JPH02284903A - カチオン重合性物質のための開始剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はカチオン重合性物質のための新規開始剤組成物
、選ばれ友新規金属錯体、開始剤組成物及び金属錯体の
製造方法、カチオン重合性物質に関するものであり、そ
してこれらの開始剤組成物、新規開始剤組成物を使用す
る硬化生成物の製造方法及び硬化剤成物全含む。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕カチオ
ン重合性物質、好ましくはエポキシ樹脂金含む硬化性組
成物、及び硬化剤としてのメタロセン塩ｆｌ　ＥＰ−Ａ
−９４９１５及び−１０９８５１に記載されている。

すでに知られているこれらの組成物において、有機金属
錯体塩は一般に重合すべき物質に混合された後で且つ熱
による硬化前に化学輻射線を用いて照射することにより
活性化され、物質及び輻射線の条件に応じて部分的に重
合することが可能であり、次いで組成物は熱の手段によ
り硬化されるか、又は組成物に一般に錯塩の分解点に近
い高温で直接硬化される。

多数の用途の友めに、例えば集積回路の製造の際の被覆
工程における使用のために、又は速硬性−放物接着剤と
して、硬化性組成物はそｆｔら自体相反し、それ故、互
いに共に実現することが困難である性質例えば非硬化組
成物の適切な加工安定性（ポットライフ）及び最低実用
温度における最高実用硬化速度を併有することが必要と
される。

急速に硬化し得るエポキシベースのカプセル化系にＥＰ
−Ａ−２３５０７７Ｋ記載されている。これらの系は選
ばれ次ジグリシジルエーテル、硬化触媒、立体障害フェ
ノール又はホスフィツト及び特定の反応性希釈剤を含む
。水及び配位子としてテトラヒドロフラン全台む四弗化
硼酸亜鉛錯体は硬化触媒として記載されている。硬化剤
の濃度に一般に、高い硬化速度を併有する加工安定性を
達成するために正確に調整きれ々ければならない。

〔課題を解決する定めの手段〕

カチオン重合性化合物のための開始剤が今や見出され、
それらは反応性希釈剤と組合せて用いられるので、その
結果開始剤活性の制御が可能である。そのような開始剤
系は簡単な方法により製造することができ、そして更に
有用な最終特性金有する架橋生成物を与える。

硬化生成物の高い熱安定性は特に驚くべきことであると
考えられる。更に、これらの開始剤組成物を用いて硬化
され几生成物は良好な色の安定度及び硬化樹脂に対する
開始剤構造の予期しない強固な結合、及びそれ故低い腐
蝕度合を特徴とする。開始剤のイオンはそれ故“圧力が
ま試験（ｐｒｅｓｓｕｒｅ　ｃｏｏｋｅｒ　ｔｅｓｔ）
＝　（粉末試料２０　Ｐｉ　１２１℃／　１．２　ｂａ
ｒで２０時間、脱イオン水１００１１Ｌｌと一緒に煮沸
する）において樹脂から洗い出されない。本発明の開始
剤組成物の別の利点に高い処理量であり、こｔＬは急速
なゲル化が低温で可能であり且つより高温における後硬
化時間も短縮できるので、特に機械加工中に達成するこ
とができる。開始剤作用は硬化工程が中断された後にも
更に持続するので、その結果硬化反応は加ＰＡヲ繰り返
すことにより再び開始する。樹脂と硬化剤組成物の混合
比は一般に硬化条件を制限するものではないという事実
は、本発明の硬化性組成物の加工中の別の利点と考える
べきである。この混合比はそれ故、特に機械加工中に変
えることができるので、硬化条件は毎回調整する必要は
ない。

硬化工程前の照射による硬化性組成物の活性化は、新規
開始剤組成物ケ更に不要とすることができるので、その
結果加工中の簡素化は一般に特に高い元項材含有率を有
する系において又は薄層中での硬化の場合に起り、この
ために全硬化性組成物に対する完全な照射に問題がある
かもしれない。

本発明に、 ）ポリカルボン酸無水物、ポリイソシアネート、環式カ
ーボネート、ラクトン又はそｎらの化合物の混合物、及
びその中に溶解され九１１）少なくとも１種の次式■： 叶　　　− ［Ｍ　　（Ｌ）　　］　　ｎＸ　　（１）〔式中、ｎは
２又は３を表わし、ＭはＺｎ　　。

２＋　　　　　２＋　　　　　２＋　　　　２＋　　　
　　２＋　　　　２＋　　　　２＋Ｍｇ　　、Ｆｅ　　
、Ｃｏ　　、Ｎｉ　　、Ｃｒ　　、Ｒｕ　　、Ｍｎ２＋
　　　　２＋　　　　　３＋　　　　　３＋Ｓｎ　　＋
　ＶＯ＋　Ｆｅ　　＋　ＡＺ　　及びＣｏ　　からなる
群から選ばれ之金属カチオンを表わし、ＸはＡａＦｓ　
。

ＳｂＦｇ　、　ＢｉＦｇ　　からなる群から選ばれ几ア
ニオン及び弗素原子がヒドロキシ化基により置換され之
それらのアニオンから縛導され九誘導体、又はアニオン
の全景に対してアニオンＸの５０％までがいずれかの所
望のアニオンであってもよいアユ１フ２表わし、Ｌｉ水
又は配位点として１種又はそれより多い−ｃｏ、　−ｃ
ｏ−ｏ−、−ｏ−ｃｏ−ｏ−及び−〇−からなる群から
選ばれた官能性基を含み、且つ酸素原子又は酸素原子類
を介して中心原子によりδ−結合を形成する有機δ−供
与体配位子を表わし、そしてｘ　ｕ　Ｏないし６の整数
２表わし、配位子Ｌｉ与えられた定義の範囲内で異なっ
ていてよい〕で表わされる化合物を含む組成物に関する
ものである。

