JPH0232063A - ２−フェニル−４−ベンジルイミダゾールの合成方法 - Google Patents

２−フェニル−４−ベンジルイミダゾールの合成方法

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JPH0232063A
JPH0232063A JP18127988A JP18127988A JPH0232063A JP H0232063 A JPH0232063 A JP H0232063A JP 18127988 A JP18127988 A JP 18127988A JP 18127988 A JP18127988 A JP 18127988A JP H0232063 A JPH0232063 A JP H0232063A
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澤　夏雄
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武 増田
Takayuki Murai
孝行 村井
Shozo Miura
昌三 三浦
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は２−フェニルイミダゾール（以下２ＰＺと略称
する）とトリベンジル−ボレートをに酸の共存下に加熱
反応させることにより２−フェニル−４−ベンジルイミ
ダゾール（以下２Ｐ４ＢＺと略称する）を合成する方法
、１−ベンジル−２フエニルイミダゾール（以下ＩＢ２
ＰＺと略称する）を鉱酸と加熱反応させることにより２
Ｐ４ＢＺを合成する方法、１　、４　（５）−ジベンジ
ル−２−フェニルイミダゾール（以下ＩＢ４８２ＰＺと
略称する）をベンジル基受容体と加熱して脱ベンジル化
反応させることにより２Ｐ４ＢＺを合成する方法、２Ｐ
Ｚと塩化ベンジルを加熱反応させることにより２Ｐ４Ｂ
Ｚを合成する方法及びＩＢ２ＰＺ塩酸塩または１．３−
ジベンジル−２−フェニルイミダゾリウムクロライド（
以下ｌＢ５８２ＰＺ・ＣＬと略称する）を加熱反応させ
ることにより２Ｐ４ＢＺを合成する方法に関するもので
ある。
本発明の方法によってえられる２Ｐ４ＢＺはエポキシ樹
脂の一液性硬化剤として有用な２−フェニル−４（５）
−ベンジル−５（４）−ヒドロキシメチルイミダゾール
（特公昭５６−１１７０３号公報）の出発物質として利
用される。
従来の技術 ２−フェニルイミダゾールを２−フェニルイミダシリン
の接触脱水素で合成の際、副生成する２Ｐ４ＢＺを採取
する方法（澤　夏雄：日化誌８９巻９号８６８〜８７２
頁（１９６８））及び２−フェニルイミダゾールと臭化
ベンジルの縮合反応により低収率ながら２Ｐ４ＢＺを得
る方法（澤　夏雄二日化誌、前出）が知られている。
発明が解決しようとする課題 ２Ｐ４ＢＺの供給源を副生成物あるいは低収率の縮合反
応に！ｎっでいる限り２−フェニル−４（５）ベンジル
−５（４）−ヒドロキシメチルイミダゾールの自由な供
給は制限される。その制限を解消するだめの新規の２Ｐ
４ＢＺの合成方法を導き出すことが本発明が解決しよう
とする課題である。
課題を解決するための手段 本発明者等はこのような事情に鑑み鋭意研究の結果、（
１）２ＰＺをある種の鉱酸の共存下でトリベンジル−ボ
レートと加熱しベンジル化反応さ１才ること、（ＩＩ）
ｌＢ２ＰＺを鉱酸と加熱反応３トせること、（Ｉ［［）
ＩＢ４８２ＰＺをベンジル基受容体（ａｃｃｅｐｔｏｒ
）と加熱して脱ベンジル化反応させること、（ＩＶ）２
