比較例
のうち、鋼番10、11は各々JIS G3459 SUS329J1
およびSUS316、鋼番12はJIS G5121 SCS14A、
また鋼番13はSFSA CD−4MCuである。 鋼番1〜9および12〜15は金型遠心鋳造管(外
径135mm、長さ600mm)を供試材とし、鋼番10、11
は市販品を使用した。なお、各供試材はすべて
1100℃で肉厚25mm当り1時間保持したのち水冷す
る熱処理を施した。 〔A〕 機械的性質 (1) 第2表に常温引張性質、硬度およびシヤル
ピー衝撃試験による吸収エネルギーを示す。 本発明例の鋼番2〜4、6、7、14および
15の機械的性質ことに0.2%耐力は、比較例
の鋼番1(N以外の成分組成およびフエライ
ト量は本発明規定範囲内にある)のそれに比
しすぐれている。その上昇の度合いは、フエ
ライト量をほゞ50%の一定とした場合、約
3.3Kg/mm2/0.1%Nに相当する比例的関係に
あることが認められる。この機械的性質の向
上は二相ステンレス鋼におけるN添加の顕著
な効果を示すものである。 鋼番8、9はフエライト量が本発明の規定
範囲(30〜70%)から逸脱する例であり、フ
エライト量の不足する鋼番8(フエライト量
27%)は0.2%耐力が52.3Kg/mm2と低く、一
方フエライト量が過剰(73%)の鋼番9では
衝撃吸収エネルギーが12.7Kg・mと本発明例
のそれに劣つている。このことから二相ステ
ンレス鋼におけるフエライト量も機械的性質
に影響する大きな因子であり、強度面からは
30%以上であるこを要し、靭性確保の点から
70%が上限とされる。また後記のようにフエ
ライト量が多すぎると、時効後の靭性の低下
が著しくなるので、この点からも本発明鋼に
おけるフエライト量の上限は70%に定められ
る。 又本発明例の鋼番3、14、15を比較する事
により、N量を0.18%前後で一定とし、フエ
ライト量を50%前後で一定とした場合、Co
の添加により0.2%耐力の顕著な上昇が認め
られ、その上昇の度合は約2Kg/mm2/1%
Coに相当する比例的な関係がある事が見い
出された。又引張強さも上昇する。しかしな
がらこれら強度の向上に比べて、延性・靭性
の低下は少ない。延性・靭性の低下をおさえ
て、強度向上を計れる点が2相ステンレス鋼
に於けるCo添加の非常に優れた効果の一つ
である。 また、本発明例と従来材のSUS316(鋼番
11)、SCS14A(鋼番12)、CD−4MCu(鋼番
13)と比較すると、機械的性質、特に0.2%
耐力並びに引張強さに於いてはるかにすぐれ
た強度を示している。これは主としてフエラ
イト量の制御、合金元素としてのCo、Nの
添加効果による相乗効果である。 (2) 熱時効後の靭性 第3表に、475℃での熱時効(処理時間:
100Hr)を施した後のシヤルピー衝撃試験
(2mmVノツチ、0℃)による吸収エネルギ
ー(Kg・m)を、溶体化熱処理まゝのそれと
併せて示す。 同表に示したように、本発明例の鋼番3お
よび鋼番15は、475℃での熱時効を受けた後
にも、従来の二相ステンレス鋼である鋼番10
に比し、著しく高い靭性を有している。 同表における発明例の鋼番3と、N含有量
が低い比較例鋼番1(N:0.03%)の熱時効
後の靭性の差異は、Nの添加が二相ステンレ
ス鋼の熱時効による靭性劣化のの防止に大き
な効果を有することを示しており、またその
比較例鋼番1(そのCo量は1.21%)の熱時効
後の靭性劣化が、従来の二相ステンレス鋼
(鋼番10)のそれに比べて著しく少ないこと
は、Coの添加の有効性を如実に示している。
このように、CoおよびNは二相ステンレス
鋼の熱時効による急激な靭性劣化の防止に著
効を有する元素であり、本発明はその一定量
の複合添加によつて、二相ステンレス鋼の最
大の弱点とされている475℃脆性を大きく改
善している。 なお、比較例の鋼番9は十分な量のCoと
Nを複合含有しているが、その靭性は熱時効
により大きく低下している。これは、フエラ
イト量が過剰(73%)であることによる。フ
エライト相の存在は耐応力腐食割れ性の点か
ら有利であるが、靭性面からみると、構造材
料等としての安全性確保を考慮した上限値が
定められるべきであり、このため本発明では
その上限を70%と規定している。 〔B〕 溶接性 本発明例の鋼番2、3、4、6、7、14、15
について、開先角度20゜、ルート厚さ1.6mmの開
先形状を準備し、初層および第2層目をTIG溶
接、第3層目から最終層までを被覆アーク溶接
により突合せ溶接を行い、溶接後非破壊検査お
よび溶接部切断面の液体浸透検査の結果、割れ
等の欠陥は皆無で、溶接性が良好であり、配管
材料として問題は全くないことが確認された。 〔C〕 耐食性 (1) 試験1(孔食試験) ASTM G48 A法に規定されている塩化
第2鉄(FeCl3)溶液による孔食試験
(Total Immersion Ferric Chloride Test)
を行ない、第4表に示す結果を得た。本発明
例(鋼番2、3、4、6、7、14、15)は従
