JPH02299835A - 塗料複合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、基材（例えば、自動車の車体パネルの外部表
面のような部品表面）を塗装するために使用される塗料
複合物に関する。

（従来の技術） 自動車の車体パネルは、伝統的には１着色塗料からなる
層で塗装されたシート状の金属あるいはプラスチック材
料で形成されている。これらのパネルを塗装する方法は
、大がかりな設備を必要とし、したがって多大の経費を
伴う。例えば、大きな床面積の空間を、車体パネルに塗
料を吹き付け。

かつこの塗料を焼き付けて硬化させるためのクリ□　−
ンルームの環境に維持しなければならない。この塗装は
着色されたベースコートと透明なりリアコートとを含み
得る。さらに、溶媒をベースとする塗料は、ｉ！！境問
題のために最近では望ましくないと考えられるようにな
ってきている。その結果。

このような溶媒の蒸発は厳密に制御されなくてはならな
い。

本発明は自動車の車体パネルを塗装するための塗料複合
物を調製する方法に関する。この方法は。

自動車組立工場で現在のところ利用されている全塗装工
程を省略することを可能にする。

しばしば積層体と呼ばれる様々な塗料複合物は以前から
知られている。典型的には、このような複合物あるいは
積層体は、塗料層と、この塗料層に隣接する接着剤層と
、この塗料層に隣接する担体フィルムとを有する。この
ような複合物は、接着剤層が基材の表面に対向し、担体
層がこの複合物の外側に向くように、基材に貼付される
。次いで、担体層は、一般的には取り除かれるか、ある
いは保護層として残存され得る。このような積層体構造
物を利用する特許には、欧州特許出願第２３０、３６４
号および米国特許第３．６４０．７９１号；第４，１０
１、６９８号：第４．、２７５．０９９号；第４．３３
０．３５２号；および第４．４５１．５２２号が含まれ
る。

（発明の要旨） 本発明は塗料複合物品に関する。この物品は次の（ａ）
、ら）＄よび（ｃ）を有する：（ａ）第１ふよび第２の
主要な表面を有する熱変形可能な担体フィルム； ら）この熱変形可能な担体フィルムの第１の表面上に積
層された接着剤層；および （ｃ）この熱変形可能な担体フィルムの第２の表面上に
積層された塗料層。

ただし、塗料層は次の（ｉ）および（ｉｉ）を有する：
（ｉ）熱変形可能なフィルムに接着された着色ベースコ
ートであって、このベースコートはポリウレタンフィル
ム形成バインダーから得られる；および（ｉ　ｉ）ベー
スコート上に、形成された透明なトップコート組成物で
あって、この透明なトップコートはポリウレタンポリオ
ールおよびポリイソシアネート硬化剤から得られる。

上記の塗料複合物は自動車の車体パネルに貼付され得る
。本発明によれば、自動車に実装されるすべての車体パ
ネルに所望の装飾的効果を持たせるようにして乗物の車
体パネルに貼付され得る。

（発明の構成） 第１図に示すように、塗料複合物は担体フィルム１０を
有する。この担体フィルムの一方の表面上には、接着剤
層１２が存在する。この担体フィルムの他方の表面上に
積層されているのは１番号１４で一般的に示される塗料
層である。この塗料層は着色層１６およびクリアコート
層１８からなる。一時的な支持フィルム２０もまた。接
着剤層の下側に位置し得る。

担体フィルム１０は、典型的には、ポリウレタン。

ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート）
、あるいはこのような高分子材料のブレンドのような高
分子フィルムであり得る。この担体フィルムは、貼付温
度で変形し得るほど充分に低いＴｇと、複合物の形態を
有する塗装材料に用い得るほど充分に高いＴｇとを有す
ることが好ましい。

さらに、担体フィルム１０は、自動車の車体部品のよう
な基材の角の部分や端部に沿って伸張し得るように高い
引張強さおよび伸張性を有する必要がある。典型的には
、担体フィルムの厚さは５〜１０ミルである。Ｂａｓｔ
ｍａｎ　Ｋｏｄａｋ社からＰＭＢ　１０２３１として人
手し得る担体フィルムが適している。

前塗装された担体フィルムは、一般的には、真空成形法
により、自動車の車体部品に貼付され。

そして接着される。この真空成形法には、貼付するのに
充分な柔軟性をフィルムに与えるために熱の使用が含ま
れる。この方法を実施するためのある好ましい手段は欧
州特許出願筒２５１，５６１号（ｉ９８７年６月１６日
付で出［ＩＪｉ、　１９８８年７月１日付で公開された
）に記載されている。

熱変形した担体フィルム１０の塗料層とは反対側の表面
に必要に応じて塗布される接着剤材料は。

一般的には、感圧接着剤あるいは熱活性化接着剤のよう
な接着剤であり得る。この接着剤は、溶媒を含むか、あ
るいは水性（ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ）であり得るが、好
ましくは水性である。この接着剤は、様々な環境条件下
において、塗装される物品に良好な結合力を与える必要
がある。担体フィルム１０上における接着剤層１２の厚
さは、一般的には約１〜６゜好ましくは約２〜４ミルで
ある。

担体フィルムを自動車部品に接着するための好ましい接
着剤組成物は、芳香族ラテックスポリマー　（ａｒｙｌ
ｉｃ　１ａｔｅｘ　ｐｏｌｙｍｅｒｓ）を主成分とする
。このラテックスポリマーは、３〜５個の炭素原子から
なるペンダント炭素鎖長を有する脂肪族アクリレートモ
ノマーと、少量のヒドロキシアルキルアクリレートモノ
マーおよびアクリル酸とから主として調製される。ある
特に好ましいラテックスは。

約５９％のイソブチルアクリレート、３１％のブチルア
クリレート、７％のメチルメタクリレート、ならびに各
１％のスチレン、ヒドロキシプロピルアクリレート、お
よびアクリル酸から、水中に約５５％の固形分を有する
ように調製される。化合物はまた。泡消剤、殺菌剤、お
よびポリアクリレート増稠剤を含む。必要であれば、他
の添加剤および充填剤が利用され得る。

上記の接着剤組成物は、噴霧塗装法やローラー塗装法の
ような従来の方法により担体フィルムの底面に塗布され
得る。接着剤組成物は部品を真空成形する間に加えられ
た熱により活性化され得る。

塗料層１４の一部である着色ベースコート層１６は。

溶媒を含むか、あるいは水性（ａｑｕｅｏｕｓ−ｂａｓ
ｅｄ）のフィルム形成組成物から形成され得る。このフ
ィルム形成組成物は、一般的には、必須成分として。

熱可塑性ポリウレタンバインダーを含有する。このよう
なポリウレタンは、有機ポリイソシアネートを活性水素
含有物質（例えば、ポリオールおよび／またはポリアミ
ン）と反応させて、ポリウレタン１　ポリウレア、ある
いは混合ポリ　（ウレタン−ウレア）を形成することに
より調製され得る。

本発明では、「ポリウレタン」という用語が使用されて
いる場合には、ポリイソシアネートとポリオールとの反
応から得られるポリウレタンだけを意味しているのでは
なく、混合ポリ　（ウレタン−ウレア）＄よびポリウレ
アをも意味する。また。

ポリイソチオシアネートを活性水素含有化合物と反応さ
せて得られる反応生成物をも意味する。

ベースコート層１６の性質（例えば、可撓性、伸長性、
および接着性）を最良に組み合せるためには、有機ポリ
イソシアネートを、活性水素含有高分子化合物、好まし
くは短鎖の活性水素含有化合物と反応させる。

使用される有機ポリイソシアネートは、シクロ脂肪族を
含む脂肪族ポリイソシアネートまたは芳香族ポリイソシ
アネート、あるいは両方の混合物であり得る。ジイソシ
アネートが好ましいが１ジイソシアネートに代えて、あ
るいはジイソシアネートと組み合わせて、高級ポリイソ
シアネートを使用し得る。適切なポリイソシアネートの
例は。

４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、トルエ
ンジイソシアネー）、１．６−ヘキサメチレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、４゜４°−メ
チレン−ビス（シクロヘキシルイソシアネート）、トリ
メチルへキサメチレンジイソシアネート、および１．２
．’４−ベンゼントリイソシアネートである。上記のイ
ソシアネートに対応するイソチオシアネート（存在する
場合）・は、イソシアネート基およびイソチオシアネー
ト基の両方を有する混合化合物と同様に使用され得る。

ポリイソシアネートと反応する好ましい活性水素含有物
質には、アミン、アミノアルコール、メルカプト基を末
端に持つ誘導体、およびポリオールなどが包含され、こ
れらの物質が好ましい。

「活性水素」という用語は１分子内におけるそれらの位
置のために、ツエレビチノフ試験（２ｅｒｅｗｉｔｉｎ
ｏｆｆｔｅｓｔ）による反応性を示す水素を意味する。

好ましい活性水素には、酸素、窒素、あるいは硫黄に結
合した水素原子を包含される。したがって、水酸基、チ
オール基および第１または第２アミン基からなる群から
選択される少なくとも２つの基を有する化合物が有用で
ある。

良好な可撓性、伸長性、および接着性のような性質の最
もよい組合せを達成する活性水素含有物質は、好ましく
は、高分子量活性水素含有物質（例えば、活性水素含有
高分子化合物）および低分子量活性水素含有物質（側光
ば、活性水素含有短鎖化合物）の両方の混合物である。

適切な低分子量活性水素含有物質の例は、３００より小
さい分子量８通常は約６０〜２５０の範囲内にある分子
量を有する。ジオール、トリオール、ジアミン１および
トリアミンである。このような物質には、脂肪酸ポリオ
ール、特に約２〜１８個の炭素原子を有するアルキレン
ポリオール（例えば、エチレングリコール、■、４−ブ
タンジオール、ネオペンチルグリコール、■、６−ヘキ
サンジオール、およびトリメチロールプロパン）が包含
される。ジメチロールプロパン酸のような酸基を有する
ポリオールもまた。