表現６アニオンＸの５０％までがいずれかの所望のアニ
オンであってもよい＃ケ、式ＩＴｉわされる化合物にお
いて全アニオンの約半分がいずれかの所望の意味を有す
ることができるという意味に理解されたい。ＡｓＦｔ　
、　ＳｂＦｇ　、　ＢｉＦｇ又はヒドロキシル基を含む
それらの誘導体と異なるアニオンの可能な含有率に、開
始剤組成物の所望の活性に依存する。ＡＩＩＩＦ６＋　
５ｂＦａ　＋　ＢｔＦｓ又はヒドロキシル基金含むそれ
らの誘導体と異なるアニオンを含む式■で表わされる化
合物は、本発明の目的のために利用でさると考えられ、
成分（）と組合せる場合には、それはカチオン重合性物
質全硬化することができる。

表現゛有機δ−供与体配位子″は、Ｌが上記定義の官能
性基の酸素原子を介して金属−配位子δ−結合を形成す
るいずれかのδ−供与体配位子ヲ表わすという意味に理
解されたい。表現“δ−供与体配位子″は、例えばアー
ル、ビーホード７　（Ｒ−Ｐ−Ｈｏｕｇｈｔｏｎ）、有
機化学における金属錯体（Ｍｅｔａｌ　Ｃｏｍｐｌｅｘ
ｅｓ　Ｉｎ　ＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ）、第
４頁、ケンブリッジ大学出版（Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ　Ｕ
ｎｊｖｅｒｓ＋ｉｔｙ　Ｐｒｅｓｓ）、１９７９年、に
おいて定義されたような最も広い意味に本文中では理解
され几い。本文中の系はそれ故、純粋なδ−供与体、δ
−及びπ−供与体又はδ−供与体及びπ−受容体であっ
てよい。

指数Ｘの太ささは配位子りの数全示す。この数は一般に
中心原子Ｍ　が配位により飽和されている程度に、そし
てとのぐらい多くの配位点全特別な配位子が有している
かに依存する。本発明の目的のために、中心原子が配位
により飽和されていないか、部分的に飽和されているか
又は完全に飽和されている式Ｉで表わされる化合物を用
いることができる。配位子りの数は０と６の間にあって
よい。式Ｉで表わされる化合物が配付子Ｌｌ含み且つ中
心原子が配位により飽和されている場合には、Ｘは中心
原子が配位子又に配位子類りの配位点の８個又は特別に
は６個の酸素原子により錯化されているというようなＬ
における配位点の数に依存する。選ばれた配位子の場合
には、８個よりも多い酸素原子も中心原子と錯化するこ
とができる。それ故、Ｌが単座配位子全表わす場合には
、Ｘは一般に６を衆わし、二座配位子を表わす場合には
Ｘは一般に３を表わし、王座配位子を表わす場合にはＸ
は一般に２を表わし、そして口座又は更に高い配座の配
位子を表わす場合にはＸは一般に１又は２を表わす。

可能な配位子種りの例は、アルコールであり、フェノー
ル、水、エーテル、アルデヒド、ケトン、ケテン、アセ
タール、アシラール、アシロイン、カルボン酸又はカル
ボン酸の官能性誘導体、例えばそれらのエステル又は無
水物を含み、ラクトン及び環式カーボネート、及びヒド
ロキシカルボン酸及びオキソカルボン酸及びそれらのエ
ステル及び無水物を含む。

これらの配位子において、水、エーテル、ケトン、カル
ホン１！Ｉ！ｌ！無水物及びカルボン酸エステル、特に
ラクトン及びジカルボン酸無水物は、特に好ましい。

カルボン酸、無水物又はエステル配位子ＬＵ、全く一般
的に分子中に１個又は１個より多くのカルボキシル基を
有する脂肪族、脂環式、芳香族又は芳香脂肪族化合物を
表わす。

炭素原子の好ましい数は脂肪族カルボン酸では２ないし
４０であり、そして脂環式、芳香族及び芳香脂肪族カル
ボン酸では７ないし１２である。

分子中にカルボキシル基を有する化合物の例に、飽和及
び不飽和脂肪族モノカルボン酸例えば酢酸、プロピオン
酸、ブチル酸、バレル酸、イソバレル酸、ピバリン酸、
カプロイン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、アラキン酸又はアクリル酸、メタク
リル酸、グロビオール酸、クロトン酸、インクロトン酸
、テトラオール酸、ソルビン酸又はオレイン酸；又は脂
環式モノカルボン酸例えばシクロヘキサンカルボン酸；
又ハ芳香族モノカルボン酸例えば安息香酸、ナフトエ酸
又はトリル酸；又は芳香脂肪族モノカルボン酸例えばヒ
ドロトロパ酸、アトロバ酸又は桂皮酸である。

