JPH022891B2 - - Google Patents
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
「産業上の利用分野」
本発明は、液晶性ポリエステルに関するもので
あり、さらに詳しくは低線膨張率という利点を失
わぬ範囲で柔軟性を付与された異方性溶融物を形
成しうる液晶性ポリエステルに関するものであ
る。 「従来の技術」 米国特許第3778410号明細書、米国特許第
3804805号明細書あるいはJ.Polym Sci.Polym.
Chem.Ed.P2043（1976）にW.J.Jackson等によつ
て異方性溶融物を形成する液晶性ポリエステルが
初めて報告されて以来、液晶性ポリエステルが注
目を集め、これまでに数多くの研究がなされてき
た。W.J.Jackson等によつて報告された液晶性ポ
リエステルは、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸と、テレ
フタル酸およびエチレングリコール（すなわちポ
リエチレンテレフタレート成分）との共重合体で
あつた。Ｐ−ヒドロキシ安息香酸が24〜64モル％
（但し、テレフタル酸の残基及びエチレングリコ
ールの残基のそれぞれを１構成単位としてモル％
を算定する。）の範囲で異方性溶融物を形成し、
特に約48モル％近辺で極大の異方性溶融物を形成
する。この溶融物は剪断下配向する為、その剪断
下での粘度は低下する。射出成形で得られた成形
物は延伸を伴わなくとも高度に配向し、曲げ弾性
率で14GPaと高い値を示す。この成形物は高強
度、高弾性である事の他、線膨張係数が10-5（℃
-1）以下と極めて小さいという利点を持つてい
た。 「発明が解決しようとする問題点」 本発明者等は、更に精度の良い測定方法によつ
て上記成形物の線膨張係数を測定したところ、実
は、このものの線膨張係数は室温付近では負の値
を有する事を見い出した。具体的には−２×10-6
〜−７×10-6（℃-1）の値であつた。 W.J.Jacksonの報告以後、10年以上の歳月が経
過するも、その具体的な応用製品は工業化されて
いない。その理由の一つとして、その成形物が柔
軟性に乏しく、曲げに対してもろく、割れ易いと
いう欠点を持つていることが挙げられる。これを
改善する為、可塑剤の添加が提案されているが実
用に十分たるものは得られていない。当然、ソフ
ト成分を共重合する事も考えられ、本発明者等も
長鎖ジカルボン酸や長鎖ジオールを含む種々のソ
フト成分の共重合による変性を試みたが、剛直な
ポリエステルにソフト成分を導入するものである
為、多くの場合、相溶性が悪く、その結果、均一
な樹脂は得られず、線膨張係数は大幅に増大し、
異方性溶融物形成能まで失つてしまつた。ソフト
成分とハード成分のとりあわせの結果であると考
えられるが、この傾向は特にＰ−ヒドロキシ安息
香酸が38モル％を越える組成で顕著であり、その
相溶性は著しく悪かつた。特公昭56−18016号公
報にはＰ−ヒドロキシ安息香酸を共重合したポリ
エステルの製造方法が開示されており、その第６
頁第37行目にはイソフタル酸が、第７頁第36行目
には４，4′−イソプロピリデンジフエノール（通
称ビスフエノールＡ）が、この方法で共重合しう
る事が開示されているが、これらの共重合体が異
方性溶融物形成能を有するか否かについては何の
記述もされていないし、ましてイソフタル酸と
４，4′−イソプロピリデンジフエノールの両者を
特定量共重合すれば相溶性が優れ、かつ、異方性
の緩和された液晶性ポリエステルが、線膨張係数
が低いという液晶性ポリエステルの利点を失わず
に得られる事については何らふれられていない。 「問題点を解決するための手段」および「作用」 本発明者等は、ポリエチレンテレフタレートと
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸を共重合してなる液晶性
ポリエステル成形物の曲げに対する脆さ、弱さ
が、溶融時の異方性にもとづく高配向、高弾性の
あわせもつ欠点である事を考慮して、液晶性ポリ
エステル成形物に柔軟性を付与する事について引
きつづき検討した結果、特定量の４，4′−イソプ