ＰＺと塩化ベンジルとを加熱反応させること、及び（Ｖ
）ＩＢ２ＰＺ塩酸塩またはＩＢ３Ｂ２ＰＺ−ＣＬを加熱
反応させることにより２Ｐ４ＢＺが効率よく得られるこ
とを見出ｊｏ２本発明を導き出すことができた。
以下、本発明の実施の態様について述べる。
本発明の各合成方法を反応式で示せば次の通りである。
なおＩＩＡは鉱酸を示ず。
鉱酸は２ＰＺに対して少なくとも等モル使用すべきであ
り、等モル以上即ち過剰の鉱酸は本反応を妨害しない。
鉱酸としては、塩化水素、臭化水素、正リン酸、亜リン
酸、次リン酸、次亜リン酸、ピロリン酸トリメタリン酸
、テトラメタリン酸等のいずれかを用いることができる
。鉱酸発生剤としてはオキシハロゲン化リン（ＰＯＸ、
）、ハロゲン化リン（ｐｘ、及びＰＸ、）、無水リン酸
及び無水亜リン酸等のいずれかも鉱酸と同様に使用でき
る。また反応において鉱酸を発生する鉱酸のアンモニウ
ム塩も鉱酸と同様に使用できる。この場合の鉱酸のアン
モニウム塩としては、正リン酸、亜リン酸、次リン酸、
次亜リン酸、ビロリン酸、トリメタリン酸及びテトラメ
タリン酸のアンモニウム塩のいずれかを使用することが
できる。特に安価に入手できる正リン酸またはその塩が
好適である。
本反応は２５０ないし３５０°Ｃの加熱で、反応は１〜
２時間で完結する。反応混合物をアルカリ（たとえば直
性アルカリまたはアンモニア）水溶液で中和すれば、鉱
酸は水溶液に移り、２Ｐ４ＢＺ、未反応２ＰＺ及び副反
応生成物は油層として浮くので、それらを捕集し、常法
の単離、精製を行って２Ｐ４ＢＺを得る。
この場合用いられるトリベンジル−ボレー＋−Ｃ（ＱＣ
ＩＩ　ｚ　Ｏ）　３　Ｂ　）は、１モルのホウ酸１ｈＢ
Ｏ３と３モル以上のベンジルアルコールを１００”Ｃ以
上で加熱し、生成水をアゼオドロープ（ａｚｅｏｔｒｏ
ｐｅ）　　（ｂ、ｐ。
９８”Ｃ，水９１−ｔ％〕の形で系外に除去したのち、
残留物を減圧蒸留してえられるｂ−Ｐ、３１９３〜２０
５°Ｃの無色の液体である。
この反応の副反応生成物はＩＢ４Ｂ２ＰＺ、１ｒ３２Ｐ
Ｚ及び２−フェニル−４，５−ジベンジルイミダゾール
（以下４８５８２ＰＺと略称する）であるが、それらの
生成量は僅かで副次的なものに（ＩＩ） 鉱酸はＩＢ２ＰＺに対して少なくとも等モル使用すべき
であり、等モル以上即ち過剰の鉱酸は本反応を妨害しな
い。
鉱酸としては、塩化水素、臭化水素、沃化水素、正リン
酸、亜リン酸、次リン酸、次亜リン酸、ピロリン酸、ト
リメタリン酸、テトラメタリン酸等のいずれかを用いる
ことができる。鉱酸発生剤としてはオキシハロゲン化リ
ン（ＰＯＸｆｆ）、ハロゲン化リン（ＰＸ３及びＰＸ、
）、無水リン酸及び無水亜リン酸等のいずれかも鉱酸と
同様に使用できる。特に安価に入手できる正リン酸が好
適である。
本反応は２５０ないし３５０°Ｃの加熱で、反応は１〜
２時間で完結する。反応混合物をアルカリ（たとえば苛
性アルカリまたはアンモニア）水溶液で中和すれば、鉱
酸は水溶液に移り、２Ｐ４ＢＺ、未反応ＩＢ２ＰＺ及び
副反応生成物は油層として浮くので、それらを捕集し、
常法の単離、精製を行って２Ｐ４ＢＺを得る。
この反応の副反応生成物は２ＰＺ、ＩＢ４Ｂ２ＰＺ及び
４８５８２ＰＺであるが、それらの生成付は僅かで副次
的なものにしか過ぎない。
（ｌ［［） 受容体が例えばハロゲン化水素（ＨＸ）のときは１８４
Ｂ２ＰＺ　＋ＨＸ　　→２Ｐ４［ＩＺ　＋ＱＣＩ（２Ｘ
受容体が例えば正リン酸ならば 受容体がホウ酸ならば １Ｂ４Ｂ２ＰＺ　＋　）ｈＰ（ｈ　−２Ｐ４ＢＺ　＋　
