JPH02288877A - ポリアルキルピペリジン置換ラクタム、有機物質の安定化法、金層イオン不活性化剤及び安定化された有機物質 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリアノしキルピペリジン置換ラクタム及び
有機物質の安定化法、金属イオン不活性化剤及び安定化
された有機物質に関する。

〔従来の技術〕

ポリアルキルピペリジン誘導体が光と熱によるポリマー
の崩壊を防ぐことは公知である。

〔発明が解決しようとする課題〕

従来の技術による安定剤では、ポリオレフィンおよび他
のプラスチックとのその相容性、保護作用の時間、物質
固有の色、揮発性及び高温時にポリマー中への導入する
際鼻分解がしばしば不十分である。

前記の欠点をもたない新規の安定剤を提供することが本
発明の課題である。

〔課題を解決するための手段〕

この課題は、化学式（Ｉ）の新しいラクタムによシ解決
される。相応して、本発明は、一般化学式（Ｉ）： 〔式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３オよびＲ４は、ｃｍ〜Ｃ４−フ
ルキル基あるいはＲ１（！：Ｒ２又はＲ３とＲ４は、テ
トラ−又はペンタメチレン基であシ、Ｒ５は、水素、Ｃ
１〜ＣＢ−アルカノイル、ｃ］〜ＣＢ−アルキル基、０
１〜Ｃ３−シアン化アルキル基、０２〜Ｃ，−ヒドロキ
シアルキル基、０２〜ｃ！３−アミ／アルキル基或いは
Ｃフル自０−フェニルアルキル基であシ、その際、フェ
ニル核は非置換であるかまたは、１個又は２個の０１〜
ｃ４−アルキル基、ｃ、〜Ｃ４−アルコキシ基又はハロ
ゲンで置換されている〕のポリアルキルピペリジン置換
ラクタムならびにこの化合物の酸付加塩および水和物に
関する。

この化合物（Ｉ）は、光−及び熱分解に対して有機物質
特にプラスチックの安楚化のために非常に好適である。

この化合物は金属不活性剤としても有効である。この新
規化合物はポリオレフィン、特にポリエチレンおよびポ
リプロピレン、ならびにポリウレタンおよびＡＢ８の安
定化のために有利である。安定すべきグラスチックに、
この化合物（Ｉ）を０．０１〜５重ｆチ、有利に０．０
２〜２重量％（ポリマーに対して）の濃度でポリマー形
成の前、間または後に添加する。

Ｒ１−Ｒ４のアルキル基は、例えばメチル基、エチル基
、ｎ−プロピル基、イソゾロビル基、ｎ−エチル基又は
イソブチル基である。２つの隣接基Ｒ１とＲ２又はＲ３
とＲ４は、−緒になってテトラ−又はペンタメチレン基
を表わしうる。

Ｒ１、、Ｒ４は有利にメチル基を表わす。

アルキル基Ｒ５は、線状又は分枝していてよい。何個に
、例示すれば１メチル、エチル、プロピル、ｎ−エチル
、ｎ−ペンチル、インペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘ
フチル、又はｎ−オクチルである。Ｒ５の特に有利なア
ルキル基はメチルである。

Ｒ５のアルカノイルは、例えばプロピニル、シタノイル
、ペンタノイル、ヘキサノイル、ヘキサノイル、オクタ
ノイル、ベンゾイル及び特にアセチル基である。Ｒ５の
フェニルアルキル基は、例えばフェニルエチル及び特に
ベンジル基である。

フェニル核中で置換されたフェニルアルキル基としては
、例えば６−又は４−メトキシベンジｋ、６−又は４−
メトキシフェニルエチル、６−又は４−クロールベンジ
ル、３４は４−クロールフェニルエチル、６−又は４−
エトキシベンジル、３−又は４−エトキシフェニルエチ
ル及び特に６−又は４−メチルベンジルがこれに該幽す
る。Ｒ５のシアンアルキル基ハ、例えばシアンエチル及
び特にシアンメチルである。

Ｒ５のヒドロキシアルキル基は、例えば６−ヒドロキシ
プロピル、４−ヒドロキシブチル、特に２−ヒドロキシ
エチルである。Ｒ５のアミ／フルキル基は、例えば６−
アミノプロビル及び特に２−アミノエチルである。Ｒ５
の特に好ましい基は水素である。

本発明による化合物は、溶剤を用い又はｄ剤なしで、必
要ならば触媒の存在下で化学式ＣＩ）の化合物を一般化
学式（Ｉ）のアミンによジアミノ分解することによりｓ
造することができる。

溶剤及び触媒なしで、１００〜２２０℃特に１１０〜１
６０℃の間の尚い温度で過剰のアミンを用いて操作する
のが特に好ましい。

Ｒ５が水素である一般化学式（［）の化合物は、文献公
知の方法例えばアルキル化、アシル化、ミカエル付加、
シアンメチル化又はヒドロキシアルキル化によｆ＞　Ｒ
５が水素でない一般化学式（Ｉ）の化合物に変えること
ができる。