エチレンジアミンおよびヒドラジンのようなポリアミン
と同様に使用し得る。

高分子量活性水素含有物質の例は１分子量が少なくとも
４００．通常は約４００〜３０００の範囲内にある高分
子ポリオールである。最も適切な高分子ポリオールには
、線状ポリエーテルジオールのようなポリエーテルポリ
オール、ポリヒドロキシポリエステルアミドおよびヒド
ロキシル含有ポリカプロラクトンを包含するポリエステ
ルポリオール。

およびヒドロキシル含有アクリル系インターポリマーが
包含され、これら高分子ポリオールの混合物も含まれる
。ヒドロキシ含有ポリカプロラクトンを包含する線状ポ
リエステルジオールのようなポリエステルポリオール、
特にジオールが好ましい。

ポリエーテルポリオールの例は１次の構造式を有するポ
リアルキレンエーテルポリオールである：ここで、置換
基Ｒは、水素、低級アルキル、またはこれらの組合せで
ある。ｎは典型的には２〜６であり１ｍは２〜１００ま
たはそれ以上である。例としては、ポリ　（オキシテト
ラメチレン）グリコールおよびポリ　（オキシエチレン
）グリコールがある。

ポリエステルポリオールの例は、有機ポリカルボン酸あ
るいはその酸無水物を有機ポリオールでポリエステル化
することにより調製されたものである。ポリエステルを
調製する際に使用されるポリオールには、エチレングリ
コール、　１．４−フタフジオール。ネオペンチルグリ
コール、トリメチロールプロパンなどのようなアルキレ
ングリコールが包含され、これらアルキレングリコール
の混合物も含まれる。

ポリエステル酸成分は、１分子あたり約２〜３６個の炭
素原子を有する単量体のカルボン酸あるいは酸無水物で
あり得る。酸は、シクロ脂肪族あるいは芳香族のポリカ
ルボン酸を包含する非環式あるいは環式であり得る。使
用し得る酸には、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘ
キサヒドロフタル酸、アジピン酸、ジメリルニ酸（ｄｉ
ｍｅｒｙｌ　ｄｉａｃｉｄ）。

およびマレイン酸があり、これらの酸の混合物も含まれ
る。上で酸について述べた場合、酸無水物を形成するよ
うな酸の酸無水物を、その酸の代わりに使用し得る。ま
た、ジメチルエステルのような二酸の低級アルキルエス
テルも使用し得る。

（以下余白） ポリエステル形成に使用される好ましい酸混合物には、
ダイマー酸として知られているＣ＋ａジカルボン酸生成
物が含まれる。この酸を形成する方法は、よく知られて
あり１例えば、米国特許第２，４８２．７６１号、第２
．７９３．２２０号、第２．７９３．２２Ｉ号、および
第２．９５５．１２１号を含む多くの米国特許の主題と
なっている。このようなダイマー形成法を実施する際に
は、オレイン酸、リノール酸、およびリルン酸のような
不飽和脂肪酸、あるいはこのような酸の混合物（すべて
が実質的にＣ１ａ鎖長を有する）を、水の存在下、ある
いは水および活性粘度鉱物の存在下で加熱し１重合を引
き起こさせる。

好ましくは、お互いに反応する有機ポリイソネートおよ
び活性水素含有化合物の相対的な量は１形成されるポリ
マーが６重量％より多くの、好ましくは少なくとも８重
量％の、より好ましくは約８〜２５重量％のウレタン含
量を有するようなものである。重量％はポリマーの全重
量あたりのウレタン結合の重量に基づいている。ここで
、「ウレタン」は、インシアネートとヒドロキシとの反
応。

すなわち、　−Ｎ　（Ｈ）　−Ｃ（０）−０−を含むだ
けでなく、イソシアネートと他の活性水素（例えば、第
１および第２のアミノおよびチオール）との反応を含む
ことを意味している。

ポリウレタンを調製する際に使用される活性水素含有物
質に関して、高分子量活性水素含有物質は、活性水素含
有物質の全重量を基準にして、約５０〜９５重量％、よ
り好ましくｉ大６０〜８５重量％の量で存在することが
好ましい。残りは低分子量活性水素含有物質である。

有機ポリイソシアネートおよび活性水素含有物質は、約
２０〜２００℃の温度にて、約０．１〜４時間１必要に
応じて有機スズ化合物のような触媒の存在下で反応され
得る。この反応に用いられる反応物および溶媒は乾燥し
ていることが好ましい。ポリウレタンは、すべての活性
水素含有物質が有機ポリイソシアネートと反応する。い
わゆる「ワンショット」法により、あるいは好ましくは
、活性水素含有物質の一部だけが反応してインシアネー
トプレポリマーを形成した後、このプレポリマーが活性
水素含有物質の残りの部分と反応するプレポリマー法に
より調製され得る。

本発明を実施する際に使用されるポリウレタンは、水に
希釈し得るか、あるいは溶媒に希釈し得る。つまり、こ
れらのポリウレタンは水性ポリウレタン分散体くこれが
好ましい）あるいはポリウレタンの溶媒溶液であり得る
。

分散体は、ポリウレタンを水混和性溶媒で希釈し、必要
に応じて外部から加えられた界面活性剤の存在下で、こ
の希釈されたポリウレタンを水に分散させることにより
得られる。しかし、ポリウレタンは、そのポリマー骨格
中にイオン性塩基（ｉｏｎｉｃｓａｌｔ　ｇｒｏｕρ）
を有するように調製されることが好ましい。このような
イオン性帯電ポリマーは水中により容易に分散すること
ができ、より安定な分散体を形成し得る。イオン性基の
例は、−０ＳＯ３−。

−ＣＯＯ−、−ＯＰ［］、“、　−］５０．０−、−Ｐ
ｌロー、および門。“からなる群から選択される陰イオ
ン性塩基であり、　ＣＯＯ−が好ましい。これらのポリ
ウレタンは、ポリウレタン形成の前、後、あるいは途中
に中和される酸基を有する反応物を用いて調製され得る
。酸基の一部は１例えば、ヒドロキシエチルエチレンイ
ミンと反応させることにより１　イミン化され得る。

酸基をポリウレタンに導入するのに適する物質は。

イソシアネート基と反応する２つの基と、陰イオンを形
成し得る少なくとも１つの基とを有する化合物である。

このような化合物の例は、ヒドロキシカルボン酸および
メルカプトカルボン酸である。

具体例としては、ジメチロールプロピオン酸（これが好
ましい）、グリコール酸、および乳酸が挙Ｊｆ、られる
。活性水素志よび酸基を含む化合物の他の例は１　アミ
ノカルボン酸、アミノヒドロキシカルボン酸、スルホン
１１１　　ヒドロキシスルホン酸。

およびアミノスルホン酸である。その例には、オキサル
ル酸、アニリド酢酸、グリシン、６−アミノ−カプリル
酸、エタノールアミンとアクリル酸との反応生成物、ヒ
ドロキシエチルプロピオン酸、２−ヒドロキシ−エタン
スルホン酸、およびスルファニリンＷｌ（ｓｕｌｐｈａ
ｎｉｌｉｃ　ａｃｉｄ）が含まれる。アミノ酸は、水酸
化カリウムまたは第３アミンのような塩基の存在下で使
用しなければならない。他の例には、ビス−ヒドロキシ
メチル−ホスフィン酸、トリメチロールプロパンのモノ
ホスフェートおよびモノサルフェートが含まれる。酸基
含有化合物に対する適切な塩形成試薬には、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、アンモニア、および第３アミ
ンのような無機塩基および有機塩基が含まれる。

好ましい陰イオン性塩基に加えて、上記のポリウレタン
は次からなる群から選択されるような陽イオン性塩基を
有し得る： ＩＩ＋ これらの基を組み合わせて有するのも含まれる。

陽イオン性基を有するポリウレタンの調製については、
米国特許第４．１４７．６７９号の第１２欄１２行〜第
１３欄３０行までに記載されている。この部分は参考と
してここに援用される。

上で記載したように、イオン性の可溶化基を使用する他
に、非イオン性の可溶化基をポリマーに導入し得る。非
イオン性の水可溶化基は、イソシアネート、あるいはポ
リウレタンの活性水素成分を通じてポリマーに導入され
得る。非イオン性の水可溶化基の例はエチレンオキシド
部分である。

エチレンオキシド部分は１プレポリマーの５０重重量を
越えない部分を構成し、ポリエチレングリコールを使用
してプレポリマー中に導入され得る。

ポリウレタンは上で述べたようにａｍされ、そして直接
水に分散し得る。この方法によってポリウレタンを調製
する例は、　Ｄｉｅｔｅｒｉｃｈらの米国特許第３．４
７９．３１０号に示されている。また、水ベースのポリ
ウレタンは米国特許第３．９５４．８９９号の実施例６
および７に従って調製され得る。

高分子量熱可塑性ポリウレタンはベースコート組成物に
用いるのに好ましい。これらのポリウレタンが、メタリ
ック顔料の最適な配向を与え、特別は添加剤を必要とす
ることなく、トップコートのストライクイン（ｓｔｒｉ
ｋｅ−ｉｎ）を防止するからである。また、高分子量ポ
リウレタンは、ベースコート層１６に、最適な接着性、
伸長性、および可撓性を与えるので、ベースコートは自
動車部品の全面および周囲に塗料複合物を伸張して形成
するのに有用となる。ポリウレタンを主成分とするベー
スコート層１６は、　ＡＳＴＭ　Ｄ−６３９−７２に従
って測定された。　２０００ｐｓｉより大きい８通常は
２．５００〜１０，０００ｐｓｉの範囲内にある引張強
さと、少なくとも１００、より好ましくは１５０〜２５
０の伸長性とを有することが好ましい。