来材であるSUS329J1(鋼番10)、SUS316(鋼
番11)、SCS14A(鋼番12)及びCD−4MCu
(鋼番13)に比し格段にすぐれた耐孔食性を
示し、腐食減量は全く認められない。 又Nの量が非常に低い鋼番1との比較から
明らかなように、Nの耐孔食性改善に対する
寄与は顕著であり、本発明に於けるN添加の
意義を如実に示すものである。 更に、Nの量の少ない鋼番1、鋼番2と従
来材であるSUS329J1(鋼番10)、SUS316(鋼
番11)、SCS14A(鋼番12)及びCD−4MCu
(鋼番13)との比較から明らかなように、Co
添加の耐孔食性改善に対する寄与は顕著であ
ることが見い出された。 なお発明例4と比較例5の結果からN量は
最大0.3%で十分であり、これ以上加えても
耐孔食性は向上しない事が認められる。 (2) 試験2(隙間腐食試験) ASTM G48 B法に規定されている塩化
第2鉄溶液による隙間腐食試験(Ferric
Chloride Crevice Test)を行ない、第4表
に示す結果を得た。本発明鋼(鋼番2、3、
4、6、7、14、15)は、従来材である
SUS329J1(鋼番10)、SUS316(鋼番11)及び
SCS14A(鋼番12)、CD−4MCu(鋼番13)に
比し、格段にすぐれた耐隙間腐食性を示して
いる。これは主として合金成分としてのCo、
Nに起因することは明らかである。又、鋼番
1との比較から明らかなように耐隙間腐食特
性の改善に対するNの添加効果は顕著であ
り、これにより腐食減量は約1/4〜1/5に低減
することが認められる。 更に鋼番8、9の結果を見るとフエライト
量も耐隙間腐食特性に影響を与える因子であ
り、この点からも本発明鋼のフエライト量の
適当な範囲は30〜70%に規定されることが認
められる。 N量の少ない鋼番1、鋼番2と従来材であ
るSUS329J1(鋼番10)、SUS316(鋼番11)、
SCS14A(鋼番12)及びCD−4MCu(鋼番13)
と比較するとCo添加の耐孔食性改善に対す
る寄与の顕著なことが明確に認められる。 又発明例4と比較例5の結果から、N量は
最大0.3で十分であり、これ以上加えても耐
隙間腐食性は向上しないことが認められる。 (3) 耐応力腐食割れ性 沸騰42%塩化マグネシウム(MgCl2)溶液
中での定負荷法による応力腐食割れ試験結果
を第1図に示す。 本発明例(鋼番3)は従来材である
SUS329J1(鋼番10)、SUS316(鋼番11)、CD
−4MCu(鋼番13)に比し格段にすぐれた耐
応力腐食割れ特性を有することがわかる。例
えば、30Kg/mm2の負荷応力に対して
SUS329J1の破断時間は約2時間であるのに
対し、本発明示例である鋼番3のそれは約50
時間と大幅な向上を示している。 本発明鋼におけるNの添加効果は鋼番1と
鋼番3とを比較することにより明瞭となる。
フエライト量がほゞ同一のレベル(鋼番1、
3のいづれも約50%)の場合にNを添加する
ことにより耐応力腐食割れ性が向上すること
がわかる。従つて、本発明鋼はCl-の存在す
る環境下で耐応力腐食割れ性を要求される用
途に好適である。 フエライト量の影響をみると、フエライト
量が27%と低い鋼番8の耐応力腐食割れ性
は、SUS329J1(鋼番10)のそれと同程度に
すぎない。耐応力腐食割れ性を確保するため
のフエライト量は少くとも30%であることが
必要である。一方、フエライト量が73%と高
い鋼番9は本発明例の鋼番3に勝る耐応力腐
食割れ性を示すが、その反面前記のように靭
性および時効後の延性に劣るので、フエライ
ト量の上限は70%に規定される。 次に鋼番1の結果を見るとCoの耐応力腐
食割れに対する効果が明瞭に認められる。す
なわち鋼番1はN量が0.03%と非常に低い
が、鋼番10(SUS329J1)、鋼番13(CD−
4MCu)に比較するとより応力腐食割れに対
して抵抗力を示している。これは構成元素か
ら見ると明らかにCoの効果であり、本発明
に於けるCoの添加の意義を如実に示すもの
である。 従がつて、鋼番3、鋼番15がすぐれた耐応
力腐食割れ特性を示すことは明らかに本発明
の主要な特徴であるCo、Nの合金元素とし
ての添加並びにフエライト量のレベルを30%
〜70%の範囲にコントロールすることの相乗
効果に依存するのである。 (4) 腐食疲労強度 第2図に、人工海水中での小野式回転曲げ
疲労試験結果を示す(試験機回転数
3000rpm)。人工海水は米国海軍により規定
される方法に従つて調製した。 本発明例である鋼番3は従来の二相合金で
あるCD−4MCu(鋼番13)およびオーステナ
イト系ステンレス鋼であるSUS316(鋼番11)
に比し海水中での疲労強度がすぐれている。
特に4×107サイクルでの鋼番13の腐食疲労
強度が約22Kg/mm2であるのに対し、本発明例
のそれは約30Kg/mm2と、約8Kg/mm2高い値を
示す。 また、鋼番1と鋼番13を比較することによ
りCoの効果が明確になる。すなわち鋼1の