分子中に１個より多くのカルボキシル基を含む化合物の
例は、飽和脂肪族ジカルボン酸例えばｇ　酸、マロン酸
、コハク酸、α−メチルコハク戚、グルタル酸、アジピ
ン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セパシ
ン酸又は二値化リノール酸；又は不飽和ジカルボン酸例
え′ばマレイン酸、フマール酸、メサコン酸、シトラコ
ン酸、グルタコン酸又はイタコン酸；又に脂環式ジカル
ボン酸例えばカンファー酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘ
キサヒドロイソフタル酸又はヘキサヒドロテレフタル酸
、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロイソフタル酸又
はテトラヒドロテレフタル酸又は４−メチルテトラヒド
ロフタル酸、４−メチルへキサヒドロフタル酸又はエン
ドメチレンテトラヒドロフタル酸；又は芳香族ジカルボ
ン酸例えばフタル酸、イソフタル酸又はテレフタル酸：
又はトリカルボン酸及びより高級なカルボンｒＲ例えば
芳香族トリー又にテトラ−カルボンｒＲ例えばトリメリ
ド酸、トリメシン酸、ピロメリト酸又はベンゾフェノン
テトラカルボン酸である。

無水物に一般に分子中に１個又は２個の無水物基を有し
ている。分子間無水物は、同−又は異なるカルボン酸の
無水物であってよい。そのような配位子の例は上記のカ
ルボン酸無水物である。

Ｌがエステルを表わす場合には、これは一般に脂肪族、
芳香族又は芳香脂肪族上ノー又はポリ−カルボンｅＲか
ら誘導され、こ７″Ｌに一般に一価の脂肪族、脂環式、
芳香族又は芳香脂肪族アルコールヲ用いてエステル化さ
れる。

それらのエステルを製造する友めに適するモノ−又はポ
リ−カルボン酸は上記のものである。

配位子りとして又はエステル化のために用いることかで
きるアルコールの例に、１個ないし２０個の炭素原子を
有する一価アルコール、例えばメタノール、エタノール
、ｎ−プロパツル、インプロパツール、ブタノール、ペ
ンタノール、ヘキサノール、オクタツール、デカノール
、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール
、オクタデカノール又にエイコサノール、５個ないし１
２個の炭素原子全方する一価脂環式アルコール、例えば
シクロペンタノール又はシクロ−＼キサノール、或いｒ
１６個ないし１４個の炭素原子を有する一価フエノール
、例えばフェノール、クレゾール又はナフトールである
。

エステルは、特にラクトン、最も特別に脂肪族ヒドロキ
シカルボン酸のラクトン、例えばγ−プチロラクトン、
ｒ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロ
ラクトン又はクロトノラクトン、又は環式カーボネート
も含む。

Ｌが環式カーボネートを衣わす場合には、これは一般に
カーボネート基含有する脂肪族化合物全意味するものと
理解されたい。炭素原子の好ましい数に５１固ないし１
２個である。そのような配位子しのｆ！ＡＪｉｄｒ−プ
ロピレンカーボネートである。

Ｌがエーテルを表わす場合には、これは一般に一価ない
し四価脂肪族、脂環式、芳香族又は芳香脂肪族アルコー
ルから誘導される。そのようなエーテルは遊離のヒドロ
キシル基金含んでいてよい。エーテル基は炭素鎖の一部
又は環系の一部であってよい。

炭素鎖の一部としてエーテル基を有する配位子りは、例
えば−価アルコールから誘導される。

そのようなアルコールは、例えばエステル配位子りのエ
ステル化成分として上記したものである。

多価アルコールをベースとする炭素鎖の一部としてエー
テル基を有する配位子の例は、ポリアルキルエーテル、
特に脂肪族ジー　トリー又はテトラ−オール例えはエチ
レングリコール、ジエチレングリコール及び高級ポリ−
（オキシエチレン）グリコール、フロパン−１，２−ジ
オール、フロパン−１，３−ジオール又は高級ポリ−（
オキシプロピレン）グリコール、ブタン−１，４−ジオ
ール又は高級ポリ−（オキシブチレン）クリコール、ペ
ンタン−１，５−ジオール、ネオペンチルクリコール（
２，２−ジメチルプロパンジオール）、ヘキサン−１，
６−ジオール、オクタン−１，８−ジオール、デカン−
１，１０−ジオール、デカン−１，１２−ジオール、ヘ
キサン−２，４，６−グリセロール、１．　ｉ、　１−
　トリメチロールエタン、１＋　’Ｌ　１−　ト’）　
メ”Ｆ　Ｏ）Ｌｔ　７’　Ｏ／：ン又はペンタエリトリ
トールのジー　トリー又はテトラ−メチル、−エチル、
−プロピル又は−ブチルエーテル：又は脂環式ジオール
例えば１．３−又は１，４−ジヒドロキシシクロヘキサ
ン、１．４−シクロヘキサンジメタツール、ビス−（４
−ヒドロキシシクロヘキシル）−メタン、２．２−ビス
−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン又ハ１
．１−ビス−（ヒドロキシメチル）−シクロヘキセ−３
−二ンのジメチル、エチル、−プロピル又げ一ブチルエ
ーテル：又はジー　トリー若しくはテトラ−フェノール
又は単一若しくは多−核ポリフエノール例えばレゾルシ
ノール、ヒドロキノン、ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−メタン、２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
エーテル、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−スルホ
ン、１．３．５−　）リヒドロキシベンゼン又は１．１
．２．２−テトラキス＝（４−ヒドロキシフェニル）−
エタ／のジー　トリー又はテトラ−メチル、エチル、−
プロピル又は−ブチルエーテルである。

環系の一部としてエーテル基を有する配位子りは、多１
面アルコール特にジオールから誘導される。そのような
配位子のＰＪ［、テトラヒドロフラン、ジオキサン又は
クラウンエーテル、例えば１８−クラウン−６，１５−
クラウン−５又に１２−クラウン−４である。