ベースコート層１６は、さらに着色顔料およびメタリッ
ク顔料を含有する。メタリックフレーク顔料を含有する
組成物は１例えば自動車の表面に。

いわゆる「魅惑的なメタリック」仕上げをもたらす。メ
タリック顔料が適切に配向すると、優れたフロップ、像
の明瞭性（凹Ｉ）、および高い光沢を有する光輝く外観
が得られる。ここで、「フロップ（ｆｌｏｐ）Ｊは、見
る角度を変えると　（すなわち、１８０゜から９０°に
変える）、メタリック顔料の輝度または明暗度が視覚的
に変化することを意味する。

変化が（すなわち、明るい外観から暗い外観への変化が
）大きければ大きいほど、７０ツブが良好となる。フロ
ップは自動車の車体のような曲面のラインを引き立たさ
せるので重要である。好ましいメタリック顔料には、特
に、アルミニウムフレーク、銅ブロンズフレーク、およ
び金属酸化物でコートされたマイカが含まれる。

メタリック顔料に加えて、ベースコート層１Ｇは。

表面塗料組成物に従来から使用されている非メタリツク
着色顔料を含有する。この非メタリツク着色顔料には、
無機顔料（例えば、二酸化チタン。

酸化鉄、酸化クロム、クロム酸鉛、カーボンブラックな
ど）および有機顔料（例えば、フタロシアニンブルーお
よびフタロシアニングリーン）が含まれる。

一般に、顔料は、塗料固形分の重量を基準にして、約１
〜８０重量％の量で、ベースコート層１６の組成物中に
含まれる。メタリック顔料は、上記の総重量の約０．５
〜３５重量％の量で使用される。必要に応じて、ベース
コート層１６を形成する組成物は、さらに７４表面塗料
を処方する当該分野でよく知られている他の物質を含み
得る。これらの該物質としては、界面活住剤、流動制御
剤、チキントロピー付与剤、充填剤、ガス発生防止剤（
ａｎｔｉ−ｇａｓｓｉｎｇ３ｇｅｒＨ）、有機共溶媒、
触媒、および他の類似の補助添加剤である。

メタリック顔料を含有するベースコート組成物は、この
メタリック顔料含有ベースコート組成物に剪断力を与え
るような方法で、担体フィルムＩＯの表面に塗布される
。剪断力は、得られたメタリック顔料含有ベースコート
組成物内でメタリック顔料が配向するのに充分でなけれ
ばならない。充分な剪断力を与える様々な手段が利用可
能であり１このような手段にはローラー塗装法（すなわ
ち。

ローラー上のナイフを用いた塗装法）、あるいは充分な
剪断を与えるためにローラー塗装法に対してエアーナイ
フを用いた塗装法が含まれる。

ベースコート組成物を塗布している間に、ベースコート
のフィルムは担体フィルム上に形成される。典型的な場
合、ベースコート層１６の厚さは約０．１〜３ミルであ
る。ベースコート組成物を担体フィルムＩＯに塗布した
後、ベースコート層のフィルムは、塗布されたベースコ
ート組成物から水あるいは溶媒を揮散させることにより
形成される。

このことは、加熱するか、または単に風乾することによ
り実施し得る。加熱工程は１次に塗布される透明なトッ
プコート組成物が、ベースコートと混ざるか、あるいは
ベースコートを溶解させるすなわち１　「ストライキン
グイン」を発生させることなく、ベースコート層１６上
に塗布され得るほど充分に短い時間で行うことが好まし
い。適切な乾燥条件は２周囲の湿度および温度に依存す
るが。

一般的には、華氏１６０〜２００“Ｆ　（７１〜９３℃
）の温度で１〜６０分間の乾燥時間が、２つの塗料層の
混合を防ぐのに適切であり得る。この乾燥温度で。

担体フィルムｌＯは分解したり、変形したりしてはなら
ない。しかも、ベースコート層１６は、コート間の充分
な接着性が得られるように、透明なトップコート組成物
による適度なヌレを示す。また。

最適な外観を与えるために、１層より多くのベースコー
ト層および多重クリアコート層を適用し得る。通常、コ
ート間で、前に塗布されたベースコート層あるいはトッ
プコート層を約１〜６０分間焼付けることにより、すな
わち周囲条件に曝らすことにより、乾燥／硬化フィルム
が形成される。

透明なトップコート層１８は、フィルム形成ポリマーと
１通常は希釈剤とを含有し得る。任意の適切なフィルム
形成ポリマーを使用し得る。このポリマーは熱可塑性あ
るいは熱硬化性のものであり得る。このポリマーは例え
ば自動車の仕上げ用として特に有用なアクリル系ポリマ
ーであり得る。

このようなアクリル系ポリマーは、アクリル酸あるいは
メタクリル酸の１つあるいはそれ以上のアルキルエステ
ルのく必要に応じて、他のエチレン性不飽和モノマーと
共に形成された）ポリマーあるいはコポリマーである。

適切なアクリルエステルには、メチルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、２−エチルへキシルアクリレー
トなどが含まれる。適切な他の共重合可能なモノマーに
は。

例えばスチレンおよびアクリロニトリルが含まれる。ア
クリル系ポリマーが熱硬化型の場合には。

架橋させるのに適切な官能性子ツマ−を与える必要があ
る。その例には、ヒドロキシル含有アクリル系モノマー
　（例えば、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロ
キシプロピルメタクリレートなど）および酸含有アクリ
ル系モノマー（例えば。

アクリル酸あるいはメタクリル酸）が含まれる。

これらの物質は、アミノブラスト縮合物あるいはポリイ
ソシアネートのような硬化剤により架橋され得る。適切
なアミノブラストには以下に記載するものが含まれる。

ポリイソシアネート右よびブロックイソシアネートもま
た硬化剤として使用され得る。適切なポリイソシアネー
トの例には、トルエンジイソシアネート、４．４°−メ
チレン−ビス　（シクロヘキシルイソシアネート）、イ
ソホロンジイソシアネートのような単量性のポリイソシ
アネート、および上で述べたような単量性ポリイソシア
ネートとポリエステルポリオールあるいはポリエーテル
ポリオールとの反応生成物のようなイソシアネートプレ
ポリマーが含まれる。

アクリル系ポリマーに加えて、ポリエステルもまた透明
なトップコートの調製に使用され得る。

通常、これらのポリエステルあるいはポリエステルポリ
オールは、ポリイソシアネートあるいはアミノブラスト
樹脂により硬化するように設計される。ポリエステルは
、有機ポリカルボン酸あるいはそれと機能的に同等のも
の（例えば、その酸無水物）を有機ポリオールでポリエ
ステル化することにより形成され得る。使用され得る酸
には、フタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸
。

ヘキサヒドロフタル酸、アゼライン酸、二量化した脂肪
酸、およびこれらの混合物が含まれる。適切なポリオー
ルの例は、エチレングリコール、１．４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、トリメチルベンタンジオ
ール、トリメチロールプロパンなどであり、それらの混
合物も含まれる。

ポリウレタンはまた。クリアコート層１Ｂのフィルム形
成ポリマーとして使用され得る。特に適切なのは、上で
述べたように、アミロブラストあるいはポリイソシアネ
ートで硬化し得るポリ　（エステル−ウレタン）ポリオ
ールである。通常、ポリエステルポリオールをまず調製
し９次いでポリイソシアネートと反応させる。使用し得
るポリエステルには上で述べたものが含まれる。ポリイ
ソシアネートは、芳香族、脂肪族、およびシクロ脂肪族
であり得、紫外光に対して良好な安定性を有するので、
脂肪族およびシクロ脂肪族が好ましい。

ポリイソシアネートの例は上で述べたとおりである。ポ
リウレタンを主成分とするトップコーティング組成物が
好ましい。このようなポリウレタンを主成分とするコー
テング組成物の例は、米国特許第４．４８５．２２８号
および第４．５４０．７６６号（両特許とも（：ｈａｎ
ｇらによる）に記載されており、これらの特許は参考と
してここに援用される。

トップコート組成物は、ベースコート層１６上に。

へヶ塗り法、噴霧塗装法、浸漬法、ローラー塗装法、あ
るいは流し塗り法のような従来のあらゆる方法により塗
布され得る。しかし、ベースコート組成物を塗布するの
にローラー塗装法を使用している場合には、ローラー塗
装法を使用することが好ましい。

ベースコート層１６にトップコート組成物を塗布した後
、被覆された担体フィルムを加熱することにより、コー
ティング層が結合して硬化する。硬化操作の間に、溶媒
および／または水が除去され。

トップコート層１８のフィルム形成材料は、存在するあ
らゆる架橋剤により架橋し得る。加熱または硬化操作は
、担体フィルムｌＯを損なわない温度。

一般的には約１６０〜２００°Ｐ（７１〜９３℃）の範
囲内の温度で実施される。より低い温度またはより高い
温度も、この温度で担体フィルム１０が分解しない限り
使用し得る。トップコート層１８の厚さは。

一般的には約１〜１２ミル、好ましくは約１，２〜１０
ミルである。

本発明の複合塗料物品を貼付するには、ベースコート層
１６およびトップコート層１８は、それぞれ可撓性を有
し、伸張しなければならない。コニティングの可撓性は
、厚さｌ／８インチの熱可塑性ポリエステルウレタン（
Ｍｏｂａｙ社からＴＢＸＩＮ　３２０２として人手可能
）のような弾力性のある基材にコーティングし、コーテ
ィングされた面が外側へ向くようにして、直径１７４イ
ンチのマンドレルの周囲に。