N量は0.03%と非常に低いレベルにあり、鋼
番13との成分組成の違いは基本的にはCoの
みであり、Coの2相ステンレス鋼への添加
は海水中での腐食疲労強度の向上に効果的で
ある事が認められる。 さらに鋼番1と鋼番3を比較することによ
りNの効果が明確になる。このことはCl-を
含む環境下での2相合金の腐食疲労強度改善
に対しNの添加が極めて有効なことを示すも
ので、本発明鋼の最大の特徴の1つである。 以上の結果は鋼番3が海水中で高い腐食疲
労強度を示すことに対する合金元素としての
N、Coの添加の相乗効果を示すものである。
物、炭酸ガス等を含む腐食環境での応力腐食割
れ、孔食などの腐食に対する抵抗性を高め、かつ
強度、延性などの機械的性質を改善したものであ
る。 耐食材料として、SUS304鋼などのオーステナ
イト系ステンレス鋼、あるいはSUS329J1、
SCS13A、SCS14A、SFSA(Steel
Founders′ Society of America)CD−4MCuな
どのフエライトとオーステナイトの2相組織を有
するステンレス鋼等が使用されている。 SUS304鋼等のオーステナイト系ステンレス鋼
は主合金成分であるCrとNiによりすぐれた耐食
性を示すが、塩素イオン(Cl-)を含む環境では
応力腐食割れの生じ易いことが大きな欠点であ
り、孔食やすきま腐食などの局部的腐食に対する
抵抗性も非常に弱い。 一方、フエライト相とオーステナイト相の2相
組織を有するものは、一般耐食性にすぐれるほ
か、2相の特性が相まつて適度の強度と靭性を兼
備し、かつ比較的良好な溶接性を有することか
ら、近年各種化学工業プラント、海水機器材料等
として広く使用されている。しかしながら、これ
らの材料も、苛酷な腐食環境下、就中塩素イオン
の増加、炭酸ガスや硫化水素ガスの存在下では、
耐孔食性、耐すきま腐食性などが不足し、しばし
ば腐食損傷を引起すことが知られており、また応
力腐食割れや硫化物腐食割れに対する抵抗性も十
分でなく、早期に破壊に到る例も少くない。例え
ば、石油・天然ガス油井においては、エネルギー
確保のため、より劣悪な環境での採堀を余儀なく
されており、ことに井戸の深度が深くなるにつ
れ、塩素イオン、炭酸ガス、硫化水素ガス等の腐
食因子の増大や、温度、圧力の上昇を伴い、また
油井を回復するために炭酸ガス、海水等を井戸に
圧入することも行なわれる等、使用環境の苛酷化
が著しい。従来の材料では、このような使用還境
に耐え得ず、構造材料としての安定性や十分な耐
用命数は保証し難い。 本発明は上記に鑑みてなされたものであり、高
温・高圧(例えば、300℃、6000psi)における腐
食環境、とくに塩化物、炭酸ガス、あるいは硫化
水素ガスを含む環境下で、耐孔食性、耐応力腐食
割れ性、耐硫化水素割れ性等にすぐれ、かつ高強
度、高延性を有するフエライト―オーステナイト
二相ステンレス鋼を提供する。 本発明の二相ステンレス鋼は、C:0.08%以
下、Si:0.2〜2.0%、Mn:0.2〜2.0%、Cr:19.0
%以上、24.0%未満、Ni:3.0〜8.0%、Mo:1.0
〜5.0%、Cu:0.5〜3.0%、Co:0.2〜4.0%、N:
0.05〜0.3%、残部実質的にFeからなり(成分含
有量は重量%)、かつ金属組織におけるδ―フエ
ライト相は面積率で30〜70%を占める。 本発明鋼の成分限定理由は次のとおりである。 C:0.08%以下 Cはオーステナイト生成元素であり、かつ強度
の向上に著効を有するが、含有量が多すぎると、
クロム炭化物が析出し易くなり、炭化物近傍にお
けるCr濃度が減少する結果、孔食、すきま腐食、
粒界腐食等の局部腐食に対する抵抗性が低下し、
かつ耐応力腐食割れ性の劣化をみる。このため、
0.08%を上限とする。 Si:0.2〜2.0% Siは溶鋼の脱酸および鋳造性確保のため、少く
とも2.0%を必要とする。しかし、多量の含有は
靭性を悪くし、かつ溶接性をも損うので、2.0%
を上限とする。 Mn:0.2〜2.0% Mnは通常の脱酸・脱硫過程で、0.2%程度含有
されるもので、また鋼素地のオーステナイト相の
安定化に有効な元素である。このための含有量は
2%までで十分であり、それをこえる必要はな
い。よつて、0.2〜2.0%とする。 Cr:19.0%以上、24.0%未満 Crは耐食性、特に耐粒界腐食性の改善に著効
を有するとともに、耐応力腐食割れ性向上に寄与
する。また、Crはフエライト生成元素であり、
2相組織におけるフエライト相の形成により強度
を高める。本発明鋼では後記Ni量との相関々係
で、19.0%以上のCrを含有しないと、所要のフエ
ライト量(面積率で30%以上)を確保しがたい。
よつて、耐食性とフエライト量の点から、Cr量
の下限を19.0%とする。 一方、Cr量があまり多くなると、鋼の靭性の
著しい低下を生じ、かつ鋳造時に硬脆なσ相が生
成する。更に、Ni量との相関々係からフエライ
ト量が70%を越え、2相組織におけるオーステナ
イト相とのバランスを失し、耐食性、就中孔食、