ロピリデンジフエノール及びイソフタル酸で変性
することにより線膨張係数が０〜15×10-6という
きわめて低い正の値を有する柔軟性の付与された
液晶性ポリエステルが得られる事を見い出し本発
明に到達した。 すなわち、本発明は、（）Ｐ−ヒドロキシ安
息香酸の残基24〜38モル％と、（）テレフタル
酸の残基およびイソフタル酸の残基38〜31モル％
〔但し、テレフタル酸の残基／イソフタル酸の残
基のモル比は97.5／2.5〜90／10である。〕と、
（）エチレングリコールの残基および４，4′−
イソプロピリデンジフエノールの残基38〜31モル
％〔但し、エチレングリコールの残基／４，4′−
イソプロピリデンジフエノールの残基のモル比は
95／５〜83／17であり、かつ、（）と（）の
モル比は１である。〕とからなる固有粘度0.4以上
を有する異方性溶融物を形成しうる液晶性ポリエ
ステルである。 本発明の液晶性ポリエステルは、１，１，２，
２−テトラクロルエタン／フエノールが重量比で
50／50の粘度測定溶媒を用いて濃度0.5ｇ／dl、
30℃で測定した固有粘度が0.4以上、好ましくは
0.55以上でなければならない。固有粘度が0.4未
満では高分子としての十分な強力を示さず、又、
脆くなるので本発明の目的にそぐわない。 本発明の液晶性ポリエステル中のＰ−ヒドロキ
シ安息香酸の残基は24〜38モル％でなければなら
ない。24モル％未満では異方性溶融物を形成しな
い。一方、38モル％をこえると異方性が強くなり
すぎ、剛直成分が多すぎる為に可塑効果が乏しい
上、相溶性が悪く、均一な樹脂は得られない。相
溶性の判別は難しく統一された基準はないが、液
晶性ポリエステルの場合、粘度測定溶媒に透明に
溶解するものと白濁分散するものとではその曳糸
性および成形物の表面に明らかな差がある。白濁
するものからの溶融物は曳糸性に乏しく、又、得
られた成形物の表面は粗らく相溶性の悪いことを
示している。この判別は相溶性の判断に用いるこ
とができ、本発明の液晶性ポリエステルは透明に
溶解する。テレフタル酸の残基／イソフタル酸の
残基のモル比は97.5／2.5〜90／10（好ましくは
96／４〜92／８）、エチレングリコールの残基／
４，4′−イソプロピリデンジフエノールの残基の
モル比は95／５〜83／17（好ましくは92／７〜
87／15）でなければならない。テレフタル酸の残
基／イソフタル酸の残基のモル比が97.5／2.5よ
り大きい場合、あるいはエチレングリコールの残
基／４，4′−イソプロピリデンジフエノールの残
基のモル比が95／５より大きい場合は、可塑効果
は乏しく、柔軟性は付与されない。又、線膨張係
数は負の値を保持しているので複合材料、成形
物、接着剤、塗料等に応用した場合、他の材料が
正の値を有するので、その応用範囲をせばめる。
一方、テレフタル酸の残基／イソフタル酸の残基
のモル比が90／10より小さい場合、あるいはエチ
レングリコールの残基／４，4′−イソプロピリデ
ンジフエノールの残基のモル比が83／17より小さ
い場合は、可塑効果が大きすぎるので、線膨張係
数が15×10-6℃-1より大きくなつて一般樹脂に近
くなつてしまう。また、異方性溶融物形成能も失
われてしまう。イソフタル酸の残基と４，4′−イ
ソプロピリデンジフエノールの残基の割合はモル
比で１：４ないし１：１の範囲が好ましい。又、
イソフタル酸の残基あるいは４，4′−イソプロピ
リデンジフエノールの残基の一方のみしか有しな
い場合は、可塑効果は十分でないし、又相溶性も
悪い。 本発明の液晶ポリエステルは種々の方法で製造
することができる。たとえば通常のポリエステル
合成のようにアセチル化されたモノマーを用いて
溶融重合することもできるし、又、特公昭56−
18016号公報に開示されているように、あらかじ
めＰ−ヒドロキシ安息香酸を除く成分のみから得
られたポリエステルとＰ−アセトキシ安息香酸と
を加熱溶融し、乾燥窒素流下、アシドリシス反応
によつて共重合ポリエステルフラグメントを生成
させ、次いで減圧し増粘させるという方法で製造
することもできる。 本発明の液晶性ポリエステルには本発明の主旨
に影響しない程度の量であれば少量（たとえば１