好ましいエーテル配位子は分子中に２個又は特に１個の
エーテル基金含む。環式エーテル配位子は特に好ましい
。

Ｌがアルデヒド基表わす場合には、この化合物は好まし
くは分子中に１個又は２個のアルデヒド基を有する脂肪
族、脂環式、芳香族又は芳香脂肪族化合物である。これ
らの例は上記のカルボン酸のアルデヒドである。

Ｌがケトンヲ表わす場合には、この化合物は好ましくは
分子中に１個又は２個のケト基を有する脂肪族、脂環式
、芳香族又は芳香脂肪化合物である。ケトン基は炭素鎖
の一部又は環系の一部であってよい。表現“ケトン＃は
キノンも含む。

脂肪族ケトンの例はアセトン、メチルエチルケトン、エ
チルプロピルケトン、ジイソプロピルケトン及びヘキサ
ン−２，４−ジオンである。

脂環式ケトンの例に１．４−ベンゾキノン、シクロペン
タノン又にシクロヘキサノンである。

芳香族ケトンの例は１．４−ナフトキノ／、アントラキ
ノン又はベンゾフェノンである。

芳香脂肪族ケトンの例はアセトフェノン、プロピオフェ
ノン、カルコン又はデツキジベンゾインである。

一分子中にいくつかの異なる配位点を有する配位子しも
可能である。この例は２−メトキシエタノールである。

式■で表わされる化合物中のアニオンＸのいくつかがい
ずれかの所望の意味を有する場合には、これらは例えば
スルフェート、ホスフェート、ノ１０ゲン化物、カルホ
キシレー）又Ｕスルホネートの各アニオンであってよい
。それらは好ましくは塩素原子又は弗素原子のアニオン
である。

好ましい成分１１）は次式Ｉｌ： ［（Ｌ’）　　Ｍ　　（Ｌ”）、］　　　ｎＸ　　　（
ｎ）〔式中、Ｍ、Ｘ及びｎは上記において定義され友も
のと同じ意味を表わし、Ｌｍは単座ないし国産δ−供与
体配位子？ｆｆわし且つ分子当り１個又は２個のケトン
基、無水物基、カーボネート基又はエステル基又は分子
当り１個ないし６個のエーテル基を有する脂肪族、脂環
式、芳香族又は芳香脂肪族化合物ヲ表わし、弐〇で表わ
される化合物の配位子しｌハ与えられた定義の範囲内で
異なっていてより、Ｌ２は水を表わし、６は０ないし２
、好ましくは０の整数ヲ衣わし、そして、１，１が単座
配位子を表わす場合には、ａは４ないし６の整数全表わ
し且つａとｂの合計が各々の場合において６を衣わし、
そしてＬｌが二座配位子全茨わす場合には、ａは２及び
３の整数を表わし且つ２ａとｂの６の合計が各々の場合
において６を表わし、そしてＬｌが王座配位子を衣わす
場合には、ａは１又は２を表わし且つ３ａとｂの合計が
６を表わし、そしてＬｍが国産、五座又は大塵配位子を
表わす場合には、ａは１を表わし且つ４ａとｂの、又ｎ
　５　ａとｂの、又は６８とｂの合計が６又は８を表わ
す〕で表わされる化合物を含む。

本発明の開始剤組成物の成分１）に、ポリカルボン酸無
水物、ポリイソシアネート、環式カーボネート又はラク
トンである。ポリカルボン酸無水物、環式カーボネート
又はラクトンは可能な配位子りとして上記し友ものであ
る。

成分１）がポリイソシアネートである場合には、一般に
少なくとも２個のインシアネート基又は結合し次いで加
熱により分解することができるインシアネート基を有す
るいずれかの脂肪族、脂環式、芳香族又は芳香脂肪族化
合物であり、この中に成分１１）全溶解することができ
、使用することができる。

好ましいポリイソシアネートは３個又は特に２個のイン
シアネート基を含み且つ６個ないし２０個の炭素原子金
有する。芳香族ジイソシアネート、特に４．４′−ジイ
ンシアナトジフェニルメタン及び異なるジイソシアナト
ジフェニルメタンの個々の混合物は特に好ましい。

ポリイソシアネートは、特に高いガラス転移温度を有す
る硬化生成物が一般にそのような開始剤組成物を用いて
製造されるので、成分１）として特に好ましい。

好ましいポリイソシアネートの例に、２．４−ジイソシ
アナトトルエン及び２．６−ジイソシアナトトルエンと
のその工業混合物、２．６−　）インシアナトトルエン
、１，５−ンイン７アナトナフタレン、４．４’−ジイ
ソシアナトジフェニルメタン及び種々のジイソシアナト
ジフェニルメタン（例えば４．４′−及び２．４′−異
性体）の工業混合物、ウレタン化４．４′−ジイソシア
ナトジフェニルメタン、カルボジイミド化４．４′−ジ
イソシアナトジフェニルメタン、２．４−ジイソシアナ
トトルエンのウレトジオン、トリイソシアナトトリフェ
ニルメタン、ジイソシアナトトルエンとトリメチロール
プロパンの付加物、トリイソシアナトトルエンの三量体
、ジイソシアナト−ｍ−キシリレン及びＮ、　Ｎ’−ジ
ー（４−メチル−５−インシアナトフェニル）−尿素、
ジイソシアナトトルエンと１，６−ジイソノアナトへキ
サメチレンの混合三量化生成物、１．６−ジイソシアナ
トヘキサン、４５．５−トリメチル−１−インシアナト
メチルシクロヘキサン（インホロンジイソシアネート）
、Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ”　−トリー（６−イソシアナト
ヘキシル）−ビユレット、２，２゜４−トリメチル−１
，６−ジインシアナトヘキサン、１−メチル−４４−ジ
イソンアナトシクロヘキサン、ジメリルジイソシアネー
ト、４．４’−ジインシアナトジシクロヘキシルメタン
、三量化インホロンジイソシアネート、三量化ヘキサン
ジイソシアネート及びメチル２゜６−ジインシアナトヘ
キサノエートである。