すきま腐食に対する抵抗性を損う。このため、
Cr量は24.0%未満とする。 Ni:3.0〜8.0% Niはオーステナイト相を安定化する元素であ
り、鋼の靭性の向上をもたらす。また、耐食性の
点からも必要な元素である。含有量が3.0%に満
たないと、これらの効果が不足する。前記Cr量
との関係から、フエライト量を70%以下にするた
めにも3.0%以上の含有を必要とする。 しかし、Niを多量に加えても、含有量の割に
耐食性、機械的性質の向上効果は少く経済的に不
利であるばかりか、二相組織におけるオーステナ
イト相が過剰になつて二相の量的バランスを失
う。従つて、Ni量は8.0%を上限とする。なお、
後記Co もNiと同じくオーステナイト生成元素
であるので、Coのオーステナイト生成の寄与を
考慮してフエライト量の下限(30%)を確保する
ためにも、Ni量は8.0%をこえないことを要する。 Mo:1.0〜5.0% Moはステンレス鋼の耐食性の改善に大きな効
果を有する。ことに、孔食、すきま腐食抵抗性の
改善に著効を奏する。1.0%以上において、非酸
化性酸に対する耐食性、また塩化物を含む溶液中
での孔食、粒界腐食および応力腐食割れに対する
抵抗性の顕著な向上をみる。しかし、多量に加え
ると、耐食性の改善効果は飽和し、かつσ相の析
出による鋳造時の脆化が著しくなるので、5.0%
を上限とする。 Cu:0.5〜3.0% Cuは低濃度の塩素イオンを含む環境中での耐
食性、ことに耐応力腐食割れ性を高めるととも
に、オーステナイト相を固溶強化する。これらの
効果を十分なものとするために、少くとも0.5%
の含有を必要とするが、あまり多くなると、金属
間化合物の生成に伴い靭性の低下を惹起するの
で、3.0%を上限とする。 Co:0.2〜4.0% Coは本発明鋼を最も強く特徴づける元素であ
る。CoはNiと同じく置換型オーステナイト生成
元素であるが、Niの場合は、その添加により0.2
%耐力の低下傾向がみられるのに対し、Coの添
加は、それとは逆に0.2%耐力の向上をもたらす
ことが判明した。前記のように厳しい腐食環境下
で、これに耐える腐食抵抗とともに、高い機械的
強度を備えた2相ステンレス鋼が強く要望されて
いるが、Coを従来のFe―Cr―Niベースのステン
レス鋼に添加することによりこの要望を満たす十
分な機械的性質を保証することができる。 また、2相ステンレス鋼へのCoの添加により、
塩素イオンを含む環境、例えば海水中での耐食性
が著しく高められることが明らかになつた。更
に、Coは、基地に固溶したまま、析出物の凝集
を抑制する作用が認められ、従つて、従来の2相
ステンレス鋼の大きな問題点であつたσ相脆性、
475℃脆性、とくに溶接部熱影響部でのこれら析
出物による脆性の緩和に大きく寄与する。なお、
CoはNiと同じくオーステナイト生成元素である
から、本発明に規定するフエライト量(30〜70
%)を確保するためには、Coの添加によるオー
ステナイト相の増量を考慮してNi量を低減する
ことができる。 上記諸効果を発揮させるためのCo含有量は少
くとも0.2%を必要とする。含有量の増加に従つ
てその効果は増大するが、4.0%までの添加によ
り機械的性質、耐食性、ミクロ組織等の十分な改
善効果が得られるので、それをこえて添加する必
要はない。Coは高価な元素であり、それ以上の
添加はコスト的に不利である。よつて、0.2〜4.0
%とする。 N0.05〜0.3% Nは通常有害な不純物元素として扱われるが、
本発明では強度向上および耐食性改善を目的とし
て上記範囲内で添加される。 NはCと同じく強力なオーステナイト生成元素
であり、かつ侵入型固溶元素であるため、鋼基地
の結晶格子に強い格子歪みをもたらし、強度向上
に顕著に寄与する。 また、Nは2相組織において、Cr、Ni、Mo等
の主要元素のフエライト相並びにオーステナイト
相への分配率に影響を与え、ことに耐食性に寄与
する元素Cr、Moなどをオーステナイト相へ高濃
度で分酸することにより2相ステンレス鋼の耐食
性を高める。すなわち、通常2相ステンレス鋼に
おいて、Cr、Mo、Siなどのフエライト生成元素
はフエライト相に、またC、Mn、Niなどのオー
ステナイト生成元素はオーステナイト相にそれぞ
れ高濃度で分配されるが、上記のようにNの存在
によつて耐食性に寄与するCr、Mo等のフエライ
ト生成元素がオーステナイト相へ高濃度に分配さ
れることにより、2相ステンレス鋼の耐食性、就
中すきま腐食や孔食などの局部腐食に対する抵抗
性が高められるわけである。 特に、本発明鋼のように、CrおよびMo濃度が
高く、そのフエライト相/オーステナイト相への
分配率の差が顕著な、言いかえると偏析の度合い
の大きい合金系においては、Nの添加はこれらの
耐食性素をより高濃度でオーステナイト相に分配
しようとする作用を有し、従つてそれによる耐食
性、とくに局部腐食抵抗性の向上も顕著にあらわ
れる。 上記の効果を十分に発揮させるためにN量は少
くとも0.05%を必要とする。N量の増加に伴つて