（ＱＣＨｚＯ）　Ｊベンジル基の受容体はＩＢ４Ｂ２Ｐ
Ｚに対して少なくとも等モル使用すべきであり、等モル
以上即ち過剰の受容体は本反応を妨害しない。
ベンジル基の受容体としては、塩化水素、臭化水素、沃
化水素、正リン酸、亜リン酸、次リン酸、次亜リン酸、
ピロリン酸、トリメタリン酸、テトラメタリン酸、ホウ
酸、オキシハロゲン化リン、ハロゲン化リン、ハロゲン
化ホウ素、無水リン酸、無水亜リン酸及び無水ホウ酸等
のいずれかを使用できる。特に安価に人手できる正リン
酸が好適である。
本反応は２５０ないし３５０°Ｃの加熱で、反応は１〜
２時間で完結する。反応混合物をアルカリ（たとえば苛
性アルカリまたはアンモニア）水溶液で中和すれば、鉱
酸は水溶液に移り、２Ｐ４ＢＺ、未反応ＩＢ４８２ＰＺ
及び副反応生成物は油層として浮くので、それらを捕集
し、常法の単離、精製を行って２Ｐ４ＢＺを得る。この
反応の副反応生成物は２ＰＺ、ＩＢ２ＰＺ及び４８５Ｂ
２ＰＺであるが、それらの生成量は僅かで副次的なもの
にしか過ぎない。
以上に述べた方法において、多種多様のリン酸及びそれ
らの塩が使用できる。その理由として容易に考えられる
ことは、各リン酸及びそれらの塩は加熱時にそれぞれ変
化し、別の形のリン酸またはその塩に姿を変えうると云
うことである。即ち千谷利三著：新版無機化学、中巻、
７０２〜７３０頁（産業図書株式会社、昭和４８年）に
よれば、例えば無水リン酸（ｐｚｏｓ）は水と反応し正
リン酸（ＩＩ３ＰＯ４）と亜リン酸（Ｈ：＋ＰＯｓ）を
与える。水が不充分な場合はトリメタリン酸（１１３Ｐ
３０９）とテトラメタリン酸（１１４Ｐ４０゜）を与え
る。正リン酸は２００〜３００°Ｃで水を放出しピロリ
ン酸（１１４ＰＺＯ？）を与え、ビロリン酸は更に水を
放出し２て多量化しポリリン酸となり、ポリリン酸も水
を放出してポリメタリン酸（ＩＩＰＯ３）７となる。こ
の一連の反応はいずれも可逆的である。次リン酸（Ｈ４
Ｉ’２０６）は水と反応しと正リン酸と亜リン酸を与え
る。三塩化リン（ｒ’ｃ１．）は水と反応し亜リン酸を
与える。亜リン酸は水と反応［７て正リン酸を与える。
正リン酸の第１塩は加熱により水を放出しポリメタリン
酸の第１塩（ＭＰＯｆｆ）、、を与える。正リン酸の第
２塩は同じくビロリン酸の第２塩（ＭｚＰ２１１２０．
）を４える。
以」二の説明から、たとえ特定のある種のリン酸もしく
はその塩を本発明の実施に必要な鉱酸あるいは受容体と
して使用したとしても、それらは反応時に加熱を受け、
また水の出入りにも通うので、反応中、最初の形を維持
しているか否かは不明であると云うことができる。換言
すれば別のリン酸もしくはその塩に変化しているかいな
かは定かでない。
（ｒＶ） 本反応は２５０ないし３５０”Ｃの加熱で、４反応は１
〜３時間で完結する。反応混合物をアルカリ（たとえば
苛性アルカリまたはアンモニア）のメタノール溶液で中
和したのち、メタノールを留去し、残留物を水洗１−１
被水洗物を減圧蒸留に付すことにより２Ｐ４ＢＺが得ら
れる。この反応の副反応生成物はＩＢ２ＰＺ、４８５８
２ＰＺ及びＩＢ４８２ＰＺであるが、それらの生成量は
僅かで副次的なものにしか過ぎない。
［Ｖ） 本反応は２５０ないし３５０’Ｃの加熱で、反応は１〜
３時間で完結する。反応混合物をアルカリ（たとえば苛
性アルカリまたはアンモニア）のメタノール溶液で中和
したのち、メタノールを留去し、残留物を水洗し、被水
洗物を減圧蒸留に付すことにより２Ｐ４ＢＺが得られる
。この反応の副反応生成物は２ＰＺ、ＩＢ２ＰＺ、４８