コートされた基材を折り曲げることにより、測定され得
る。折り曲げた後、コーディングは破断や亀裂について
調べられる。試験は室温（すなわち。

７０〜７５°Ｆ）、あるいは低温で（すなわち、折り曲
げろ前にＯ″Ｆ下で冷却された基材を使用して）行なわ
れ得る。本発明のコーティングは、好ましくは３２°Ｆ
にて、上記の方法で試験した場合に。

破断や亀裂を示さず、さらに好ましくは０°Ｆにて、破
断や亀裂を示さない。

本発明のコーティングの伸張性はインストローム（Ｉｎ
ｓｔｒｏｍ）試験により測定され得る。

コーティングの硬さは、　０ＲＧＡＮＩＣＣ０ＡＴＩＩ
ＩＩＧＳ　ＴＥＣＩ（ＮＯＬＯＧＹ。

Ｐａｙｎｅ、　　第１巻、　１９６５年、第６４２〜６
４３頁に記載されている。スウォードロッ力−（Ｓｗａ
ｒｄ　ｒｏｃｋｅｒ）を使用したスウォード（Ｓｗａｒ
ｄ）法で測定され得る。

本発明の塗料複合物が硬化したコーティングは。

好ましくは１０〜４０．さらに好ましくは、１０〜２４
の範囲内のスウォード（Ｓｗａｒｄ）硬度を有する。ス
ウォード（Ｓｗａｒｄ）硬度の試験は１ｖＡ鉄製のパネ
ル上に形成された約２〜３ミルの厚さを有するコーティ
ングについて行なわれる。

一時的な保護被覆２０は、接着剤層１２が透明なコーテ
ィング層１７と接触しないように塗料複合物品を保存し
、かつ巻き取り得るように接着剤層１２に隣接して位置
し得る。一時的な保護被覆２０は接着剤層から容易に取
り除き得る。例えば、一時的な保護被覆は１紙あるいは
ＭＹＬＡＲ（Ｂ、　　！、　ｄｕ　ＰｏｎｔｄｅＮｅｍ
ｏｕｒｓ　ａｎｄ　Ｃｏ、、　　Ｉｎｃ、から入手し得
る）のような高分子材料であり得る。

塗料複合物品は、欧州特許出願筒２５１．５４６号に記
載されているのと類似した様式で、自動車の車体部品に
貼付され得る。一般的には、一時的な保護被覆２０は塗
料複合物品から取り除かれる；この塗料複合物品の接着
剤層１２は被覆されるべき基材の上に位置する；そして
、この塗料複合物品を加熱して接着剤を活性化し、かつ
熱により担体フィルム１０を変形させる。そして、減圧
にすると、塗料複合物品の形が基材の上で定まり塗装さ
れた自動車の車体部品が得られる。

第２図について説明すると、一方の側に接着剤層１１２
が形成され、他方の側に塗料層１１４が形成された担体
フィルム層１１０を有する点に方いて１複合物は第１図
のものと類似している。塗料層１１４は、同様に９着色
ベースコート層１１６および透明なトップコート層１１
８を有する。この複合物はまた。一時的な保護被覆１２
０を有し得る。上述の構成部材は、第１図に関して上で
述べた対応する構成部材について上で述べた性質と同じ
性質を有する。しかし、第２図の塗料複合物はさらに、
担体フィルム１１０と塗料層１１４との間にタイコート
層１２２を有する。このタイコート層は、担体フィルム
とベースコート層との間における接着を促進する適切な
物質から構成されるが、アクリル系ポリマー＄よびポリ
ウレタンの混合物が好ましい。タイコートの厚さは、約
０．０１〜１．０　ミル、好ましくは０．０１〜０゜５
ミルである必要がある。タイコートはまた。樹脂固形分
の重量を基準にして、タイコートの１〜３５重量％の量
のアミノブラストおよび／またはタイコートの１〜３５
重量％の量のアルキルベンゼンを含有し得る。

アクリル系ポリマーはアクリル酸あるいはメタクリル酸
の１つまたはそれ以上のアルキルエステルの（必要に応
じて、１つまたはそれ以上の重合可能なエチレン性不飽
和モノマーと共に形成された）コポリマーである。これ
らのポリマーは熱可塑型あるいは熱硬化性架橋型のいず
れかである。

適切なアクリル酸あるいはメタクリル酸のアルキルエス
テルには、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、ブチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、および２−エチルへキシルアクレート
が含まれる。

（以下余白） 適切な他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーには
、スチレンおよびビニルトルエンのようなビニル芳香族
化合物；アクリロニトリルおよびメタクリレートリルの
ような二）　ＩＪル；塩化ビニルおよびフッ化ビニリデ
ンのようなハロゲン化ビニルおよびハロゲン化ビニリデ
ン；および酢酸ビニルのようなビニルエステルが含まれ
る。

上記のポリマーが架橋型である場合には、上述した他の
アクリル系モノマーに加えて、適切な官能性モノマーを
使用し得る。このモノマーには。

例えばアクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシ粂チルア
クリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロ
キシプロピルアクリレート、およびヒドロキシプロピル
メタクリレートが含まれる。

このような場合、コーティング組成物には１以下で述べ
るようなアミノブラスト、特にメラミンと。

ホルムアルデヒドのようなアルデヒドとの縮合物。

あるいはこのような縮合物の低級アルキルエーテル（ア
ルキル基は１〜４個の炭素原子を有する）のような架橋
剤が含有される。ブロックボリイソシアネートを含むポ
リイソシアネートのような他の架橋剤もまた使用され得
る。また、Ｎ−（アルコキシメチル）アクリルアミド右
よびＮ−（アルコキシメチル）メタクリルアミドからア
クリル系ポリマーを調製することもでき、自己架橋型の
アクリル系ポリマーが得られる。アミノブラストは好ま
しい硬化剤であり、タイコート中の樹脂固形分の重量を
基準にして約１〜３５重量％の量で存在する。

アクリル系ポリマーは、有機過酸化物あるいはアゾ化合
物（例えば、過酸化ベンゾイルあるいはＮ、　Ｎ’−ア
ゾビス（イソブチロニトリル））のような適切な触媒の
存在下で溶液重合法により調製され得る。重合は、モノ
マーが可溶な有機溶液中で行われ得る。適切な溶媒は芳
香族溶媒（例えば、キシレンおよびトリエン）およびケ
トン（例えば。

メチルアミルケトン）である。あるいは、アクリル系ポ
リマーは、水性エマルジョン重合法または分散重合法に
より調製され得る。

このタイコートを形成するのに有用なポリウレタンポリ
マーは塗料層に関して上述した方法で調製され得る。ア
クリルおよびポリウレタンは、樹脂固形分の重機を基準
にして、９０：１０〜１０　：　９０の重量比で混合さ
れ得る。

第３図および第４図は第１図および第２図に示されてい
るのと同じ構成部材を有する。第３図の塗料複合物品は
、一方の側に接着剤層２１２が形成され、他方の側に着
色層２１６と透明なトップコート層２１８とからなる塗
料層２１４が形成された担体フィルム２１０を有する。

この複合物は必要に応じて一時的な保護被覆２２０を有
する。第４図の塗料複合物品は、一方の側に接着剤層が
形成され、他方の側にタイコート層３２２と塗料層３１
４とが形成された担体フィルム３１０を有する。この塗
料層は着色ベースコート層３１６と透明なトップコート
層３１８とからなる。この複合物もまた。必要に応じて
一時的な保護被覆３２０を有し得る。これらの構成部材
は２着色ベースコート２１６または３１６がアミノプラ
ストを含有すること以外は、第１図右よび第２図に関し
て上で述べた対応する構成部材と同じである。ベースコ
ート２１６または３１６は、熱により変形し得る担体フ
ィルムに対するベースコートの接着を高めるのに充分な
量ではあるが、熱可塑性フィルム形成バインダーを架橋
するには不充分な量でアミノブラストを含有する。

アミノプラスト樹脂は、メラミン、尿素、および類似の
化合物のアルデヒド縮合生成物である；ホルムアルデヒ
ドと、メラミン、尿素、あるいはベンゾグアナミンとの
反応から得られる生成物が最も一般的であり、ここでは
好ましい。しかし。

他のアミンおよびアミドの縮合生成物もまた使用され得
る。例えば、トリアジン、ジアジン、トリアゾール、グ
アニジン、グアナミン、およびこのような化合物のアル
キルおよびアリール置換された誘導体のアルデヒド縮合
物である。、この誘導体には、アルキルおよびアリール
置換された尿素およびアルキルおよびアリール置換され
たメラミンが含まれる。このような化合物のいくつかの
例は。

Ｎ、　Ｎ’−ジメチルウレア、ベンゾウレア、ジシアン
ジアミン、ホルモグアナミン、アセトグアナミン。

アメリン（ａｍｍｅｌｉｎｅ）、　　２−クロロ−４，
６−ジアミツー１、３．５−　）リアジン、６−メチル
−２，４−ジアミノ−１，３゜５−トリアジン、３，５
−ジアミノトリアゾール、トリアミノピリミジン、２−
メルカプト−４，６−ジアミツピリミジン、２．４．６
−ドリメチルトリアミノー１．３．５−トリアジンなど
である。

最もよく使用されるアルデヒドはホルムアルデヒドであ
るが、アセトアルデヒド、クロトンアルデヒドアクロレ
イン、ベンズアルデヒド、フルフラールなどの他のアル
デヒドから、他の類似した縮合生成物が調製され得る。