効果も増すが、0.3%をこえると窒化物として析
出し、却つて耐食性を悪くする。Nは固溶状態に
あつてこそ前記の強度向上および耐食性の改善に
著効を奏するのである。従つて、N量は0.05〜
0.3%とする。 本発明鋼は、上記各成分元素を含有し、残部は
不可避的に混入する不純物元素を除き実質的に
Feからなる。 次に、本発明鋼の組織について説明すると、本
発明鋼は、δ―フエライト量が面積率で30〜70%
を占めるフエライト―オーステナイト2相組織を
有することを特徴とする。第3図にその組織を示
す。この2相の量的バランスによつて、強度と靭
性との調和のとれた機械的性質が確保されるので
あり、フエライト量が30%に満たないと、強度が
不足し、一方70%をこえると、延性、靭性の低下
が著しくなる。 また、2相組織におけるフエライト量は耐食性
とも密接に関連する。すなわち、腐食環境、特に
塩素イオンを含む環境下での応力腐食割れに対す
る抵抗性は、フエライト量30%以上において顕著
な向上をみる。逆に硫化水素(H2S)を含む環境
下では、フエライト量が70%を越えると、フエラ
イト相の硫化物応力腐食割れに対する感受性が増
大するとともに、フエライト相の選択的な孔食、
すきま腐食等を引起し易くなる。従つて、耐食性
の面からもフエライト量は30〜70%に規定され
る。この2相組織における量的バランスは各合金
成分についての前記規定の範囲内で成分組成を調
整することにより達成される。 なお、本発明鋼は鋳造後、常法に従い溶体化処
理が施こされる。その熱処理は、例えば温度1000
〜1200℃に加熱保持したのち、急冷(例えば水
冷)することにより達成される。 実施例 第1表に示す成分組成およびフエライト量を有
する供試鋼について機械的性質測定、溶接試験お
よび各種耐食試験を行つた。 鋼番2〜4、6、7、14および15は本発明例、
鋼番1、5および8〜13は比較例である。比較例
のうち、鋼番10、11は各々JIS G3459 SUS329J1
およびSUS316、鋼番12はJIS G5121 SCS14A、
また鋼番13はSFSA CD−4MCuである。 鋼番1〜9および12〜15は金型遠心鋳造管(外
径135mm、長さ600mm)を供試材とし、鋼番10、11
は市販品を使用した。なお、各供試材はすべて
1100℃で肉厚25mm当り1時間保持したのち水冷す
る熱処理を施した。 〔A〕 機械的性質 (1) 第2表に常温引張性質、硬度およびシヤル
ピー衝撃試験による吸収エネルギーを示す。 本発明例の鋼番2〜4、6、7、14および
15の機械的性質ことに0.2%耐力は、比較例
の鋼番1(N以外の成分組成およびフエライ
ト量は本発明規定範囲内にある)のそれに比
しすぐれている。その上昇の度合いは、フエ
ライト量をほゞ50%の一定とした場合、約
3.3Kg/mm2/0.1%Nに相当する比例的関係に
あることが認められる。この機械的性質の向
上は二相ステンレス鋼におけるN添加の顕著
な効果を示すものである。 鋼番8、9はフエライト量が本発明の規定
範囲(30〜70%)から逸脱する例であり、フ
エライト量の不足する鋼番8(フエライト量
27%)は0.2%耐力が52.3Kg/mm2と低く、一
方フエライト量が過剰(73%)の鋼番9では
衝撃吸収エネルギーが12.7Kg・mと本発明例
のそれに劣つている。このことから二相ステ
ンレス鋼におけるフエライト量も機械的性質
に影響する大きな因子であり、強度面からは
30%以上であるこを要し、靭性確保の点から
70%が上限とされる。また後記のようにフエ
ライト量が多すぎると、時効後の靭性の低下
が著しくなるので、この点からも本発明鋼に
おけるフエライト量の上限は70%に定められ
る。 又本発明例の鋼番3、14、15を比較する事
により、N量を0.18%前後で一定とし、フエ
ライト量を50%前後で一定とした場合、Co
の添加により0.2%耐力の顕著な上昇が認め
られ、その上昇の度合は約2Kg/mm2/1%
Coに相当する比例的な関係がある事が見い
出された。又引張強さも上昇する。しかしな
がらこれら強度の向上に比べて、延性・靭性
の低下は少ない。延性・靭性の低下をおさえ
て、強度向上を計れる点が2相ステンレス鋼
に於けるCo添加の非常に優れた効果の一つ
である。 また、本発明例と従来材のSUS316(鋼番
11)、SCS14A(鋼番12)、CD−4MCu(鋼番
13)と比較すると、機械的性質、特に0.2%
耐力並びに引張強さに於いてはるかにすぐれ
た強度を示している。これは主としてフエラ
イト量の制御、合金元素としてのCo、Nの
添加効果による相乗効果である。 (2) 熱時効後の靭性 第3表に、475℃での熱時効(処理時間:
100Hr)を施した後のシヤルピー衝撃試験
(2mmVノツチ、0℃)による吸収エネルギ
ー(Kg・m)を、溶体化熱処理まゝのそれと
併せて示す。 同表に示したように、本発明例の鋼番3お
よび鋼番15は、475℃での熱時効を受けた後
にも、従来の二相ステンレス鋼である鋼番10