モル％未満）のジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ペンタンジオール、プロパンジオ
ール、ブタンジオール、ヒドロキノン、レゾルシ
ノール、４，4′−スルホニルジフエノール、４，
4′−オキシジフエノール、２，６−ナフタレンジ
オール等のジオール成分あるいはこれらの誘導体
が共重合されたものであつてもよい。また、少量
（たとえば１モル％未満）のマロン酸、コハク酸、
グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、スベリン酸、１，３−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、１，４−ナフタル酸、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸等のジカルボン酸あるいはこれ
らの誘導体が共重合されたものであつてもよい。
又、少量（たとえば１モル％未満）のフエニレン
ビスオキサジリン、２官能エポキシ化合物等の鎖
長延長剤が反応されたものであつてもよい。 本発明の液晶性ポリエステルは正の低線膨張係
数を有し、かつ柔軟性が付与されたものであるの
で、成形樹脂、複合材料、繊維、フイルム、接着
剤、塗料等の幅広い用途に用いることができる。 以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に
説明する。 実施例１〜３、比較例１〜４ テレフタル酸0.96モル、イソフタル酸0.04モ
ル、エチレングリコール0.92モル、４，4′−イソ
プロピリデンジフエノール0.08モルの残基より構
成される固有粘度0.68の共重合ポリエステルにＰ
−アセトキシ安息香酸1.0モルを添加し、270℃、
乾燥窒素流下、１時間のアシドリシス反応を行つ
た。ついで徐々に減圧し、最終的に0.2mmHgの減
圧下で４時間重合し、固有粘度0.71のＰ−ヒドロ
キシ安息香酸の残基／テレフタル酸の残基／イソ
フタル酸の残基／エチレングリコールの残基／
４，4′−イソプロピリデンジフエノールの残基の
モル比が100／96／４／92／８（モル％では33.3／
32.0／1.3／30.7／2.7）のポリエステル（実施例
１）を得た。（実施例１のポリエステルをメチル
化後、ガスクロマトグラフイーおよび液クロマト
グラフイーを用い分析した。この反応では分析誤
差範囲内で仕込み組成通りのポリエステルが得ら
れている事を確認した。）同様の方法で、残基の
モル比が100／94／６／88／12（モル％では33.3／
31.3／2.0／29.3／4.0）のポリエステル（実施例
２）、及び残基のモル比が100／94／６／84／14
（モル％では33.3／31.3／2.0／28.0／4.7）のポリ
エステル（実施例３）を得た。 比較の為、イソフタル酸の残基および４，4′−
イソプロピリデンジフエノールの残基の両方を含
まぬもの、すなわちモル比が100／100／０／
100／０（モル％では33.3／33.3／０／33.3／０）
のポリエステル（比較例１）、又その一方ずつを
含む例としてモル比が100／92／８／100／０（モ
ル％では33.3／30.7／2.7／33.3／０）のポリエス
テル（比較例２）、及びモル比が100／100／０／
88／12（モル％では33.3／33.3／０／29.3／4.0）
のポリエステル（比較例３）を合成した。更に本
発明の範囲外に大きく変性されたモル比が100／
90／10／80／20（モル％では33.3／30／3.3／
26.7／6.7）のポリエステル（比較例４）を合成
した。 以上の実施例１〜３及び比較例１〜４のポリエ
ステルの物性値を表１に示した。これらの物性値
は260℃で、径0.5mmのノズルより103sec-1の剪断
下に押し出して得た糸に関する値である。 表１から明らかなように本発明のポリエステル
は相溶性にすぐれ、一般の樹脂の1/10という
あり、さらに詳しくは低線膨張率という利点を失
わぬ範囲で柔軟性を付与された異方性溶融物を形
成しうる液晶性ポリエステルに関するものであ
る。 「従来の技術」 米国特許第3778410号明細書、米国特許第
3804805号明細書あるいはJ.Polym Sci.Polym.