好ましい成分りはポリカルボン酸無水物、特にエポキシ
硬化剤として公知のポリカルボン酸無水物である。ジカ
ルボン酸無水物ａＷに好ましく使用される。そのような
好ましい成分１）の例は、テトラヒドロ７タル酸無水物
、メチル−テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロ
フタル酸無水物及び特にメチル−ヘキサヒドロフタル酸
無水物である。

式Ｉで表わされる化合物の量は、一般に硬化性物質と混
合して特定の意図した用途のために適切な加工安定性及
び硬化速度が得られるように選ぶ。個々の場合における
必要量に、簡単な実験により決定することができる。成
分ｉｔ）の量は、一般に成分１）と１１）の全重量に対
してｃＬ０５重量％と１０重ｔ％の間で変化する。

ビス−［［１２］　　−クラウン−４）−鉄（１１）ヘ
キサフルオロアンチモネート、ビス−（［１５］　−ク
ラウン−５）−鉄（■）ヘキサフルオロアンチモネート
及び（［１２コークラウン−４）（口５コークラウン−
５）−鉄（ｎ）へキサフルオロアンチ上ネート１除いて
、式■で表わされる化合物は新規であり、そして本発明
は同様にこれらのものに関するものである。

すでに知られている化合物は、アンゲバンテヒエミー（
Ａｎｇｅｗ、　Ｃｈｅｍ、　）、　９７α１．第８７９
−８０頁（１９８５年）に記載されている。これらの化
合物の意図し友用途は全く述べられていない。

指数ｎは好ましくは２１に表わす。

式中、ｂが０を表わす弐■で表わされる化合物の開始剤
組成物又はこれらの化合物が好ましい。

式中、ａが６又は３を戎わす式■で表わされる化合物の
開始剤組成物又はこれらの化合物が好ましい。

ＭＵ好ましくはＦｅ　　、Ｚｎ　　、Ｍｇ　　、Ｃ。

Ｍｎ、Ｓｎ　　及びＡｔ　　からなる群から選ばれ次金
属カチオン金衣わす。

２＋　　　　　　２＋　　　　　２＋　　　　　３＋Ｍ
ｔ−ｊ特に好ましくｉＺｎ　　、Ｍｎ　　＋Ｓｎ　　、
Ａｔ及び特にＦｅ　　からなる群から選ばれ次金属カチ
オンを表わす。

式中、総てのアニオンＸがＡｓＦｅ　ｅ　ＳｂＦｇ　＃
Ｓ　ｂ　Ｆｓ　（ＯＨ）及びＢｉＦ６からなる群から選
ばれ九式■又は■で表わされる化合物は、本発明の開始
剤組成物の製造の定めに好ましく使用される。

好ましいアニオンＸ　ｎ　５ｂＦａ　　である。

好ましい開始剤組成物は、カチオン重合性物質に混合す
るのに都合が良いように、５０℃以下特に６０℃以下の
温度で液体である。

特に好ましい開始剤組成物は、成分１）としてポリカル
ボン酸無水物、特にポリカルボ／酸二無水物を含む。

本発明の開始剤組成物の組成は特に知られてはいないけ
れども、成分１）に溶解する際に、成分１１）中の配位
子りは過剰に存在するこの成分特に無水物配位子にエリ
置換される。

式■で表わされる無水物錯体は特に好ましく、そして式
中、ａが６又に３を表わし、ｂが０全表わし、そしてＬ
が１個又は２個のカルボン酸無水物基金有する脂肪族、
脂環式、芳香族又は芳香脂肪族化合物を表わす弐〇で表
わされる化合物は特に好ましい。

５０℃以下、特に３０℃以下の温度で液体である化合物
は、成分１）として特に好ましい。この成分はそのよう
な化合物の液体混合物であってもよい。

本発明の組成物は、上記において定義された如く式Ｉで
表わされる化合物を成分１）Ｋ溶解することにより製造
することができる。

式Ｉ又は■で表わされる化合物に一般にａ）ないしｅ）
の１々の方法により得ることができる。

式中、Ｍがｐｅ　　ｆ表わし、そしてｂが０を我わす式
■で災わされる化合物は、例えば方法ａ）により得るこ
とができる。すなわち、次式ｍ：［（Ｒ１）Ｆｅ　　　
（Ｒ”）　］　　　ａＸ　　　（ＩＩＩ）〔式中、Ｒ’
Ｈπ−アレーンを表わし、そしてＲ２にπ−アレーンの
アニオン例えばシクロペンタジェニルアニオン、又ハ特
にπ−アレーン全衣わし、ａ　７４１又は２を宍わし、
そしてｘｈ上記において定義され几ものと同じ意味を表
わす〕で表わされるπ−錯体全、導入すべきものである
ところの上記において定義されたものと同じ意味を表わ
す配位子Ｌ１に、又はそれらの化合物の混合物に溶解し
、次いでＬｌに対するＲ１とＲ２の配位子交換まで溶液
に化学輻射線を照射すること又は溶液を加熱することを
実質的に行い、次いで公知方法により反応混合物から生
成物を分離する。