アミノ−アルデヒド縮合生成物はメチロール基や類似の
アルキロール基を有する。たいていの場合、これらのア
ルキロール基の少なくとも一部は。

アルコールとの反応によりエーテル化され、有機溶媒に
可溶な樹脂を与える。この目的には１−価アルコールヲ
使用し得る。この−価アルコールには、メタノール、エ
タノール、プロパツール、ブタノール、ペンタノール、
ヘキサノール、ヘプタツールなどのアルコール；ベンジ
ルアルコールおよび他の芳香族アルコール；シクロヘキ
サノールのような環状アルコール；エチレングリコール
およびジエチレングリコールのようなグリコールのモノ
エーテル；および３−クロロプロパツールのようなハロ
ゲン置換アルコールあるいは他の置換アルコールが含ま
れる。好ましいアミノ−アルデヒド樹脂はメタノールま
たはブタノールでエーテル化される。

好ましくは、使用されるアミノブラストは、約１〜４個
の炭素原子を有するアルコールでエーテル化された。メ
ラミン−、ウレア−９あるいはベンゾグアナミン−ホル
ムアルデヒド縮金物、あるい−はこれらの混合物である
。ベースコート複成物に使用される場合、アミノプラス
トは、樹脂固形分の重量を基準にして、一般的には約１
〜３５重量％１通常は５〜１５重量％の量で存在する。

本発明を以下の実施例によって説明するが１本発明はこ
れらの実施例に限定されない。これらの実施例において
、およびこの明細書を通じて、特に断らない限り９部お
よび％は重量基準である。

実施例Ａ 水で希釈したポリウレタンバインダーを次の成分から調
製した： Ｎ〜メｆｌＬ−２−ピロリドン　　　　　　　　　　　
　　　　　４３２．４ＦＯＲＭＲＥＺ　　５５−５６’
　　　　　　　　　　　　　　　　　３１５．０ＰＯＬ
ＹＭ８Ｇ　　２０００’　　　　　　　　　　　　　　
　　　３１５．０ジメチロールプロピｔン　酸　　　　
　　　　　　　　　　　１２９．０ＤＢＳＭＯＤＵＲＷ
’　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５７３．０
ネオペンチルグリコール　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　６．５脱イオン　水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２３４８．０ジメチルエタノール
アミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８２．
３エチレンジアミン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４３，７１分子量２０００のポリ　（ネ
オペンチルアジペート）グリコールであって、　Ｗｉｔ
ｃｏ社から人手可能である。

２分子量２０００のポリテトラメチレングリコールであ
って、　Ｑｕａｋｅｒ　０ａｔｓ社から人手可能である
。

３４．４°−メチレン−ビス（シクロヘキシルイソシア
ネート）であって、　Ｍｏｂａｙ社から人手可能である
。

上記のＮ−メチル−２−ピロリドン、　ＦＯＲＭＲＢＺ
　５５−５６゜ＰＯＬＹＭｆｉＧ　２０００．　　ジメ
チロールプロピオン酸、および２５７ｇのジブチルスズ
ジラウレートと、　２８５８ｇのｎ−ブタノールとを、
全還流式の清浄で乾燥した反応器で充填し、窒素雰囲気
下で１８５〜１９４°Ｆ（８５〜９０℃）に加熱し、そ
して反応混合物が均一になるまで約１５分間保持した。

次いで、この反応混合物を、１３０〜１４０°Ｆ（５４
〜６０℃）に冷却し、ＤＢＳＭＯＤＵＲＷを添加した後
、続いてネオペンチルグリコールを添加した。反応混合
物の温度を、１５８〜１６７°Ｆ（７０〜７５℃）に調
節し、バッチが均一になるまで。

この温度を約１５分間維持した。反応混合物の温度を１
８５〜１９４°Ｆ（８５〜９０℃）に調節し１分散体の
温度を１５８〜１６７°Ｆ　（７０〜７５℃）に維持し
ながら、脱イオン水、ジメチルエタノールアミン。

およびエチレンジアミンの混合物を添加することにより
２分散体を形成させた。得られた分散体を。

１５８〜１６７“Ｆ　（７０〜７５℃）で３０分間攪拌
し、８６〜９５°Ｆ　（３０〜３５℃）に冷却した。分
散体の固形分は３４．３％であり、ｐＨは７．８６であ
った。

実施例Ｂ 水で希釈したイミン化ポリウレタンバインダーを次の成
分から調製した： 実施例へのポリウレタン分散体　　　５２２．８ヒドロ
キシエチルエチレンイミン　　　２゜２脱イオン水　　
　　　　　　　　　　　５．０ポリウレタン分散体を反
応容器に充填し１　ヒドロキシエチルエチレンイミンを
数分間にわたって徐々に添加し、そしてこの混合物を約
７０℃で１時間加熱した。次いで、この混合物を脱イオ
ン水で希釈した。得られた分散体の固形分は３３，２％
であり、　ｐＨは８．８であった。

（以下余白） 実施例Ｃ アルリル系樹脂を次の成分から調製した：成　分　　　
　　　　　　　　　重量部最初の充填物 脱イオン　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１６，８供給物Ａ（下に記載）３４２．５ ｔ−ブチルパーアセテ−）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　４．５５供給物Ａ スチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２６８．４ブチｊげり１ルート　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２５９．６プチルメタ
ク１ルー）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１６５．７メチルメタク１ルート　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４０．２アクリル酸　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７５
８２ヒドロ＋ジプロピルアク書ルー）　　　　　　　　
　　　　　　　　　８４，６供給物Ｂ Ｂｕｔｙｌ　ＣＡＲＢＩＴＯＬ　　　　　　　　　１１
２，５供給物Ｃ Ｂｕｔｙｌ　ＣＡＲＢＩＴＤＬ　　　　　　　　　１０
５．４ｔ−ブチルパーアセテ−）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１０．６供給物Ｄ Ｂｕｔｙｌ　ＣＡＲＢＩＴＧＬ　　　　　　　　　　２
２．５脱イオン　水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１６．８供給物Ｅ Ｂｕｔｙｌ　ＣＡＲＢＩＴＯＬ　　　　　　　　　２９
．７Ｌ−ブチルパーベンゾエート　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．９供給物Ｆ Ｂｕｔｙｌ　ＣＡＲＢＩＴＯＬ　　　　　　　　　　１
５．８供給物Ｇ ジメチルエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４９．５供給物Ｈ 脱イオン　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２０２５．０最初の充填物を、適切な装備を有する
反応容器中で加熱し、還流した（約９７℃）。次いで、
供給物ＡおよびＣの残りを、還流を続けながら、３時間
にわたって添加した。供給物ＡおよびＣの添加が完了す
れば、供給物ＢおよびＤを添加し、続いて約１時間にわ
たって供給物Ｅを添加し、さらに供給物Ｆを添加した。

得られた混合物をさらに１時間還流し、続いて供給物Ｇ
を添加し、そして１５分間にわたって供給物Ｈを添加し
た。最終的な混合物を冷却して１分析したところ、固形
分（ｉ５０℃１時間）は２４，２％であり、　ｐＨは７
．８であり、ポリスチレン標準品を用いたゲル浸透クロ
マトグラフィーにより測定された数平均分子量は約２０
．３００であった。

実施例り 金属製の攪拌器具、窒素ガス導入管、温度計。

および鞍形の取り外し可能な頭部（ｓａｄｄｌｅ　ｐａ
ｃｋｅ＋ｔａｋｅ　ｏｆｆ　ｈｅａｄ）を有する蒸気凝
縮器を装備した２２１の丸底四ツロフラスコに１次の成
分を充填した成　分　　　　　　　　　　　重量部（８
）トリメチロールプロパン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　９００ネオペンチルグリコール　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５３９１了りビン
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１０２６無水テトラヒドロフタ）し　酸　　　　　
　　　　　　　　　　６４２０ジブチＩＬススジラウし
−）　　（触Ｗ）　　　　　　　　　　　　　　　２８
．２全混合物を１６８℃（頭部の温度は９９℃）に加熱
した。この時点で、１５０−の留出物が回収されたが、
その大部分は水であった。６時間後、温度は２２１℃（
頭部の温度は９０℃）に達した。９２０　ｍｌの留出物
が回収され、その酸価は２５であった。さらに２時間後
、酸価は１８．５に達したところで、このバッチを一晩
冷却した。翌日、加熱を再開し、３時間で温度は２２２
℃に達した。その時、９７６Ｔｎ１．の留出物が回収さ
れたが、その時点での酸価は１３．６であった。１２２
℃でさらに１．５時間１及応を続行１　　し、その時点
までに１．００９−の留出物が回収された。その時点で
の酸価は９．１３であり、メチルイソ：　　ブチルケト
ンで７０重量％で希釈された樹脂粘度はガードナースケ
ール（Ｇａｒｄｎｅｒ　５ｃａｌｅ）でＪであった。こ
の時点で、上記のバッチを１２２℃に冷却し。

２０ｍｍ／Ｈｇの減圧度で２０分間保持した。１１４℃
で。

５１２ｇの８５％リン酸と、キシレンおよびメチルイソ
ブチルケトンの７０重量％／３０重量％混合物の４８８
．８ｇとの混合物を、この反応混合物に添加した。上記
の蒸気凝縮器を冷水冷却器付のディーン・スターク（Ｄ
ｅａｎ−３ｔａｒｋ）　　）ラップに取り換えることに
より、装備を変更した。反応混合物を１５１℃に加熱し
、その時点で、　１６ｙｄの留出物が回収されたが。