５Ｂ２ＰＺ及び１Ｂ４Ｂ２ＰＺであるが、それらの生成
量は僅かで副次的なものにしか過ぎない。
本発明の方法によってえられる２Ｐ４ＢＺの性質を次に
示す。
ベンゼン及びクロロホル ムに難溶。
？１ＭＲ（ＣＦＩＣＯＯＩＩ）　：　δ７．８７〜？、
５０．ｍ、５１；７．５０〜７．１７゜ｍ、５０；７．
１１．Ｓ、　ＩＨ；４．１３．Ｓ、２１１；２．３７゜
Ｓ、　２Ｈ（ＣＦ３ＣＯＯＩＩに由来）Ｍａｓｓ（ｍ／
ｅ）：　２３４（Ｍ”　）、１５７，１３１，１３０，
１１６，１０４，１０３゜９１．７７ 実施例１〜９ 表１に示す各出発原料の各所定量及び各反応条件による
反応を行ない、得られた反応混合物をＮａ０１１で中和
、水洗、乾燥後、ＴＬＣを検した。結果を表２に示す。
なおＴＬＣの展開には、シリカゲルＧとクロロホルム／
メタノール＝９／ｌ　（ν０１．）を、発色にはヨード
を用いた。２Ｐ４ＢＺ（７）Ｒｆは０．５８〜０．６９
゜２ＰＺのＩ？ｆは０．３６〜０．４０，１Ｂ４８２Ｐ
ＺＯ肘は０．８５〜０．８８．ＩＢ２ＰＺのＲｆは０．
７５〜０．７９．及び４８５８２ＰＺのＲｆは０．７５
〜０．７９　　である。
表１ 中、小、微により、またスポットの発色強度を強１弱、
微により行った。
表２　　ＴＬＣの結果 ＴＬＣの分析結果の表示は、スポット面積を大実施例１
０ ２Ｐ２０．２モル（２８，８ｇ）　、正リン酸０．２モ
ル（１６，４ｇ）及びトリベンジル−ボレート０．１３
モノ喧４４゜２ｇ）の３者を常圧下３００°Ｃで２時間
加熱したのち、反応混合物を水酸化カリウムメタノール
溶液で中和し、メタノールを留去し残留物を水洗したの
ら、それを減圧蒸留に付し、粗２Ｐ４ＢＺ（ｂｐ２２１
０〜２４０°Ｃ）を０．０８モル（１９，０ｇ）　（４
０，５モル％収率）得た。未反応２　Ｐ　Ｚ　（ｂｐｚ
　１５０〜１８０°Ｃ）は０．０６２モル（９，０ｇ）
（回収率３１．２モル％）回収された。
また副反応物として粗Ｉ　Ｂ　２　Ｐ　Ｚ　（ｂｐｚ　
１８０〜２１０’Ｃ）がＱ、０２１モル（５，０ｇ）　
（１０，６モル％収率）得られた。
実施例１１ ２　Ｐ　ＺＯ，１５モル（２１，６ｇ）　、ビロリン酸
０．１８モル（３２，０ｇ）及びトリベンジル−ポレー
ト０．１０モル（３３，２ｇ）の３者を常圧下２３０’
Ｃで４時間加熱したのら、その温度で反応系を１２　ｓ
　ＩＩ　ｇの減圧に付して、ｂｐｚｌｌＯ°Ｃ迄の留分
を留去し、内容物を水酸化ナトリウムメタノール溶液で
中和し、メタノールを留去したのち残留物を水洗し、そ
れを減圧蒸留に付し、粗２　Ｐ　４　Ｂ　Ｚ（ｂｌ）ｎ
　２２０〜２７５’Ｃ）を０．０８３モル（１９，４ｇ
）　（５５，３モル％収率）得た。このもののＴＬＣは
２Ｐ４ＢＺ　（大・強）、１Ｂ２ＰＺ（）ｊい弱）、２
ＰＺ（／Ｊい弱）及びＩＢ４８２ＰＺ　（中・微）を示
した。
実施例１２〜Ｉ４ 表３に示す各出発原料の各所定量及び各反応条件による
反応を行なったのち、内容物を水酸化ナトリウムメタノ
ール溶液で中和し、メタノールを留去したのち残留物を
水洗し、被水洗物のガスクロマトグラフィーを行ない各
生成物のモル％を面積強度から求めた結果を表４に示す
。
表３ なおガスクロマトグラフィーの測定条件は次に示すとお
りであった。
本装置：島津製作所製 ガスクロマトグラフ”ＧＣ−１５Ａ　（ＰＴＦ）”数値
処理装置：インチグレーター”Ｃ−Ｒ５Ａ”ガラスカラ
ノ、；φ３．Ｏｕ＋ｍＸ２ｍ充填ｉｆし２ｚシリコンＯ
シー１７　Ｑｌｌ　　ユニボー１−１）〕５（８０／１
００メノシ：ｆｆ−）　、５ｉｌｙ−８処理品昇温条件