Chem.Ed.P2043（1976）にW.J.Jackson等によつ
て異方性溶融物を形成する液晶性ポリエステルが
初めて報告されて以来、液晶性ポリエステルが注
目を集め、これまでに数多くの研究がなされてき
た。W.J.Jackson等によつて報告された液晶性ポ
リエステルは、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸と、テレ
フタル酸およびエチレングリコール（すなわちポ
リエチレンテレフタレート成分）との共重合体で
あつた。Ｐ−ヒドロキシ安息香酸が24〜64モル％
（但し、テレフタル酸の残基及びエチレングリコ
ールの残基のそれぞれを１構成単位としてモル％
を算定する。）の範囲で異方性溶融物を形成し、
特に約48モル％近辺で極大の異方性溶融物を形成
する。この溶融物は剪断下配向する為、その剪断
下での粘度は低下する。射出成形で得られた成形
物は延伸を伴わなくとも高度に配向し、曲げ弾性
率で14GPaと高い値を示す。この成形物は高強
度、高弾性である事の他、線膨張係数が10-5（℃
-1）以下と極めて小さいという利点を持つてい
た。 「発明が解決しようとする問題点」 本発明者等は、更に精度の良い測定方法によつ
て上記成形物の線膨張係数を測定したところ、実
は、このものの線膨張係数は室温付近では負の値
を有する事を見い出した。具体的には−２×10-6
〜−７×10-6（℃-1）の値であつた。 W.J.Jacksonの報告以後、10年以上の歳月が経
過するも、その具体的な応用製品は工業化されて
いない。その理由の一つとして、その成形物が柔
軟性に乏しく、曲げに対してもろく、割れ易いと
いう欠点を持つていることが挙げられる。これを
改善する為、可塑剤の添加が提案されているが実
用に十分たるものは得られていない。当然、ソフ
ト成分を共重合する事も考えられ、本発明者等も
長鎖ジカルボン酸や長鎖ジオールを含む種々のソ
フト成分の共重合による変性を試みたが、剛直な
ポリエステルにソフト成分を導入するものである
為、多くの場合、相溶性が悪く、その結果、均一
な樹脂は得られず、線膨張係数は大幅に増大し、
異方性溶融物形成能まで失つてしまつた。ソフト
成分とハード成分のとりあわせの結果であると考
えられるが、この傾向は特にＰ−ヒドロキシ安息
香酸が38モル％を越える組成で顕著であり、その
相溶性は著しく悪かつた。特公昭56−18016号公
報にはＰ−ヒドロキシ安息香酸を共重合したポリ
エステルの製造方法が開示されており、その第６
頁第37行目にはイソフタル酸が、第７頁第36行目
には４，4′−イソプロピリデンジフエノール（通
称ビスフエノールＡ）が、この方法で共重合しう
る事が開示されているが、これらの共重合体が異
方性溶融物形成能を有するか否かについては何の
記述もされていないし、ましてイソフタル酸と
４，4′−イソプロピリデンジフエノールの両者を
特定量共重合すれば相溶性が優れ、かつ、異方性
の緩和された液晶性ポリエステルが、線膨張係数
が低いという液晶性ポリエステルの利点を失わず
に得られる事については何らふれられていない。 「問題点を解決するための手段」および「作用」 本発明者等は、ポリエチレンテレフタレートと
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸を共重合してなる液晶性
ポリエステル成形物の曲げに対する脆さ、弱さ
が、溶融時の異方性にもとづく高配向、高弾性の
あわせもつ欠点である事を考慮して、液晶性ポリ
エステル成形物に柔軟性を付与する事について引
きつづき検討した結果、特定量の４，4′−イソプ
ロピリデンジフエノール及びイソフタル酸で変性
することにより線膨張係数が０〜15×10-6という
きわめて低い正の値を有する柔軟性の付与された
液晶性ポリエステルが得られる事を見い出し本発
明に到達した。 すなわち、本発明は、（）Ｐ−ヒドロキシ安
息香酸の残基24〜38モル％と、（）テレフタル
酸の残基およびイソフタル酸の残基38〜31モル％
〔但し、テレフタル酸の残基／イソフタル酸の残