その酸価は４５であった。次の２．５時間にわたって温
度を１８４℃に上昇させた。この際、１６０ｍｆの留出
物が回収され、その酸価は３０．６であった。さらに１
時間加熱を続け、その時点で温度は１９０℃であり、１
８０−の留出物が回収され、その酸価は２７．５であっ
た。この反応混合物を２０＋ｎ＋ｎ／）Ｉｇ減圧度で２
７分間保持した。そして、この反応混合物を１４０℃に
冷却し、固形分が約６０％になるまでＢｕｔｙｌ　ＣＡ
ＲＢＩＴＯＬで希釈した。最終生成物の測定された固形
分は６０．５重量％、酸価は１８．９．粘度は１Ｇ、７
ボイズ、そしてヒドロキシル価は１５０であった。

（以下余白） ベースコート 実施例Ｅ 水で希釈可能なポリウレタンを含有するシルバーメタリ
ックペースコート組成物を次の成分から調製した： エチレングリコールのモノヘキシルエーテル　　　　　
　　　　　　　　　９５．４０ｕｔｙｌ　　ＣＡＲＢＩ
ＴＯＬ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３０．３イソプロパツール　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１３．０シリコ一
ン系界面活性剤’　　　　　　　　　　　１７Ｊチタネ
ート溶液’　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　８．６７実施例りで得釦たリン酸化
ポリエステル　　　　　　　　２７．７紫外線吸収剤’
　　　　　　　　　　　　１３．０アルミニウム顔料’
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１４７．０実施例Ｂのボリウしタン分散体　　　　　　
　　　　　１２５０脱イオン水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２１７．０トルエン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１０１，８８１エチレングリコールのモノ
ヘキシルエーテルを溶媒とするし５３１０シリコーンの
２５重量％溶液。

２ジメチルエタノールアミンでｐＨ７，５に中和された
。エチレンクリコールのモノヘキシルエーテルを溶媒と
するジ（ジオクチル）ホスファトエチレンチタネー）　
（Ｋｅｎｒｉｉ、ｈ社から人手可能な液体状材料）の０
．７６重量％溶液。

３ヒドロキシフエニルベンゾトリアゾール類の液体状紫
外線吸収剤であって、　Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社からＴ
ＩＮＵＶＩＮ　１１３０として入手可能である。

４非耐酸性の顔料であって、　Ｊ、Ｈ，ＨｉｎｚからＰ
Ａ−８２６０として人手可能である。

上記のＢｕｔｙｌ　ＣＡＲＢＩＴＯＬ、　エチレングリ
コールのモノヘキシルエーテル、イソプロパツール、シ
リコーン系界面活性剤、チタネート溶液、リン酸化ポリ
エステル、および紫外線吸収剤を容器に充填した。次い
で、アルミニウム顔料を、完全に分散するまで攪拌しな
がら混合した。脱イオン水と。

ポリエステル分散体の２１７部とを予め混合して。

攪拌しながら容器に添加した。ポリエステル分散体の残
りを添加して混合を完了した。

実施例Ｆ 黒色顔料ペーストを次の成分から調製した：成　分　　
　　　　　　　　　　　重量部Ｂｕｔｙｌ　ＣＡＲＢＩ
ＴＯＬ　　　　　　　　　　８，３２脱イオン　水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３９．００
ＳＵＲＰＹＮ［）Ｌ　　Ｔｇ’　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．６２ＴＡＭＡＬ　　７３１２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．３８ジメ
チＩＬエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．８４実施例日のボリウレ９ン分牧
体　　　　　　３５．３０カーボンブラブク　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．３２
１顔料の分散助剤であって、　Ａｉｒ　ＰＴｏｄｕｃｔ
ｓ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から入手可能である
。

２顔料の分散助剤であって、　Ｒｏｈｍ　ａｎｄ　Ｈａ
ａｓ社から入手可能である。

上記の成分を、スチール製のボールア）　ＩＪツタ−ｂ
ａｌｌ　ａｔｔｒｉｔｏｒ）中で、　ｔ（ｅｇｍａｎ８
の粉砕度まで粉砕し、続いて１４．２部の脱イオン水を
添加した。

（以下余白） 実施例Ｇ 青色顔料を次の成分から調製した： Ｂｕｔｙｌ　ＣＡＲＢＩＴＯＬ　　　　　　　　　　３
．２０脱イオン　水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５．８２ＳＵＲＦＹＮＯＬ　Ｔｇ’
　　　　　　　　　　　０．２０ＴＡＭＡＬ　　７３１
”　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．６０実施例ＢのボｌＪウレタン分散体　　　　　　
２１．１８青色顔料３４．００ １実施例Ｆと同様。

２実施例Ｆと同様。

３Ｈａｒｍｏｎ　Ｃｏｌｏｒ社からＰａｌａｍａｒ　Ｂ
ｌｕｅとして人手可能である。

上記の成分を、スチール類のポールアトリター中でＨｅ
ｇｍａｎ７．５の粉砕度まで粉砕し、続いて５．０部の
脱イオン水を添加した。

実施例Ｈ 水で希釈可能なポリウレタンを含有するベースコート組
成物を次の成分から調製した：成　分　　　　　　　　
　　　　　重量部充填物１ 実施例Ｆで得られた 黒色顔料ペースト　　　　　　　　　２４０．０シリコ
一ン系界面活性剤の溶液’　　　　９．９６金属でコー
トされたマイカ２２．２９ 充填物２ 実施例Ｂのポリウレタン分散体　　　６．８７脱イオン
水　　　　　　　　　　　　８．９２充填物３ 実施例８のポリウレタン分散体　　６２５．０紫外線吸
収剤’　　　　　　　　　　　　７．４フインプロパツ
ール　　　　　　　　　７．４７充填物４ 充填物５ 実施例Ｂのポリウレタン分散体　　　１５．３脱イオン
水　　　　　　　　　　　３０．６シリカ’　　　　　
　　　　　　　　　５．１１１実施例Ｅと同様。

２ＰＩ−ＣＯＮから１３９Ｘ　Ｂｒｉｇｈｔ　Ｍｉｃａ
として入手可能である。

３実施例口と同様。

’　ＰＰＧ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社からＬＯＶＢＬ　
２７として人手可能である。

上記の各充填物を順番に予め混合し９次いで各充填物を
容器に加えることにより、ベースコート組成物を、これ
らの充填物から調製した。

（以下余白） クリアコート 実施例Ｉ ポリエステル−ウレタンポリオールは、インホロンジイ
ソシアネートと、二量体化した脂肪酸から調製されたポ
リエステルジオールとの反応から調製された。このポリ
エステルは次の成分から調製された： 成　分　　　　　　　　　　　　　重量部８部凹し　１
０１０’　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１２７６．０シクロヘキサンジメタツール　　　３７
８．０トリメチロールプロパン　　　　　　１３９．０
ネオペンチルグリコール　　　　　３５９．０トリフエ
ニルホスフイン　　　　　　　１．０７キシレン　　　
　　　　　　　　　１０７．０脱イオン水　　　　　　
　　　　　２００．０に量体化した脂肪酸であって、　
Ｅｍｅｒｙ　Ｃｈｅｎ＋１ｃａ１社から入手可能である
。

還流および窒素散布を行うだめの装備を有する反応容器
に上記の成分を充填した。この混合物を窒素雰囲気下で
加熱して還流し、酸化が約１になるまで還流を続けた。

得られた生成物の固形分は約９５％であり、酸化は約０
．５４であり、そしてヒドロキシル価は約２．８５であ
った。

上のように調製されたポリエステルを引き続いてジイソ
シアネートと次のように反応させた：上で得られたポリ
エステル　　　　５１０３．６ネオペンチルグリコール
　　　　　１６１４．０インホロンジイソシアネー）　
　　　４４１４．０ジブチルスズジラウレート１．１ トルエン　　　　　　　　　　　６０２２．６上艷のポ
リエステル、ネオペンチルグリコール。

トルエン、およびジブチルスズジラウレートを。

還流および窒素散布を行うための装備を有する反応容器
に充填した。この混合物を窒素雰囲気下で８０℃に加熱
し、イソホロンジイソシアネートを約１時間かけて添加
したところ１発熱反応が起こった。発熱が治まり始めた
後、赤外線吸収スペクトルによってインシアネート基の
消失が確認され始めるまで１反応温度を約８０℃に維持
した。得られた生成物の固形分は６４．３％（ｉ１０℃
）であり、酸価は０．２であり、ヒドロキシル価は５１
．９であり。

そして数平均分子量は約２．　ｔｏｏであった。

実施例Ｊ 第１のパッケージにはポリウレタンポリオールを有し、
第２のパッケージはポリイソシアネート。

を有する２成分のパッケージのクリアコート組成物を次
の成分から調製した： パッケージａ 成　分　　　　　　　　　　　　　　　重量部実施例Ｉ
のポリウレタンポリオール　　３２８０．３ジブチルス
ズジラウレート８，４ 紫外線吸収剤’　　　　　　　　　　　　　８０．５紫
外線安定剤２　　　　　　　　　　　　１３Ｊ界面活性
剤３４．２ アセチルアセトン　　　　　　　　　　　２４．７トル
エン　　　　　　　　　　　　　　２０２１実施例Ｅと
同様。

２立体陣害のあるアミン光安定剤の５０重量％溶液であ
って、　ＴＩＮＵＶＩＮ　２９２として人手可能である
。

’　Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社から５Ｒ−１
０２３シリコーンとして入手可能である。

上記の成分を、よく攪拌しながら、記載されている順番
に容器に充填し、第１のパッケージを形成した。

パッケージｂ 第２のパッケージ（５８７，９重量部）は、　Ｍｏｂａ
ｙ社から口ｔ！５Ｍ０ＤＵＲＮ−３３００として入手可
能な、ヘキサメチレンジイソシアネートを主成分とする
多官能性の脂肪族イソシアヌレート樹脂である。

接着剤 実施例に 接着剤については、アクリルラテックス、　ＨＯＤＡＧ
　ＡＮＴＩＦＯＡＭ　ＰＸ　１３とシテ入手可能な泡消
剤、　ＡＭＯＣＯＦＬＯＷＡＢＬＢ　ＡＢＧ　８００１
として人手可能な殺菌剤。