：１０’Ｃ／分、　　１４０＝　２８０’Ｃ検出器：　
Ｆｉｌｌ、　Ｉｌｚ４０ｍｊ２　／分、空気５００＋ｎ
ｊ２／分キャリアガス：　　Ｎｚ５０ｍｊ２／分表４ 表５ 実施例１５〜２０ 表５に示す各出発原料の各所定量及び各反応条件による
反応を行ない、得られた反応混合物をｈＬｉ叶で中和、
水洗、乾燥後、Ｔ　Ｌ　Ｃを検した。結果を表６乙こ示
ず。
なおＴ　Ｌ　Ｃの展開の条件及び各反応物のＲｆは実施
例１と同様であった。
実施例２１ １　Ｂ　２　Ｐ　２０．２０モル（４６，８ｇ）　　と
亜リン酸０．３０モル（２４，６ｇ）の２者を常圧下３
００℃で１時間加熱したのち、反応混合物を水酸化す］
・リウムメタノール溶液で中和し、メタノールを留去し
残留物を水洗したのら、それを残圧蒸留に（；ｉ−Ｌ、
棋２Ｐ４ＢＺ　（ｆｉｐｚ　１９０〜２５０’Ｃ）　を
０．０９６モル（２２，５ｇ）　（４８モル％収率）得
た。また未反応２　Ｐ　Ｚ　（ｂｐｚ　１６０〜１８５
゛Ｃ）は０．０５６モル（８，００（回収率２７．８モ
ル％）回収された。
実施例２２ １　Ｂ　２　Ｐ　２０．１３モル（３０，４ｇ）とＨＣ
ｌ０．１３モル（４，７ｇ）の２者を常圧Ｆ２８０°Ｃ
で３１１ｉ’ｉ間加熱したのら、内容物を水酸化すトリ
ウムメタノール溶液で中和し、メタノールを留去したの
ち残留物を水洗し、それを残圧蒸留に付し、粗２　Ｐ　
４　Ｂ　Ｚ（ｂｐｓ２１８−２５０°Ｃ）を０．０６モ
ル（１５，０ｇ）　（４９モル％収率）得た。また副反
応物として２ＰＺ、２Ｐ４ＢＺ及び１Ｂ２ＰＺの混合物
（１）ｆｌｚｓ２２０〜２４２°Ｃの留分）を６．０ｇ
得た。
乙のもののＴ　Ｌ　Ｃは２Ｐ４ＢＺ　（大・強）、１Ｂ
２ＰＺ　（中・弱）、２ＰＺ　Ｃ中・強）、ＩＢ４８２
ＰＺ　（小・微）及び４１３５１３２）”Ｚ（小・微）
を示した。
実施例２２ １Ｂ２ＰＺ０．０１５モル（３，５ｇ）とＩｈＰＯＪ、
０１５モル（１，４７ｇ）の２者を３５０°Ｃで１時間
加熱したのら、内容物を水酸化す；−リウムメタノール
溶液で中和し、メタノールを留去したのら残＋、ｐ７物
を水洗（７、被水洗物のガスクロマトグラフィーを行な
い、各生成物のモル％を面積強度から求めた。その結果
は２　Ｐ　４　Ｂ　２　４１．２％、２　Ｐ　２　３Ｇ
、、４％、４８５８２　Ｐ　２　１６．０％、ＩＢ２Ｐ
Ｚ０．４％、Ｉ　Ｂ　４８２ＰＺ０．００％であった。
なおガスクロマトグラフィーの測定条件は実施例１２と
同様であった。
実施例１５〜２０ 表７に示す各出発原料の各所定量及び各反応条件による
反応を行ない、得られた反応混合物をＮａ０１（で中和
、水洗、乾燥後、ＴＬＣを検した。結手を表８に示す。
なおＴ　Ｌ　Ｃの展開の条件及び各反応物の肘は実施例
１と同様であった。
表７ 表８　　ＴＬＣの結果 実施例３４ １８４　Ｂ　２　Ｐ　ＺＯ，１０モノ喧３２．４ｇ）　
　と正リン酸０゜１０モル（１３，１ｇ）及び２ＰＺ・
１１３１３０４０．１０モル（２４゜２ｇ）の３者を常
圧下３００°Ｃで３時間加熱したのち、反応混合物を水
酸化すｌ−ＩＪウムメタノール溶液で中和し、メタノー
ルを留去し残留物を水洗したのち、それを減圧蒸留に付
し、１１１１２　Ｐ　４　Ｂ　Ｚ（ｂρ。
２２０〜２５５”Ｃ）を０．１２９モル（３０，２ｇ）
　（６４，５モル％収率）得た。このもののＴＬＣは２
Ｐ４ＢＺ（大・強）、ＩＢ２ＰＺ　（中・微）、２ＰＺ
　（中・弱）、ＩＢ４８２ＰＺ　（中・弱）及び４８５
Ｂ２ＰＺ（中・弱）を示した。
実施例３５ １８４　Ｂ　２　Ｐ　ＺＯ，１０モル（３２，４ｇ）と