弐Ｉで表わされる化合物の変換は、公知方法でクロマト
グラフ的又は分光学的方法により、例えば弐■で表わさ
れる出発錯体の特性吸収帯の強度を監視することにより
、監視することができる。

弐■で表わされる出発物質及び導入すべき配位子Ｌ１の
量は、一般に弐■で表わされる化合物のモル当り好まし
くは化合物Ｌ１０ないし１００モルが存在するように選
ぶ。

反応は、出発錯体の安定性に応じて、加熱することＫよ
り行うことができる。しかしながら、反応は弐■で宍わ
される出発錯体を出発錯体が吸収する波長を使用して化
学輻射線で照射することによって行うこともできる。

式■で表わされる生成物は一般に照射中又は冷却中に反
応混合物中に析出するか、又は生成物に対する非溶媒を
添加することにより反応混合物から沈殿きせることがで
きる。生成物を次いで慣用の操作例えば濾過又は抽出の
手段により、混合物から除く。

弐■で表わされる出発化合物に公知であり、そして例え
ばＥＰ−Ａ−９４９１５に記載されている。

方法ｂ）ｔ−行うためには、次式■で表わされる金属ハ
ロゲン化物を次式Ｖ： Ｐｌ　’　（Ｈａｔ）　　ＧＶ）、　　ＡｇＸ　（Ｖ）
〔式■及びｖ中、ｎ、Ｍ及びＸは上記において定義され
皮ものと同じ意味ｔ−ｉわし、そしてｎａｚｕハロゲン
化物アニオ：／％　特に塩素アニオン又は弗素アニオン
を表わす〕で表わされる銀塩のほぼ化学量論量と一緒に
、導入すべき上記において定義されたものと同じ意味を
表わす配位子Ｌ１に、又はそれらの化合物の混合物に溶
解又は懸濁させ、次いで所望により反応混合物を加熱す
ると、その結果式■で表わされる生成物が生成する。

式■及びＶで表わされる出発物質及び導入すべき配位子
Ｌ！の量は、一般に式Ｖで表わされる化合物約ｎモル及
び化合物Ｌ１約１０モルないし約１００モルが、式■で
表わされる化合物のモル当りに存在するように選ぶ。

反応は一般に低温、例えば２０−４０℃で行う。

反応生成物はこの場合も同様に慣用の操作手段、例えば
方法ａ）の下で記載されている如く、生成した銀塩’ｔ
Ｆ別し、次いで生成し次生成物を単離することにより、
反応混合物から′分離する。

方法Ｃ＞Ｗ行うためには、次式■で衣わされる金属塩を
次式■： 〔式■及び■中、Ｒｓ　＋　Ｒ４及びＲｓ　ｎ互いに独
立してアルキル基、シクロアルキル基又はアルアルキル
基、４ＥｊＫメチル基又はエチル基金表わし、Ｍ、ｎ及
びＸは上記において定義きれたものと同じ意味を表わし
、そしてＹに・・ロゲ／化物アニオン、アルコレートア
ニオン又ハカルボン酸アニオンを表わす〕で表わされる
化合物と、上記において定義されｔものと同じ意味を表
わす化合物Ｌ１と一緒に反応式せると、その結果式■で
表わされる生成物が生成する。

式■及び■で表わされる出発物質及び導入すべき配位子
Ｌ１の量に、一般に式■で茨わされる化合物ｎモル及び
好ましくは化合物Ｌ１１０モルないし１００モルが、式
■で表わされる化合物のモル当りに存在するように選ぶ
。

反応に室温又は、例えば２０−１００’Ｃの温度範囲内
で加熱することにより行う。生成物はこの場合も同様に
１例えば反応ａ）に対して記載したような慣用の操作手
段により反応混合物から分離することができる。

式■で衣わされる化合物に公知であり、そして例えはＵ
Ｓ−Ａ−３５８５２２７又はジャーナル　オプ　ケミカ
ル　ソサエティ（Ｊ　、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　）、
ケミカル　コミュニケーションズ（Ｃｈ　ｅｍ。

Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ）　、１９７６年、第３
３−４頁、に記載されている。

方法ｄ）を行うためには、次式■で表わされる化合物を
次式■： ＭＦ　　■、　　ＱＦｓ　　■ 〔式■及び■中、ｎとＭは上記において定義されたもの
と同じ意味を表わし、そしてＱはＡ８゜ｓｂ又はＢｉを
表わす〕で表わされるルイス酸と反応させる。この際、
式■で表わされる化合物は式■で表わてれる化合物の過
剰量に溶解し得るか、又は反応を反応条件下で不活性な
溶媒中で行い、次いで武■又ｉＤ（で表わされる化合物
のうちの少なくとも１種全溶解することができる。適す
る溶媒の例は、液体ＳＯ２又は無水ＨＦである。反応生
成物は一般に反応溶液から析出し、次いでｐ過のような
慣用の方法により混合物から分離することができる。

得られた生成物は、例えば上記において定義され友もの
と同じ意味を表わす成分りＫ溶解し、又はこの生成物を
導入すべき上記に２いて定義され友ものと同じ意味を表
わす配位子しに、又はこれらの配位子の混合物に溶解し
、次いで所望により反応混合物を加熱すると、その結果
配位子Ｌｌ”Ｃ式■で表わされる化合物中ＶＣ導入され
るので、本発明の開始剤組成物の製造のために用いるこ
とができる。生成物に次いで方法ａ）のために記載し友
方法と同じ方法で単離又は情製される。