基のモル比は97.5／2.5〜90／10である。〕と、
（）エチレングリコールの残基および４，4′−
イソプロピリデンジフエノールの残基38〜31モル
％〔但し、エチレングリコールの残基／４，4′−
イソプロピリデンジフエノールの残基のモル比は
95／５〜83／17であり、かつ、（）と（）の
モル比は１である。〕とからなる固有粘度0.4以上
を有する異方性溶融物を形成しうる液晶性ポリエ
ステルである。 本発明の液晶性ポリエステルは、１，１，２，
２−テトラクロルエタン／フエノールが重量比で
50／50の粘度測定溶媒を用いて濃度0.5ｇ／dl、
30℃で測定した固有粘度が0.4以上、好ましくは
0.55以上でなければならない。固有粘度が0.4未
満では高分子としての十分な強力を示さず、又、
脆くなるので本発明の目的にそぐわない。 本発明の液晶性ポリエステル中のＰ−ヒドロキ
シ安息香酸の残基は24〜38モル％でなければなら
ない。24モル％未満では異方性溶融物を形成しな
い。一方、38モル％をこえると異方性が強くなり
すぎ、剛直成分が多すぎる為に可塑効果が乏しい
上、相溶性が悪く、均一な樹脂は得られない。相
溶性の判別は難しく統一された基準はないが、液
晶性ポリエステルの場合、粘度測定溶媒に透明に
溶解するものと白濁分散するものとではその曳糸
性および成形物の表面に明らかな差がある。白濁
するものからの溶融物は曳糸性に乏しく、又、得
られた成形物の表面は粗らく相溶性の悪いことを
示している。この判別は相溶性の判断に用いるこ
とができ、本発明の液晶性ポリエステルは透明に
溶解する。テレフタル酸の残基／イソフタル酸の
残基のモル比は97.5／2.5〜90／10（好ましくは
96／４〜92／８）、エチレングリコールの残基／
４，4′−イソプロピリデンジフエノールの残基の
モル比は95／５〜83／17（好ましくは92／７〜
87／15）でなければならない。テレフタル酸の残
基／イソフタル酸の残基のモル比が97.5／2.5よ
り大きい場合、あるいはエチレングリコールの残
基／４，4′−イソプロピリデンジフエノールの残
基のモル比が95／５より大きい場合は、可塑効果
は乏しく、柔軟性は付与されない。又、線膨張係
数は負の値を保持しているので複合材料、成形
物、接着剤、塗料等に応用した場合、他の材料が
正の値を有するので、その応用範囲をせばめる。
一方、テレフタル酸の残基／イソフタル酸の残基
のモル比が90／10より小さい場合、あるいはエチ
レングリコールの残基／４，4′−イソプロピリデ
ンジフエノールの残基のモル比が83／17より小さ
い場合は、可塑効果が大きすぎるので、線膨張係
数が15×10-6℃-1より大きくなつて一般樹脂に近
くなつてしまう。また、異方性溶融物形成能も失
われてしまう。イソフタル酸の残基と４，4′−イ
ソプロピリデンジフエノールの残基の割合はモル
比で１：４ないし１：１の範囲が好ましい。又、
イソフタル酸の残基あるいは４，4′−イソプロピ
リデンジフエノールの残基の一方のみしか有しな
い場合は、可塑効果は十分でないし、又相溶性も
悪い。 本発明の液晶ポリエステルは種々の方法で製造
することができる。たとえば通常のポリエステル
合成のようにアセチル化されたモノマーを用いて
溶融重合することもできるし、又、特公昭56−
18016号公報に開示されているように、あらかじ
めＰ−ヒドロキシ安息香酸を除く成分のみから得
られたポリエステルとＰ−アセトキシ安息香酸と
を加熱溶融し、乾燥窒素流下、アシドリシス反応
によつて共重合ポリエステルフラグメントを生成
させ、次いで減圧し増粘させるという方法で製造
することもできる。 本発明の液晶性ポリエステルには本発明の主旨
に影響しない程度の量であれば少量（たとえば１
モル％未満）のジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ペンタンジオール、プロパンジオ
ール、ブタンジオール、ヒドロキノン、レゾルシ
ノール、４，4′−スルホニルジフエノール、４，
4′−オキシジフエノール、２，６−ナフタレンジ