に比し、著しく高い靭性を有している。 同表における発明例の鋼番3と、N含有量
が低い比較例鋼番1(N:0.03%)の熱時効
後の靭性の差異は、Nの添加が二相ステンレ
ス鋼の熱時効による靭性劣化のの防止に大き
な効果を有することを示しており、またその
比較例鋼番1(そのCo量は1.21%)の熱時効
後の靭性劣化が、従来の二相ステンレス鋼
(鋼番10)のそれに比べて著しく少ないこと
は、Coの添加の有効性を如実に示している。
このように、CoおよびNは二相ステンレス
鋼の熱時効による急激な靭性劣化の防止に著
効を有する元素であり、本発明はその一定量
の複合添加によつて、二相ステンレス鋼の最
大の弱点とされている475℃脆性を大きく改
善している。 なお、比較例の鋼番9は十分な量のCoと
Nを複合含有しているが、その靭性は熱時効
により大きく低下している。これは、フエラ
イト量が過剰(73%)であることによる。フ
エライト相の存在は耐応力腐食割れ性の点か
ら有利であるが、靭性面からみると、構造材
料等としての安全性確保を考慮した上限値が
定められるべきであり、このため本発明では
その上限を70%と規定している。 〔B〕 溶接性 本発明例の鋼番2、3、4、6、7、14、15
について、開先角度20゜、ルート厚さ1.6mmの開
先形状を準備し、初層および第2層目をTIG溶
接、第3層目から最終層までを被覆アーク溶接
により突合せ溶接を行い、溶接後非破壊検査お
よび溶接部切断面の液体浸透検査の結果、割れ
等の欠陥は皆無で、溶接性が良好であり、配管
材料として問題は全くないことが確認された。 〔C〕 耐食性 (1) 試験1(孔食試験) ASTM G48 A法に規定されている塩化
第2鉄(FeCl3)溶液による孔食試験
(Total Immersion Ferric Chloride Test)
を行ない、第4表に示す結果を得た。本発明
例(鋼番2、3、4、6、7、14、15)は従
来材であるSUS329J1(鋼番10)、SUS316(鋼
番11)、SCS14A(鋼番12)及びCD−4MCu
(鋼番13)に比し格段にすぐれた耐孔食性を
示し、腐食減量は全く認められない。 又Nの量が非常に低い鋼番1との比較から
明らかなように、Nの耐孔食性改善に対する
寄与は顕著であり、本発明に於けるN添加の
意義を如実に示すものである。 更に、Nの量の少ない鋼番1、鋼番2と従
来材であるSUS329J1(鋼番10)、SUS316(鋼
番11)、SCS14A(鋼番12)及びCD−4MCu
(鋼番13)との比較から明らかなように、Co
添加の耐孔食性改善に対する寄与は顕著であ
ることが見い出された。 なお発明例4と比較例5の結果からN量は
最大0.3%で十分であり、これ以上加えても
耐孔食性は向上しない事が認められる。 (2) 試験2(隙間腐食試験) ASTM G48 B法に規定されている塩化
第2鉄溶液による隙間腐食試験(Ferric
Chloride Crevice Test)を行ない、第4表
に示す結果を得た。本発明鋼(鋼番2、3、
4、6、7、14、15)は、従来材である
SUS329J1(鋼番10)、SUS316(鋼番11)及び
SCS14A(鋼番12)、CD−4MCu(鋼番13)に
比し、格段にすぐれた耐隙間腐食性を示して
いる。これは主として合金成分としてのCo、
Nに起因することは明らかである。又、鋼番
1との比較から明らかなように耐隙間腐食特
性の改善に対するNの添加効果は顕著であ
り、これにより腐食減量は約1/4〜1/5に低減
することが認められる。 更に鋼番8、9の結果を見るとフエライト
量も耐隙間腐食特性に影響を与える因子であ
り、この点からも本発明鋼のフエライト量の
適当な範囲は30〜70%に規定されることが認
められる。 N量の少ない鋼番1、鋼番2と従来材であ
るSUS329J1(鋼番10)、SUS316(鋼番11)、
SCS14A(鋼番12)及びCD−4MCu(鋼番13)
と比較するとCo添加の耐孔食性改善に対す
る寄与の顕著なことが明確に認められる。 又発明例4と比較例5の結果から、N量は
最大0.3で十分であり、これ以上加えても耐
隙間腐食性は向上しないことが認められる。 (3) 耐応力腐食割れ性 沸騰42%塩化マグネシウム(MgCl2)溶液
中での定負荷法による応力腐食割れ試験結果
を第1図に示す。 本発明例(鋼番3)は従来材である
SUS329J1(鋼番10)、SUS316(鋼番11)、CD
−4MCu(鋼番13)に比し格段にすぐれた耐
応力腐食割れ特性を有することがわかる。例
えば、30Kg/mm2の負荷応力に対して
SUS329J1の破断時間は約2時間であるのに
対し、本発明示例である鋼番3のそれは約50
時間と大幅な向上を示している。 本発明鋼におけるNの添加効果は鋼番1と
鋼番3とを比較することにより明瞭となる。
フエライト量がほゞ同一のレベル(鋼番1、
3のいづれも約50%)の場合にNを添加する
ことにより耐応力腐食割れ性が向上すること
がわかる。従つて、本発明鋼はCl-の存在す
る環境下で耐応力腐食割れ性を要求される用