ＨＣｌ０゜１０モル（３６％ｌＩＣ１９，９ｇ）の２者
を常圧下３００°Ｃで３時間加熱したのち、内容物を水
酸化カリウムメタノール？容液で中和し、メタノールを
留去したのち残留物を水洗し、それを減圧蒸留に付し、
ｂｐｚ２３０〜２５２°Ｃの留分を採取し、メタノール
溶液となし、ついでそのものにリン酸を加えて塩となし
、その塩を濾取してアルカリで中和を行ない粗２Ｐ４Ｂ
Ｚを０．０６３７モル（１４，９ｇ）　（６３，７モル
％収率）得た。
実施例３６〜３７ 表９に示す各出発原料の各所定量及び各反応条件による
反応を行ない、内容物を水酸化ナトリウムメタノール溶
液で中和し、メタノールを留去したのち残留物を水洗し
、被水洗物のガスクロマトグラフィーを行ない、各生成
物のモル％を面積強度から求めた結果を表１０に示す。
なおガスクロマトグラフィーの測定条件は実施例１２と
同様であった。
表９ 表１０ 実施例３８ ２　Ｐ　ＺＯ，０３モル（４，３ｇ）と塩化ベンジル０
．０３モル（３，８ｇ）の２者を常圧下２８０°Ｃで１
．５時間加熱し、得られた反応混合物をＮａＯＨで中和
、水洗、乾燥後、’Ｔ”　Ｌ　Ｃを検ｊ７ノこつ、二の
もののＴ’　Ｉ−Ｃば２　Ｐ　４　ＢＺ（大・強）、Ｉ
Ｂ２ＰＺ　（）］い弱）、２ＰＺ　Ｃ中・強）、１Ｂ４
Ｂ２１）Ｚ（）１い弱）及び４８５Ｂ２ＰＺ（中・強）
を示した。
なおＴ　Ｌ　Ｃの展開の条件及び各反応物のｌ？ｆは実
施例１と同様であった。
実施例３９−４２ 表１１　？、：示す各出発原Ｈの各所定量及び各反応条
件による反応を行ない、得られた反応混合物をＮａＯＨ
で中和、水洗、乾燥後、ＴＬＣを検した。結果を表１２
に示す。
なおＴＬＣの展開の条件及び各反応物のＲｆは実施例１
と同様であった。
表１１ 表１２ＴＬＣの結果 実施例４３ １Ｂ２ＰＺを塩酸で中和して容易に得られＫＩＩＢ２Ｐ
Ｚ−ＨＣｌ　　０．１３モル（３５，１ｇ）を２８０’
Ｃで３時間加熱しまたのら、内容物を水酸化す）−ＩＪ
ウムメタノール）合液で中和し、メタノールを留去１．
て得られる残留物を水洗したのち、それを減圧茂留に付
し、粗２Ｐ４ＢＺ（ｂρ、２１８＝２５０　”ｃ）を０
．０６モル（１５，０ｇ）　（４９モル％収率）得た。
このものの′Ｉ゛Ｌ　Ｃは２Ｐ４）３Ｚ（大・強）、Ｉ
Ｂ２ＰＺ（中・弱）、２ＰＺ　（中・強）、ＩＢ４Ｂ２
ＰＺ（／Ｊい微）及び４８５８２ＰＺ　（小・微）を示
１．　タ。そ以夕（にｂｐｚｓ　２２０”　２４２”Ｃ
Ｏ）留分〔３ｇ（主４．ｍ　２　Ｐ　Ｚ）を得た。
実施例３６〜３７ １．３−ジベンジル−２−フェニルイミダゾリウム−ク
ロライド０．０１９モル（７，Ｏｇ）と２−フェニル・
イミダゾール０．０１９モル（２，８ｇ）を３００”Ｃ
で１時間加熱したのち、内容物を水酸化すトリウムメタ
ノール溶液で中和し、メタノールを留去したのち残留物
を水洗し、被水洗物のガスク［１マドグラフイーを行な
い、各生成物のモル％を面積強度から求めた。その結果
は２Ｐ４ＢＺ３２゜０％、２ＰＺ３４．０％、４８５　
Ｂ　２　Ｐ　Ｚ　　１９．５％、ＩＢ２Ｐ２４．２％、
Ｉｎ３４８２Ｐ２２．７％であった。なおガスクロマｉ
・グラフィーの測定条件は実施例１２と同様であった。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）２−フェニルイミダゾールと 構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるトリベンジル−ボレートを鉱酸、鉱酸発生剤
    あるいは鉱酸のアンモニウム塩の共存下加熱反応させた