オール等のジオール成分あるいはこれらの誘導体
が共重合されたものであつてもよい。また、少量
（たとえば１モル％未満）のマロン酸、コハク酸、
グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、スベリン酸、１，３−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、１，４−ナフタル酸、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸等のジカルボン酸あるいはこれ
らの誘導体が共重合されたものであつてもよい。
又、少量（たとえば１モル％未満）のフエニレン
ビスオキサジリン、２官能エポキシ化合物等の鎖
長延長剤が反応されたものであつてもよい。 本発明の液晶性ポリエステルは正の低線膨張係
数を有し、かつ柔軟性が付与されたものであるの
で、成形樹脂、複合材料、繊維、フイルム、接着
剤、塗料等の幅広い用途に用いることができる。 以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に
説明する。 実施例１〜３、比較例１〜４ テレフタル酸0.96モル、イソフタル酸0.04モ
ル、エチレングリコール0.92モル、４，4′−イソ
プロピリデンジフエノール0.08モルの残基より構
成される固有粘度0.68の共重合ポリエステルにＰ
−アセトキシ安息香酸1.0モルを添加し、270℃、
乾燥窒素流下、１時間のアシドリシス反応を行つ
た。ついで徐々に減圧し、最終的に0.2mmHgの減
圧下で４時間重合し、固有粘度0.71のＰ−ヒドロ
キシ安息香酸の残基／テレフタル酸の残基／イソ
フタル酸の残基／エチレングリコールの残基／
４，4′−イソプロピリデンジフエノールの残基の
モル比が100／96／４／92／８（モル％では33.3／
32.0／1.3／30.7／2.7）のポリエステル（実施例
１）を得た。（実施例１のポリエステルをメチル
化後、ガスクロマトグラフイーおよび液クロマト
グラフイーを用い分析した。この反応では分析誤
差範囲内で仕込み組成通りのポリエステルが得ら
れている事を確認した。）同様の方法で、残基の
モル比が100／94／６／88／12（モル％では33.3／
31.3／2.0／29.3／4.0）のポリエステル（実施例
２）、及び残基のモル比が100／94／６／84／14
（モル％では33.3／31.3／2.0／28.0／4.7）のポリ
エステル（実施例３）を得た。 比較の為、イソフタル酸の残基および４，4′−
イソプロピリデンジフエノールの残基の両方を含
まぬもの、すなわちモル比が100／100／０／
100／０（モル％では33.3／33.3／０／33.3／０）
のポリエステル（比較例１）、又その一方ずつを
含む例としてモル比が100／92／８／100／０（モ
ル％では33.3／30.7／2.7／33.3／０）のポリエス
テル（比較例２）、及びモル比が100／100／０／
88／12（モル％では33.3／33.3／０／29.3／4.0）
のポリエステル（比較例３）を合成した。更に本
発明の範囲外に大きく変性されたモル比が100／
90／10／80／20（モル％では33.3／30／3.3／
26.7／6.7）のポリエステル（比較例４）を合成
した。 以上の実施例１〜３及び比較例１〜４のポリエ
ステルの物性値を表１に示した。これらの物性値
は260℃で、径0.5mmのノズルより103sec-1の剪断
下に押し出して得た糸に関する値である。 表１から明らかなように本発明のポリエステル
は相溶性にすぐれ、一般の樹脂の1/10という
【表】
＊１ 偏光顕微鏡により判断
＊２ 溶液は白濁していた。
低い線膨張係数を有し、ヤング率は20GPa未満で
あり、かつ、破断伸度は４％以上であるなど、比
較例のポリエステルに比べ柔軟性を有する液晶性
ポリエステルであることがわかる。一方、（比較
例１および３）ではヤング率は高すぎ、破断伸度
は小さく、柔軟性に欠けることがわかる。又、線
膨張係数も10-6（℃-1）のオーダーではあるが負