途に好適である。 フエライト量の影響をみると、フエライト
量が27%と低い鋼番8の耐応力腐食割れ性
は、SUS329J1(鋼番10)のそれと同程度に
すぎない。耐応力腐食割れ性を確保するため
のフエライト量は少くとも30%であることが
必要である。一方、フエライト量が73%と高
い鋼番9は本発明例の鋼番3に勝る耐応力腐
食割れ性を示すが、その反面前記のように靭
性および時効後の延性に劣るので、フエライ
ト量の上限は70%に規定される。 次に鋼番1の結果を見るとCoの耐応力腐
食割れに対する効果が明瞭に認められる。す
なわち鋼番1はN量が0.03%と非常に低い
が、鋼番10(SUS329J1)、鋼番13(CD−
4MCu)に比較するとより応力腐食割れに対
して抵抗力を示している。これは構成元素か
ら見ると明らかにCoの効果であり、本発明
に於けるCoの添加の意義を如実に示すもの
である。 従がつて、鋼番3、鋼番15がすぐれた耐応
力腐食割れ特性を示すことは明らかに本発明
の主要な特徴であるCo、Nの合金元素とし
ての添加並びにフエライト量のレベルを30%
〜70%の範囲にコントロールすることの相乗
効果に依存するのである。 (4) 腐食疲労強度 第2図に、人工海水中での小野式回転曲げ
疲労試験結果を示す(試験機回転数
3000rpm)。人工海水は米国海軍により規定
される方法に従つて調製した。 本発明例である鋼番3は従来の二相合金で
あるCD−4MCu(鋼番13)およびオーステナ
イト系ステンレス鋼であるSUS316(鋼番11)
に比し海水中での疲労強度がすぐれている。
特に4×107サイクルでの鋼番13の腐食疲労
強度が約22Kg/mm2であるのに対し、本発明例
のそれは約30Kg/mm2と、約8Kg/mm2高い値を
示す。 また、鋼番1と鋼番13を比較することによ
りCoの効果が明確になる。すなわち鋼1の
N量は0.03%と非常に低いレベルにあり、鋼
番13との成分組成の違いは基本的にはCoの
みであり、Coの2相ステンレス鋼への添加
は海水中での腐食疲労強度の向上に効果的で
ある事が認められる。 さらに鋼番1と鋼番3を比較することによ
りNの効果が明確になる。このことはCl-を
含む環境下での2相合金の腐食疲労強度改善
に対しNの添加が極めて有効なことを示すも
ので、本発明鋼の最大の特徴の1つである。 以上の結果は鋼番3が海水中で高い腐食疲
労強度を示すことに対する合金元素としての
N、Coの添加の相乗効果を示すものである。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
以上のように、本発明の二相ステンレス鋼は、
従来のFe−Cr−Niベースの二相ステンレス鋼に
比し、苛酷な使用条件、とくに塩素イオン、硫化
水素、炭酸ガスなどの腐食因子を多量に含む環境
での一般耐食性はもとより、応力腐食割れ、孔
食、すきま腐食などに対する抵抗性が強く、かつ
強度、延性などの機械的性質にすぐれる。従つ
て、例えば石油、天然ガス、海水のチユーブイン
グ・ラインパイプなど、その他耐食性と機械的性
質が要求される用途において従来材にまさる耐久
性、安定性をもたらす。
従来のFe−Cr−Niベースの二相ステンレス鋼に
比し、苛酷な使用条件、とくに塩素イオン、硫化
水素、炭酸ガスなどの腐食因子を多量に含む環境
での一般耐食性はもとより、応力腐食割れ、孔
食、すきま腐食などに対する抵抗性が強く、かつ
強度、延性などの機械的性質にすぐれる。従つ
て、例えば石油、天然ガス、海水のチユーブイン
グ・ラインパイプなど、その他耐食性と機械的性
質が要求される用途において従来材にまさる耐久
性、安定性をもたらす。
第1図は耐応力腐食割れ特性を示すグラフ、第
2図は回転曲げ疲労試験における腐食疲労強度を
示すグラフ、第3図は本発明鋼の金属組織を示す
図面代用顕微鏡写真である。
2図は回転曲げ疲労試験における腐食疲労強度を
示すグラフ、第3図は本発明鋼の金属組織を示す
図面代用顕微鏡写真である。
Claims (1)
- 1 C:0.08%以下、Si:0.2〜2.0%、Mn:0.2
〜2.0%、Cr:19.0%以上、24.0%未満、Ni:3.0
〜8.0%、Mo:1.0〜5.0%、Cu:0.5〜3.0%、
Co:0.2〜4.0%、N:0.05〜0.3%、残部実質的に
Feからなり、かつ金属組織におけるδ―フエラ
イト相の面積率が30〜70%である高耐食性高耐力
二相ステンレス鋼。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2138984A JPS60165363A (ja) | 1984-02-07 | 1984-02-07 | 高耐食性高耐力二相ステンレス鋼 |
CA000473261A CA1242095A (en) | 1984-02-07 | 1985-01-31 | Ferritic-austenitic duplex stainless steel |