および［Ｊｎｉｏｎ口ｉｆ社のＵｎｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌｓ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎから＾ＵＳＣＯＲＥＳ　６
０３８として入手可能なポリアクリレート増稠剤から調
製した。アクリルラテックスは水中に５５％の固形分を
有し、粘度が２５センチポアズ、そしてｐＨ７，１であ
り９次の成分から調製した： イソブチルアクリレート　　　　　　　　　５９，４ブ
チルアクリレート　　　　　　　　　　　３０．７メチ
ルメタクリレート　　　　　　　　　　６．９スチレン
　　　　　　　　　　　　　　　　１ヒドロキシプロピ
ルアクリレート　　　　　１アクリル酸　　　　　　　
　　　　　　　　ｌ（以下余白） 実施例し 別の接着剤を次の成分から調製した： 成　分　　　　　　　　　　　　　　　重量部最初の充
填物 脱イオン水　　　　　　　　　　　　　７４２．１重炭
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　８．４供給物Ａ 脱イオン水　　　　　　　　　　　　　７４０．７過硫
酸カリウム　　　　　　　　　　　　２９．４供給物Ａ
−１ 脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　７ｏ、８供給
物Ｂ インブチルアクリレート　　　　　　　　３０３７．８
ブチルアクリレート　　　　　　　　　　　１５６９．
６メチルメタクリレート　　　　　　　　　３０２．４
アクリル酸　　　　　　　　　　　　　　　５０．４ス
チレン　　　　　　　　　　　　　　　５０．４ヒドロ
キシプロピルアクリレート　　　　　５２．２リン酸エ
ステル界面活性剤’　　　　　　　　２５．３供給物Ｂ
−１ 供給物Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　７０．．８
供給物Ｃ 脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　７０．８供給
物り 脱イオン水　　　　　　　　　　　　　２２１．０’　
１ｌｌｉｔｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａ１社から入手可能なり
ＭＰＨＯ３Ｃ５−１３６である。

最初の充填物を８５℃に加熱し、それから供給物Ａを同
じ温度で１０分間かけて添加した。次いで１供給物Ａ−
１を用いて供給物Ａを洗浄した。さらに、供給物Ｂを添
加し、この混合物を反応温度で１５分間保持した。供給
物Ｂ−１を５時間かけて添加し、それからこの混合物を
同じ温度で２時間保持した。供給物ＣおよびＤを添加し
、それから反応混合物を冷却した。実験的な固形分は６
０％であり、　ｐＨは２．８であり、粘度は２５センチ
ホアズであり、そして粒径は３５Ａであった。

タイコート 実施例Ｍ 接着促進剤を次の成分から調製した： 成　分　　　　　　　　　　　　　　重量部実施例日の
ポリウレタン分散体　　　８２２．１実施例Ｃで得られ
たアクリル系樹脂　１１１８．０シリコ一ン系界面活性
剤１５．６ 脱イオン水　　　　　　　　　　　１６２１．．０’　
Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ社からＬ　５３１．０とし
て人手可能なシリコーン系界面活性剤である。

上記のポリウレタン分散体およびアクリル系樹脂を容器
に入れた。攪拌しながら、シリコーン系界面活性剤を先
の混合物に添加した。それから。

攪拌を続けながら、脱イオン水を徐々に添加した。

得られた生成物の固形分は１５．７％であった。

（以下余白） 実施例Ｎ さらに他の接着促進剤を次の成分から実施例Ｍと同様の
方法で調製した： 脱イオン水　　　　　　８８７６．１　１３９６．８　
１１１６．０アミノブラスト樹脂”　　　　　　　　６
３．６　　５３．４トルエン　　　　　　　　−１１２
，１−’　ｔｌｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ社から１５３
１０として人手可能なシリコーン系界面活性剤である。

２部分的にメチル化されたメラミン−ホルムアルデヒド
樹脂であって、　Ｍｏｎ５ａｎｔｏ社からＲＢＳＩＭＢ
ＮＦ！　７１７として入手可能である。

実施例０ アクリルラテックス組成物を次の成分からｍｆＭした： 成　分　　　　　　　　　　　　　重量部（ボンド）脱
イオン水　　　　　　　　　　　　　３００供給物２ スチレン　　　　　　　　　　　　　４６２ＯＮ−ブチ
ルアクリレート　　　　　　　　２９２ＯＮ−ブチルメ
タクリレート　　　　　　　２８６０メチルメタクリレ
ート　　　　　　　　２６００ヒドロキシプロピル アクリレート　　　　　　　　　　　　　１５２０氷状
アクリル酸 （Ｇｌａｃｉａｌ　ａｃｒｙｌｉｃ　ａｃｉｄ）　　　
　　　　１２６２ジエチレングリコール モノブチルエーテル　　　　　　　　　２５２８ｔｅｒ
ｔ−ドデシルメルカプタン　　　　　　７８ＶＡＺＯ６
４触媒　　　　　　　　　　　　１３４供給物３ 脱イオン水　　　　　　　　　　　　２６６スルホン酸
官能性 アクリル系モノマー１７８ ジメチルエタノールアミン　　　　　　　３０供給物４ ジエチレングリコール モノブチルエーテル　　　　　　　　　１９９供給物５ 脱イオン水　　　　　　　　　　　　　８３供給物６ ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾニー）　　　　　　１５．
６供給物７ ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート８．４供給物８ 供給物９ ジメチルエタノールアミン　　　　　　６００供給物ｌ
Ｏ 脱イオン水　　　　　　　　　　　２４２４０ジメチル
エタノールアミン　　　　　　１００供給物１１ 脱イオン水　　　　　　　　　　　　８３３’　Ｌｕｂ
ｒｉｚｏ１社からＡＭＰＳの商品名で入手可能である。

全還流を行うだめの反応器に、供給物１と、供給物２の
５９６０部を添加した。窒素雰囲気下で、この混合物を
加熱して還流し、そして加熱し続けた。

次いで、供給物２の残りと、供給物３のすべてを。

反応器に３時間かけて添加した。供給物２および３を含
むタンク用の洗浄剤として、それぞれ使用される供給物
４および５もまた添加した。次いで。

供給物６を含むタンク用のタンク洗浄剤として使用され
る供給物８と共に、供給物６を２時間かけて加えた。こ
の混合物を２時間還流し、その後２１５°Ｆに冷却した
。次いで、供給物９を添加し、その後この混合物を２１
０°Ｆに冷却し、４０分間保持した。供給物１０のタン
ク用のタンク洗浄剤である供給物１１をさらに添加した
。供給物１０および１１を添加する前に、１７５°Ｆに
加熱した。

（以下余白） 実施例Ｐ−Ｑ タイコート組成物を次の成分から調製したニアミノブラ
スト樹脂’　　　　　１１．９　　　　−シリコーン系
界面活性剤２４．８　　　４．０トルエン　　　　　　
　　　　１０．０　　　　−脱イオン水　　　　　　　
　２９５．３　　２９５．３１部分的にメチロール化さ
れたメラミン−ホルムアルデヒド樹脂であって、　Ｍｏ
ｎ５ａｎｔｏ社からＲ［！ＳＩＭＢＮＢ　７１７として
人手可能である。

”　［Ｉｎ１ｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ社からＬ５３１０と
して人手可能なシリコーン系界面活性剤である。

（以下余白） ポリウレタン分散体と９１および２のアクリル系樹脂と
を反応容器中で計量した。アミノブラスト樹脂、シリコ
ーン系界面活性剤、およびトルエンを、攪拌しながら添
加した。それから、脱イオン水を、さらに攪拌し続けな
がら添加した。実施例Ｐの固形分は１７．０％であり、
実施例Ｑの固形分は１５．７％であった。

実施例Ｒ 二酸化チタン顔料ペーストを次の成分から調製した： Ｂｕｔｙｌ　ＣＡＲＢＩＴＯＬ’　　　　　　　　　　
　　５２．１９Ｈｅｘｙｌ　　ＣＢＬＬ（ＩＳＱＬＶＢ
’　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５２．１９
脱イオン水　　　　　　　　　　　５５０．５４実施例
Ｂで得られたウレタン樹脂　　３５４．７８Ｔ１０．顔
料’　　　　　　　　　　　　　　４９９．２’　Ｕｎ
ｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ社から入手可能である。

？エチレングリコールのモノヘキシルエーテルであって
、　Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ社から人手可能である
。

’　Ｅ、　１．　ｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒ
ｓ　ａｎｄ　Ｃｏ、　Ｉｎｃ、からＲ９０２として入手
可能である。

溶媒を予め混合した後、樹脂を加えた。それから、Ｔ１
０□顔料を加え、そしてヘゲマン示数（）Ｉｅｇｍａｎ
ｒｅａｄ　ｉｎｇ）が７．５になるまで分散させた。

実施例Ｓ 白色の水性（ａｑｕｅｏｕｓ−ｂａｓｅｄ）ポリウレタ
ンベースコートを次の成分から調製したコ 成　分　　　　　　　　　　　　　　重量部実施例Ｒで
得られたペースト６０２．３実施例Ｂのポリウレタン分
散体　　　３８０．２トルエン　　　　　　　　　　　
　　１９．６紫外線吸収剤１６．０ シリコーン系界面活性剤２７．０ アミノブラスト樹脂３２３．３ １ヒドロキシフエニルベンゾトリアゾール類の液体状紫
外線吸収剤であって、　Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社からＴ
ＩＮＵＶＩＮ　１１３０として入手可能である。

’　［Ｉｎ１ｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ社から１５３１０と
して入手可能なシリコーン系界面活性剤である。