の値を有しており、一般樹脂が正の値を有するこ
とからそのギヤツプは大きい。 実施例４、比較例５、６ ジカルボン酸中のイソフタル酸比及びジオール
中の４，4′−イソプロピリデンジフエノール比は
実施例２と同じとし、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸の
モル％を変えたポリエステルを合成した。すなわ
ちＰ−ヒドロキシ安息香酸の残基／テレフタル酸
の残基／イソフタル酸の残基／エチレングリコー
ルの残基／４，4′−イソプロピリデンジフエノー
ルの残基のモル比が54／94／６／88／12（モル％
では21.3／37.0／2.4／34.6／4.7）のポリエステル
（比較例５）、残基のモル比が82／94／６／88／12
（モル％では28.9／33.1／2.1／31.0／4.2）のポリ
エステル（実施例４）及び残基のモル比が186／
94／６／88／12（モル％では48.2／24.4／1.6／
22.8／3.1）のポリエステル（比較例６）を得た。
これらのポリエステルの表１と同様に測定した物
性を表２に示した。 表２から明らかなように（実施例４）のポリエ
ステルは低い線膨張係数を有し、かつ、柔軟性を
有する液晶性のポリエステルである。しかしＰ−
ヒドロキシ安息香酸のモル比が本発明の特許請求
の範囲より少い（比較例５）のポリエステルでは
柔軟性は有するものの、液晶性はない。一方、Ｐ
−ヒドロキシ安息香酸のモル比が本発明の特許請
求の範囲より多い（比較例６）のポリエステルで
は相溶性が悪く、曳糸性はなく、成形には適当で
ない。
＊２ 溶液は白濁していた。
低い線膨張係数を有し、ヤング率は20GPa未満で
あり、かつ、破断伸度は４％以上であるなど、比
較例のポリエステルに比べ柔軟性を有する液晶性
ポリエステルであることがわかる。一方、（比較
例１および３）ではヤング率は高すぎ、破断伸度
は小さく、柔軟性に欠けることがわかる。又、線
膨張係数も10-6（℃-1）のオーダーではあるが負
の値を有しており、一般樹脂が正の値を有するこ
とからそのギヤツプは大きい。 実施例４、比較例５、６ ジカルボン酸中のイソフタル酸比及びジオール
中の４，4′−イソプロピリデンジフエノール比は
実施例２と同じとし、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸の
モル％を変えたポリエステルを合成した。すなわ
ちＰ−ヒドロキシ安息香酸の残基／テレフタル酸
の残基／イソフタル酸の残基／エチレングリコー
ルの残基／４，4′−イソプロピリデンジフエノー
ルの残基のモル比が54／94／６／88／12（モル％
では21.3／37.0／2.4／34.6／4.7）のポリエステル
（比較例５）、残基のモル比が82／94／６／88／12
（モル％では28.9／33.1／2.1／31.0／4.2）のポリ
エステル（実施例４）及び残基のモル比が186／
94／６／88／12（モル％では48.2／24.4／1.6／
22.8／3.1）のポリエステル（比較例６）を得た。
これらのポリエステルの表１と同様に測定した物
性を表２に示した。 表２から明らかなように（実施例４）のポリエ
ステルは低い線膨張係数を有し、かつ、柔軟性を
有する液晶性のポリエステルである。しかしＰ−
ヒドロキシ安息香酸のモル比が本発明の特許請求
の範囲より少い（比較例５）のポリエステルでは
柔軟性は有するものの、液晶性はない。一方、Ｐ
−ヒドロキシ安息香酸のモル比が本発明の特許請
求の範囲より多い（比較例６）のポリエステルで
は相溶性が悪く、曳糸性はなく、成形には適当で
ない。
【表】
＊１ 偏光顕微鏡により判断
＊２ 溶液は白濁していた。
「効果」 以上説明したように、本発明の液晶性ポリエス
テルは、正の低線膨張係数を有し、かつ、柔軟性
が付与されたものであるので、成形樹脂、複合材
料、繊維、フイルム、接着剤、塗料等の幅広い用
途に用いることができる。
＊２ 溶液は白濁していた。
「効果」 以上説明したように、本発明の液晶性ポリエス