本発明による化合物（Ｉ）は、遊離塩基、水利物或いは
塩の形で存在しうる。好適な陰イオンは、例えば無機酸
、カルボン酸及びスルホン酸から由来する。塩のうちで
はカルボ／酸及びスルホン酸が有利である。

無機陰イオンとしては、例えば、クロリド、ゾロミド、
スルフェート、メソスルフェート、テトラフルオロボレ
ート、ホスフェート、ローダニドがこれに該当する。

カルボン酸陰イオンの例としては、ホルミエート、アセ
テート、プロピオネート、ヘキサノエート、シクロヘキ
サノエート、ラクテート、ステアレート、パルミテート
、ドデシルペンｆエート、ベンゾエート、アクリレート
、メタクリレート、シトレート、マロネート又はスクシ
ネート並びにポリカルボン酸、゛例えばポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸及び３０００までのＣ○ＯＨ基を有
する（メタ）−アクリル酸含有共重合体の陰イオンであ
る。

スルフオン酸陰イオンは、例えばベンゼンスルホネート
、トシレート及びメチルスルホネートである。

本発明は、更に有機物質に対する安定剤としての（しの
使用に関する。

安定化すべきプラスチック中への化合物（Ｉ）の導入は
、公知のすべての装置中で、安定剤又は他の添加物をポ
リマー中に混入するだめの公知方法により行なうことが
できる。

本発明による化合物（］）の他にこの安定化されたプラ
スチックは、場合により他の添加物、例えば酸化防止剤
、付加的な光安定化剤、金属不活性化剤、帯電防止剤、
防炎剤、更に顔料及び填料を含有することができる。

本発明による化合物の他に添加されうる酸化防止剤及び
光安定剤は、たとえば立体的に障害されたフェノール、
硫黄及び／又はリンを含有する補助安定剤を基礎とする
化合物である。

この種のフェノール性酸化防止剤としては、例えば次の
ものが挙げられる：２，６−ジーし−ブチル−４−メチ
ルフェノール、ｎ−オクタデシル−β−（６，５−ジー
し一ブチルー４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネー
ト、１１．３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−ｂ−ｙ’チル沈−フェニル）−ブタン、１　．３
．５−トリメチル−２Ｚ　４＋　６−　トリス−（３，
５−ジーＬ−ブチルー４−ヒドロキシーベンジル）−ペ
ンゾール、１，３．５−トリス−（６，５−ジーし−ブ
チルー４−ヒドロキ７ペンシル）−インシアヌレート、
１，５．５−　ト　リス−〔β−（６，５−ジー　し　
−　ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−フロピオニル
オキシエチル〕−イソシアヌレート、’ｌ　、　３　、
５−　トリス−（２，６，ジ−メチル−６−ヒドロキシ
−４−ｔ、−プｆルーベンシル）−イソシアヌレート及
びペンタエリトリット−テトラキス−〔β−（３，５−
シーし一ブチルー４−ヒドロキシーフェニル）−フロビ
オネート。〕 リン含有酸化防止剤としては、例えばトリス−（ノニル
−フェニル）−ホスファイト、ジステアリルペンタエリ
トリットジホスファイト、トリス−（２，４−ジーし−
ブチルーフェニル）−ホスファイト、トリス−（２−し
＝ジチル−４−メチルフェニル）−ホスファイト、ビス
−（２，４１’−ｔ−７”チルフェニル）−ヘンクエリ
トリットジホスファイト及びテトラキス−（２，４−ジ
ーｂ−ブチルフェニル）　−４、４’−ビフエニレンジ
ホスフアイトがこれに該当スる。

本発明による化合物と共に使用されうる、他の酸化防止
剤及び光安定剤は、例えば、２−　（２’−ヒドロキシ
フエニル）−ベンズトリアゾール、２−ヒドロキシベン
ゾフェノン、ヒドロキシ安息香酸のフェニルエステル、
α−シシアケイヒ酸誘導体、ニッケル化合物、ベンズイ
ミダゾールカルボン酸アニリド及び／又はシュウ酸ジア
ニリドである。

本発明の化合物によ多安定化されうる有機ポリマーとし
ては、例えば次のものがこれに該尚する： モノ−及びジオレフィンのポリマー例えば低及び高密度
のポリエチレン、低密度の線状ポリエチレン、ポリゾロ
ピレン、ポリインブチレン、ポリゾテンー１、ポリエチ
レン、ポリブタジェン並びに七ノー又はジオレフィンと
先に記載のポリマーの混合物との共重合体；モノ−又は
ジオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体、例え
ばエチレン−アルキルアクリレート−共重合体、エチレ
ン−アルキルメタクリレート−共重合体、エチレン−ビ
ニルアセテート−共重合体又はエチレン−アクリル酸−
共重合体；ポリスチロール； スチロール又はα−メチルスチロールとジエン又はアク
リル誘導体との共重合体、例えばスチロール−シタジエ
ン、スチロール−アクリルニトリル、スチロール一二チ
ルメタクリレート、スチローループタゾエンーエチルア
クリレート、スチロール−アクリルニトリル−メタクリ
レート： ＡＢＳ−、ＭＢ８−又は類似ポリマー；ハロゲン含有ポ
リマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ弗化ビニル、ポリ
ビニリデンフルオリド並びにその共重合体： α、β−不飽和酸及びその誘導体から生じるポリマー例
えばポリアクリレート及びポリメタクリレート、ポリア
クリルアミドとポリアクリルニトリル； 不ｉ和フルｊ−ルとアミン又はそのアク＋７／１１ｉ導
体又はアセタールとから生ずるポリマー例えばポリビニ
ルアルコール又はポリビニルアセテート： ポリウレタン、ポリアミド、ポリ尿素、ポリエステル、
ポリカルボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ン及ヒホｌＪエーテルケトン。