３メチロール化されたメラミンであって、　Ｍｏｎ５ａ
ｎｔ。

社からＲＢＳＩＭＢＮＥ　７１７として入手可能である
。

トルエン、紫外線吸収剤、シリコーン系界面活性剤、お
よびアミノブラスト樹脂を予め混合した。

ペーストおよびポリウレタン分散体を容器に充填し、そ
して混合した後、予め混合した材料を添加し、そして混
合した。

実施例Ｔ 別の白色の水性ポリウレタンベースコートを次の成分か
ら調製した： 成　分　　　　　　　　　　　　　　重量部実施例Ｒで
得られたベース）−９２８，０シリコ一ン系界面活性剤
１２゜９５ 実施例Ａのポリウレタン分散体　　　５８３．１紫外線
吸収剤２７．４ アミノブラスト樹脂″３９．３ トルエン　　　　　　　　　　　　　３３，０Ｈｅｘｙ
ｌ　ＣＢＬＬＯ８ＯＬＶＢ　　　　　　　　　　　８．
８５１　ＴｒＮＵＶＩＮ　１１３０゜ ”　　Ｌ５３１０゜ ３ＲＢＳＩＭＢＮＢ　７１７゜ ペーストおよびポリウレタン分散体を除いて。

上記の成分を予め混合した。それから、ペーストおよび
ポリウレタン分散体を混合し、そして予め混合した成分
を加えた。

比較例Ｕ 別の白色の水性ポリウレタンベースコートを。

アミノブラスト樹脂を使用しないこと以外は実施例Ｔと
同じ方法で調製した。

塗料複合物 実施例１ ［！ａｓｔｍａｎ　Ｋｏｄａｋ社からＰＭＢ　１０２３
１として入手可能な厚さ約７ミルの熱可塑性ポリエステ
ルフィルムに、シルバーメタリックベースコート組成物
を１．５ミルの厚さでローラー塗装法により塗布する。

このベースコートを１８０°Ｆで１０分間硬化させる。

フロップを評価することによって示されるように。

メタリック配向が観察された。実施例Ｊで述べた材料か
らなる各々の厚さが１．２５　ミルである２つの連続す
るクリアコート層を噴霧塗装し、そして２００°Ｆで１
０分間硬化させる。次いで、実施例にで得られた接着剤
を、ポリエステルフィルムの塗料層とは反対側に約３ミ
ルの厚さで塗布する。

実施例２ 熱可塑性ポリエステルフィルム（Ｅａｓｔｍａｎ　Ｋｏ
ｄａｋ社からＰＭ８１．０２３１として人手可能であり
、約７ミルの厚さを有し、一方の表面に実施例りの接着
剤が３ミルの厚さで塗布されている）の反対側の表面を
、ワイヤーを巻き付けた引落とし棒を用いた引落とし法
により、実施例Ｎのタイコートで０．０２ミルの平均厚
さに被覆し、１８０°Ｆで１０分間乾燥させた。次いで
、実施例口のシルバーメタリックヘースコー）組成物を
、６インチのユニバーサルな引落とし棒を用いた引落と
し法により、接着促進剤上に塗布した。１．５ミルの厚
さを有するベースコートを、１８０°Ｆで１０分間加熱
することにより硬化させた。フロップを評価することに
よって示されるように、優れたメタリック配向が観察さ
れた。実施例Ｊで述べた材料からなる各々の厚さが１．
２５　ミルである連続したクリアコート層を、６インチ
のユニバーサルな引落とし棒を用いた引落とし法により
塗布し、そしてこのコーディングは１８０°Ｆで１０分
間硬化させた。得られたフリーフィルムを耐溶媒性につ
いて試験した。この試験は。

エチレンクリコールのモノヘキシルエチルおよびトルエ
ンが入った時計器に、このフィルムを所定の時間浸漬し
、続いて１００’　Ｆおよび１００％相対湿度の湿度キ
ャビネット内に、このフィルムを１０日間放置すること
により実施した。試験の結果。

このフィルムは優れた総体的耐溶媒性を示した。

実施例３ 実施例２で述べた接着剤でプレコートされた熱可塑性ポ
リエステルフィルムの接着剤層とは反対側の表面を、こ
の表面の約半分にわたって、ワイアーを巻き付けた引落
とし棒を用いた引落とし法により、実施例Ｐのタイコー
トで０．３３ミルの平均厚さに被覆し１１８０°Ｆで１
０分間乾燥させた。次いで実施例Ｓの白色のベースコー
トを、６インチのユニバーサルな引落とし棒を用いた引
落とし法により、３，１　ミルの厚さに塗布し、そして
１８０°Ｆで１０分間、加熱することにより硬化させた
。実施例Ｊで述べた材料からなる厚さ２．５ミルの１つ
のクリアーコート層を、６インチのユニバーサルな引落
とし棒を用いた引落とし法により塗布し、そして１８０
°Ｆで１０分間硬化させた。

実施例４ 実施例Ｑで得られたタイコート組成物を実施例Ｐで得ら
れた組成物に代えて使用すること以外は実施例３と同様
にして、塗料複合物を調製した。

試験１ 塗料層（ベースコート層とクリアコート層との組合せ）
を熱可塑性フィルムから手で剥離させることを試みるこ
とにより、実施例３および４で調製された塗料複合物を
接着性について試験した。

両方の複合物の場合において、塗料層は、熱可塑性フィ
ルムと塗料層との間にタイコートを使用していない部分
のフィルムから容易に引き離された。

両方の複合物において、塗料層と熱可塑性フィルムとの
間にタイコートを使用している部分の塗料層をフィルム
から分離させることは困難であった。

実施例５ 実施例２で述べた接着剤でプレコートされた熱可塑性ポ
リエステルフィルムの接着剤層とは反対側の面を、実施
例Ｐのタイコートで、実施例２で一般的に述べたように
被覆した。次いで１実施例Ｔで得られた白色のベースコ
ートを、　１．５　ミ）Ｉｔ（Ｄ厚さで、６インチのユ
ニバーサルな引落とし棒を用いた引落とし法により、接
着促進剤上に塗布した。このベースコートを、　１８０
　’　Ｆで１０分間硬化させる。実施例Ｊで述べた材料
からなる厚さ２．５ミルのクリアコート層を、実施例３
で述べたように塗布し、そして１８０’Ｆで１０分間硬
化させた。

比較例６ 実施例Ｕで得られた白色のベースコートを用いたこと以
外は実施例５と同様にして、塗料複合物を調製した。

試験２ 実施例５および比較例６で得られた塗料複合物を、鋼鉄
パネルの上で真空形成した。これらのバネルに上部から
底部に至る線を印刻し、塩水噴霧チャンバー内に１４日
間放置し、その後印刻した線からのクリープエージ（ｃ
ｒｅｅｐａｇｅ）発生について評価した。実施例５で得
られた塗料複合物を有するパネルはクリープエージを示
さず、このことは塗料複合物が基材に対して優れた接看
性を有することを示してしる。実施例６で得られた塗料
複合物を有するパネルはクリープエージを示した。すな
わち、塗料層は印刻した線と隣接する担体フィルムから
収縮した。

（発明の要約） 一方の面に接着剤層が形成され、他方の面に塗料層が形
成された熱により変形可能な担体フィルムを有する塗料
複合物が提供される。この塗料層は熱可塑性ポリウレタ
ンフィルム形成バインダーから得られた着色ベースコー
トと、ポリウレタンポリオールおよびポリイソシアネー
ト硬化剤から得られたトップコートとを有する。

【図面の簡単な説明】

本発明は、添付の図面を参考にして、さらに説明される
。 第１図から第４図は、ここに記載されている塗料複合物
品の様々な実施態様を示す様々な部分縦断面図である。 以上

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．次の（ａ）、（ｂ）、および（ｃ）を有する塗料複
   合物品： （ａ）第１および第２の主要な表面を有する、熱変形可
   能な担体フィルム； （ｂ）該熱変形可能な担体フィルムの第１の表面上に積
   層された接着剤層；および （ｃ）該熱変形可能なフィルムの第２の表面上に積層さ
   れた塗料層であって、次の（ｉ）および（ｉｉ）を含有
   する塗料層：（ｉ）該熱変形可能なフィルムに接着され
   た着色ベースコート層であって、ポリウレタンフィルム
   形成バインダーから得られるベースコート層；および（
   ｉｉ）該ベースコート層上に形成された透明なトップコ
   ート組成物であって、ポリウレタンポリオールおよびポ
   リイソシアネート硬化剤から得られる透明なトップコー
   ト組成物。
2. ２．前記ベースコート層が約１５０〜約３００％の伸長
   性を有する、請求項１の物品。
3. ３．前記ポリウレタンがポリエステルウレタンである、
   請求項１の物品。
4. ４．前記接着剤が、約３〜約５個の炭素原子からなるペ
   ンダント炭素鎖を有する脂肪族アクリレート系モノマー
   から調製されたアクリルラテックスポリマーである、請
   求項１の物品。
5. ５．前記ポリウレタンポリオールがポリエステルウレタ
   ンポリオールである、請求項１の物品。
6. ６．一時的な保護被覆が前記接着剤層上に積層されてい
   る、請求項１の物品。
7. ７．前記一時的な保護被覆が、紙および高分子材料から
   選択された材料から構成されている、請求項６の物品。
8. ８．前記透明クリアコート層が約１５０〜約３００％の
   伸張性を有する、請求項１の物品。
9. ９．前記ベースコート層が、メタリック配向を与えるの
   に充分な剪断力が印加されたメタリック顔料を含有する
   、請求項１の物品。
10. １０．前記メタリック顔料が、アルミニウムフレーク、
    銅ブロンズフレーク、および酸化鉄でコートされたマイ
    カからなる群から選択される、請求項９の物品。