テルは、正の低線膨張係数を有し、かつ、柔軟性
が付与されたものであるので、成形樹脂、複合材
料、繊維、フイルム、接着剤、塗料等の幅広い用
途に用いることができる。
Claims (1)
- １ （）Ｐ−ヒドロキシ安息香酸の残基24〜38
モル％と、（）テレフタル酸の残基およびイソ
フタル酸の残基38〜31モル％［但し、テレフタル
酸の残基／イソフタル酸の残基のモル比は97.5／
2.5〜90／10である。］と、（）エチレングリコ
ールの残基および４，4′−イソプロピリデンジフ
エノールの残基38〜31モル％［但し、エチレング
リコールの残基／４，4′−イソプロピリデンジフ
エノールの残基のモル比は95／５〜83／17であ
り、かつ、（）と（）のモル比は１である。］
とからなる固有粘度0.4以上を有する異方性溶融
物を形成しうる液晶性ポリエステル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19748084A JPS6173730A (ja) | 1984-09-20 | 1984-09-20 | 液晶性ポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19748084A JPS6173730A (ja) | 1984-09-20 | 1984-09-20 | 液晶性ポリエステル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6173730A JPS6173730A (ja) | 1986-04-15 |
| JPH022891B2 true JPH022891B2 (ja) | 1990-01-19 |
Family
ID=16375176
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19748084A Granted JPS6173730A (ja) | 1984-09-20 | 1984-09-20 | 液晶性ポリエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6173730A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0682893B2 (ja) * | 1986-06-11 | 1994-10-19 | ポリプラスチックス株式会社 | 電気部品基板 |
| JPH01214096A (ja) * | 1988-02-22 | 1989-08-28 | Furukawa Electric Co Ltd:The | フレキシブルプリント回路基板の製造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4972393A (ja) * | 1972-09-28 | 1974-07-12 | ||
| JPS59124925A (ja) * | 1983-01-05 | 1984-07-19 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 全芳香族ポリエステル |
-
1984
- 1984-09-20 JP JP19748084A patent/JPS6173730A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4972393A (ja) * | 1972-09-28 | 1974-07-12 | ||
| JPS59124925A (ja) * | 1983-01-05 | 1984-07-19 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 全芳香族ポリエステル |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6173730A (ja) | 1986-04-15 |
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