更に、化合物（Ｉ）によシラツカ−被覆例えば工業的ラ
ッカー塗装を安定化することができる。

このうちで、エナメル塗装、そのうち、車両塗装特に二
層塗装が特にきわだっている。ここでもすでに記載の他
の酸化防止剤及び光安定剤が更に添加することができる
。

本発明による化合物は、固体形又は溶解した形でラッカ
ーに添加することができる。この際、ラッカー系中への
（Ｉ）の良好な可溶性は、特に有利である。

本発明による化合物は、特にポリオレフィン、殊にエチ
レン−及びプロピレンポリマー　ポリウレタン及びラッ
カーの安定化に好適である。

〔実施例〕

例 １．５−ジメチル−２，８−ジオキサ−シス−ビシクロ
（５，５，０）オクタ−６，７−シオン〔製造はＣｈｅ
ｍ、　Ｂｅｒ、　１０８　、　り２５６（Ｉ’９７５）
参照〕１４．５　、！ｉ’を４−アミノ−２，２，６，
６−チトラーメチルピペリジン６０ｇ中で、１２０℃で
１４時間、続いて１５０℃で１０時間加熱した。冷却後
に、ジエチルエーテル２５０　ｒｎｌを添加し、生じた
沈殿物を吸引濾過し、ジエチルエーテル及び、石油エー
テルで洗浄し、乾燥させた。

収量二次式の化合物２４．０　ｇ 融点２５７°Ｃの無色固体 計算値：　ｃ　６９．６　Ｈ１［］、８　Ｎ　１２．５
　ｏ　７．１％測定値：　Ｃ６９，７Ｈ１０，４Ｎ　１
２．５０７．３多使用例 ポリプロピレンの安定化 ａ）製造例の化合物０．２５部をポリゾロピレン（ＢＡ
ＳＦ社の１６２０Ｈ）１００部中に２２０°Ｃで２回押
出により導入し、２００１ｚｍの厚さの板に圧縮する。

暗所で２５°Ｃで１４日間貯蔵の後に、その板の表面は
、被膜（Ｂｅｌ鮮）を示さない。

ｂ）　　ａ）で製造された板を、キセノテスト−１２０
〇−急速０候検査装置（Ｘｅｎｏ　シｅｓ　シー１２０
０−８ｃｈｎｅｌｌｂｅｗ１ｔｔ＋ｅｒｕｎｇ日−ｐｒ
［ｌｆｇｅｒａりでその０候安定性を検査する。その老
化は、一定の時間間隔後のｒｃｏ−数」の測定によシ測
定する。脆化の開始を機械的に測定する。

テスト結果を以下の表にまとめる。

表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般化学式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は、Ｃ＿１−
   Ｃ＿４−アルキル基または、Ｒ＾１とＲ＾２又はＲ＾３
   とＲ＾４は、テトラ−又はペンタメチレン基であり、 Ｒ＾５は水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿８−アルカノイル基、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿８−アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿３−シアン化ア
   ルキル基、Ｃ＿２〜Ｃ＿４−ヒドロキシアルキル基、Ｃ
   ＿２〜Ｃ＿３−アミノアルキル基またはＣ＿７〜Ｃ＿１
   ＿０−フェニルアルキル基を表わし、そのさいフエニル
   核は置換されないかもしくは１又は２個のＣ＿１〜Ｃ＿
   ４−アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ基又はハ
   ロゲンにより置換されている〕のポリアルキルピペリジ
   ン置換ラクタム並びにこの化合物の酸付加塩および水和
   物。 ２、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４がメチルを表わ
   す、請求項１記載のラクタム。 ３、Ｒ＾５が水素を表わす、請求項１又は２記載のラク
   タム。 ４、請求項１、２又は３記載の化合物よりなる、有機物
   質安定化剤。 ５、請求項１、２又は３記載の化合物よりなる、ポリウ
   レタン、ポリオレフィン、ＡＢＳまたはポリアミドの安
   定化剤。 ６、請求項１、２又は３記載の化合物よりなる、ラツカ
   ーの安定化剤。 ７、請求項１、２又は３記載の化合物よりなる、金属イ
   オン不活性化剤。 ８、請求項１、２又は３記載の化合物を含有する、安定
   化された有機物質。