化仕物■と■の反応は、デイ−、ガンター（Ｄ、　Ｇａ
ｎｔａｒ）他、ジャーナル　オブ　ケミ力ルソサエテ（
（Ｊ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓａｃ、　）、り／ｌ／　ドア　
　）　７　ｙスフクシ、ンズ（Ｄａｌｔｏｎ　Ｔｒａｎ
ｓａｃｔｉｏｎｓ）、１．９８７年、第２５７９−８３
頁、に記載されている。

式ＸＩＡ及び■で表わされる出発物質及び導入すべき配
位子りの最は、一般に式■で表わされる化合物ｎモル及
び好ましくは化合物５１０モルないし１００モルが、式
■で表わされる化合物のモル当りに存在するように選ぶ
。反応は室温又は、例えば２０−２００℃の温度範囲内
で加熱することにより行う。

本発明の開始剤組成物の製造のための変法ｄ）（化合物
■と■の反応生成物は、その単離後、成分１ンに直接溶
解される）は特に好ましい。

方法ｅ）に基づいて、式■で表わされる化合物は配位子
交換により他の式■で表わされる化合物に変換すること
もできる。この際、次式１ａ：［（Ｌ３）　Ｍ（Ｌ２）
　ｂ］　　ｎＸ　　（［ｌａ　）〔式中、Ｍ、　　Ｌ”
ｌ　Ｘ、　ｎ、　ａ及びｂｉ上記におイテ定義され几も
のと同じ意味を衣わし、そしてＬ３は上記においてＬｌ
に対して定義されたものと同じ意味を表わす〕で表わさ
れる化合物を、Ｌ３と異なる配位子Ｌ１の所望の最終生
成物の少なくとも化学量論に相当する量と一緒に溶解し
、溶液を配位子交換を起すために加熱し、次いで元の配
位子Ｌ３の総て又はいく分かが新たに導入され友配位子
Ｌｌにより置換された式■で表わされる生成物を単離し
、次いで方法ａ）の下で記載した方法で処理する。

式１ａで表わされる出発物質及び導入すべき配位子ＬＩ
Ｈ１所望の生成物の化学量論に基づいて選ぶ。例えば、
出発物質中の配位子Ｌ３のいく分かのみを交換すべき場
合には、導入すべき配位子Ｌ’Ｈ化学量論量よりも少な
く使用する。この量も一般に生成物の錯体形成定数の大
きさに依存し、そして慣用の方法により専門家によって
決定することができる。

式１１ａで表わされる出発物質中の配位子Ｌ３の総てを
交換すべ′ｆ！場合には、導入すべき配位子Ｌ１は一般
に最初に化学量論量で又は化学量論より過剰に使用する
。ここでも又、Ｌｌの量も一般に生成物の錯体形成定数
の大きさに依存し、そして慣用の方法を用いて専門家に
よって決定する。配位子Ｌ１約１０モルないし１００モ
ルを化合物［１ａのモル当りに用いるのが好ましい。

本発明に同様に方法ａ）ないしｅ）に関するものである
。

式Ｉ及び■で表わされる化合物は、一般に吸湿性である
。式■及び田で表わされる含水化合物は、空気中で式■
で異わされる無水化合物を貯蔵することにより、又はこ
れらの化合物を水と反応させることにより製造すること
ができる。

配位により飽和していないか又は部分的にのみ飽和して
いる中心原子Ｍ１に有する式■で表わされる化合物は、
一般に加熱することにより飽和し文化合物から得ること
ができる。この方法において、配位子Ｉｆ留去すると、
錯化していないか又は部分的にのみ錯化し穴中心原子を
有する化合物をそれにより得る。

式■で表わされる化合物に高い反応性を特徴とし、そし
てこの理由の友めにそれらは一般に上記において定義さ
れ皮成分１）を用いて希釈して使用される。開始剤組成
物の特に望ましい反応性は、式■で表わされる化合物の
量を変えることにより簡単且つ再現性良く得ることがで
きる。

本発明の開始剤組成物は、上記において定義されｔ有用
な性質を有する硬化組成′物を得るために、カチオン重
合性有機物質と組合せることができる。それ故、例えば
、式Ｉで表わされる非常に高い反応性の化合物は、その
含有率を混合物のわずか１％のみとする範囲まで、成分
１）及びカチオン重合性モノマーを用いて希釈すること
ができる。

本発８Ａに、シ友がって、ａ）カチオン重合性有機物質
とｂ）上記□において定義された開始剤組成物を含む硬
化性組成物にも関するものである。

そのような硬化性組成物の加工安定性は、例えば、加工
のために適切な貯蔵安定性が低温で得られるように、開
始剤組成物の量又は有効成分■）の含有量により調整す
ることができる。

開始剤成分ｂ）の量は、一般にカチオン重合性物質の重
量部当りα０５ないしＣＬ５重量部、好ましくは１１１
５ないし１３重量部である。

成分ａ）とｂ）Ｈｌ一般に早すぎるゲル化又は硬化を避
けるために、低温例えば５０℃以下で混合する。

カチオン重合性で且つ好ましく用いることができる有機
物質は、カチオン重合性のニーｙ−ｖｙ性不飽和化合物
、例えば特定のモノ−又はジ−オレフィン、又はビニル
エーテル、例えばメチルビニルエーテル、インブチルビ
ニルエーテル。