EP85101255A EP0151487B1 (en) | 1984-02-07 | 1985-02-06 | Ferritic-austenitic duplex stainless steel |
DE8585101255T DE3561162D1 (en) | 1984-02-07 | 1985-02-06 | Ferritic-austenitic duplex stainless steel |
US07/622,401 US5238508A (en) | 1984-02-07 | 1990-12-03 | Ferritic-austenitic duplex stainless steel |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2138984A JPS60165363A (ja) | 1984-02-07 | 1984-02-07 | 高耐食性高耐力二相ステンレス鋼 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60165363A JPS60165363A (ja) | 1985-08-28 |
JPH0232343B2 true JPH0232343B2 (ja) | 1990-07-19 |
Family
ID=12053711
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2138984A Granted JPS60165363A (ja) | 1984-02-07 | 1984-02-07 | 高耐食性高耐力二相ステンレス鋼 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60165363A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017208946A1 (ja) * | 2016-06-01 | 2017-12-07 | 新日鐵住金株式会社 | 二相ステンレス鋼及び二相ステンレス鋼の製造方法 |
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JPH01142019A (ja) * | 1987-11-27 | 1989-06-02 | Kubota Ltd | 製紙用サクションロール胴部材の製造方法 |
JPH04113088A (ja) * | 1990-09-04 | 1992-04-14 | Nkk Corp | 埋設導管の鞘管 |
CN103205653A (zh) * | 2013-03-27 | 2013-07-17 | 宝钢不锈钢有限公司 | 一种具有优异热塑性和耐蚀性的双相不锈钢及其制造方法 |
US11566301B2 (en) | 2016-09-02 | 2023-01-31 | Jfe Steel Corporation | Dual-phase stainless steel, and method of production thereof |
JP6747628B1 (ja) * | 2019-01-30 | 2020-08-26 | Jfeスチール株式会社 | 二相ステンレス鋼、継目無鋼管、および二相ステンレス鋼の製造方法 |
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JPS52153821A (en) * | 1976-06-17 | 1977-12-21 | Nippon Yakin Kogyo Co Ltd | High strength austenitic ferritic stainles steel |
JPS5852464A (ja) * | 1981-09-22 | 1983-03-28 | Kubota Ltd | 高腐食疲労強度二相ステンレス鋼 |
-
1984
- 1984-02-07 JP JP2138984A patent/JPS60165363A/ja active Granted
Patent Citations (2)
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WO2017208946A1 (ja) * | 2016-06-01 | 2017-12-07 | 新日鐵住金株式会社 | 二相ステンレス鋼及び二相ステンレス鋼の製造方法 |
JPWO2017208946A1 (ja) * | 2016-06-01 | 2018-12-20 | 新日鐵住金株式会社 | 二相ステンレス鋼及び二相ステンレス鋼の製造方法 |
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Publication number | Publication date |
---|---|
JPS60165363A (ja) | 1985-08-28 |
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