    のちアルカリで中和することを特徴とする 構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される２−フェニル−４−ベンジルイミダゾールの
    合成方法。 〔但し、鉱酸は塩化水素、臭化水素、正リン酸、亜リン
    酸、次リン酸、次亜リン酸、ピロリン酸、トリメタリン
    酸またはテトラメタリン酸、鉱酸発生剤はオキシハロゲ
    ン化リン、ハロゲン化リン、無水リン酸または無水亜リ
    ン酸、鉱酸のアンモニウム塩は正リン酸、亜リン酸、次
    リン酸、次亜リン酸、ピロリン酸、トリメタリン酸ある
    いはテトラメタリン酸のアンモニウム塩である。〕
  2. （２）構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される１−ベンジル−２−フェニルイミダゾールを
    鉱酸あるいは鉱酸発生剤の共存下加熱反応させたのちア
    ルカリで中和することを特徴とする構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される２−フェニル−４−ベンジルイミダゾールの
    合成方法。 〔但し、鉱酸は塩化水素、臭化水素、沃化水素、正リン
    酸、亜リン酸、次リン酸、次亜リン酸、ピロリン酸、ト
    リメタリン酸またはテトラメタリン酸、鉱酸発生剤はオ
    キシハロゲン化リン、ハロゲン化リン、無水リン酸ある
    いは無水亜リン酸である。〕
  3. （３）構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される１，４（５）−ジベンジル−２−フェニルイ
    ミダゾルをベンジル基受容体の共存下加熱反応させたの
    ちアルカリで中和することを特徴とする構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される２−フェニル−４−ベンジルイミダゾールの
    合成方法。 〔但し、ベンジル基受容体は塩化水素、臭化水素、沃化
    水素、正リン酸、亜リン酸、次リン酸、次亜リン酸、ピ
    ロリン酸、トリメタリン酸またはテトラメタリン酸、オ
    キシハロゲン化リン、ハロゲン化リン、無水リン酸、無
    水亜リン酸あるいはホウ酸、無水ホウ酸またはハロゲン
    化ホウ素である。〕
  4. （４）２−フェニルイミダゾールと塩化ベンジルを加熱
    反応させたのちアルカリで中和することを特徴とする 構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される２−フェニル−４−ベンジルイミダゾールの
    合成方法。
  5. （５）構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、Ｒは水素原子またはベンジル基を示す〕で示さ
    れる１−ベンジル−２−フェニルイミダゾール塩酸塩ま
    たは１，３−ジベンジル−２−フェニルイミダゾリウム
    −クロライドを加熱反応させたのちアルカリで中和する
    ことを特徴とする 構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される２−フェニル−４−ベンジルイミダゾールの
    合成方法。
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