トリメチロ１ルプロハントリビニルエーテル、エチレン
グリコールジビニルエーテル、３．４−ジヒドロ−２−
ホルミル−２Ｈ−ピラン及ヒ２−ヒドロキシメチル−４
４−ジヒドロ−２Ｈ−ビランのへ４−ジヒドロ−２−ホ
ルミル−２Ｈ−ピラン−２−カルボン酸エステル、又ハ
ビニルエステル、例えば酢酸ビニル又はステアリン酸ビ
ニル、又はカチオン重合性複素環式化置物、例えばカチ
オン重合性環式エーテル又はメチロール化合物である。

カチオン重合性有機物質の別の例に、上記ＥＰ−Ａ−９
４９１５に記載されている。

成分ａ）がカチオン重合性環式エーテルである硬化性組
成物が好ましい。

特に好ましい成分ａ）はエポキシ樹脂を含む。

し皮がって、本発明は、特に、成分ａ）としての分子逸
文り平均少なくとも２個の１．２−エポキシ基を有する
化合物と、上記のように定義された成分ｂ）ヲ含む硬化
性組成物にも関するものである。

多数の常用のエポキシ樹脂が、成分ａ）として使用され
得る。これらの化合物はそれ自体又はいくつかのエポキ
シ樹脂の混合物として、又は成分ｂ）により硬化し得る
他のモノマーとの組合わせにおいてすらも使用きれ得る
。

エポキシ樹脂の例全下記する。

１）　　塩基の存在下、分子中に少なくとも２ｉｔ！Ａ
のカルボキシル基を含む化合物と、エビクロロヒドリン
、グリセロールジクロロヒドリン又はβ−メチルエピク
ロロヒドリンの反応により得ることができるポリグリシ
ジル及びポリ−（β−メチルグリシジル）−エステル。

分子中に少なくとも２個のカルボキシル基含有する化合
物の例は、エステル配位子りの製造のための成分として
既に上記しｔようなポリカルボン酸である。

リ　アルカリ性条件下、又は酸触媒の存在下次いでアル
カリで処理する、分子中に少なくとも２１ｉｉ！ｉｌノ
フルコール性ヒドロキシル基及び／又ハフエノール性ヒ
ドロキシル基を有する化合物と、エビクロロヒドリン、
グリセロールジクロロヒドリン又ハβ−メチルエビクロ
ロヒドリンの反応により得ることができるポリグリシジ
ル及びホＩＪ　−（β−メチルグリシジル）−エーテル
。

分子中に少なくとも２個のアルコール性ヒドロキシル基
及び／又はフェノール性ヒドロキシル基金有する化合物
の例は、エーテル配位子りの製造のための成分として上
記において既に定義された多価アルコール；又はＮ、　
Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−アニリンのよう
な芳香族基ｉ有するアルコール：又はホルムアルデヒド
、アセトアルデヒド、クロラール又はフルフラールのよ
うなアルデヒドと、フェノール、上記のビスフェノール
、２−又は４−メチルフェノール、４−第三ブチルフェ
ノール、ｐ−ノニルフェノール又は４−クロロフェノー
ルのような未置換の又はアルキル基若しくはＩ・ロゲン
基によって置換され次フェノールの縮合により得ること
ができるノボラックである。

■）ボ’）　−Ｃ８−グリシジル）化合物、例えばエタ
ン−１，２−ジチオール又はビス−（４−メルカプトメ
チルフェニル）−エーテルのようなジチオール１−ら誘
導されるジ−Ｓ−グリシジル誘導体。

■）例えば、エチレン性不飽和脂環式化合物のエポキシ
化により合成することがでさる脂環式エポキシ樹脂のよ
うな、ジエン又はポリエンのエポキシ化生成物。これら
の例は、１．２−ビス−（Ｚ、Ｓ−エポキシシクロベン
チルオキシ）−エタン、２．３−エポキシシクロペンチ
ルグリシジルエーテル、・ビス−（２，３−エポキシシ
クロペンチル）−エーテル、５（６）−グ’Ｊシジルー
２−　（１，２−エポキシエチル）−ビシクロ−口２゜
２、１　］−へブタン、ジシクロベンタジエンジオキシ
ト、ｓｌ、　４／−エポキシ−６７−メチルシクロヘキ
サンカルボン酸へ４−エポキシ−６−メチルシクロヘキ
シルメチル又ｆ’！５’、４’−エボキシンクロヘキサ
ンカルボン酸へ４−エポキシシクロ−＼キシルメチルで
ある。

然し、異なるペテロ原子又は官能基に１．２−エポキシ
基が結合しているエポキシ樹脂を使用することも可能で
ある；このような化合物は、例えばサリチル酸のグリシ
ジルエーテル／グリシジルエステル’を含ｔｒ。

本発明の硬化性組成物は、例えば均一の液体又ぼ固体混
合物として、どのような所望の形態でも得ることができ
る。これらの組成物は、加熱により直接に硬化され得る
ものであり、そして硬化温度は、一般に、既に知られて
いる組成物のそれより著しく低い。

好ましい液体開始剤成分は、好ましくは５０℃以下の温
度で、攪拌機、ローラーミル又は混線機のような慣用の
手段によってカチオン重合性物質中に混合することがで
さる。

硬化は、好ましくは２２０℃以下、特に１８０℃ないし
２００℃の範囲内で行われる。然し、硬化組成物がゲル
化するまでに早期硬化金低い温度で行い、次いでより高
い温度で完全に硬化することも可能である。

硬化生成物は良好な機械的及び電気的性質、特に上記に
おいて定義された有用な最終的性質によって識別きれる
。

本発明は、したがって、本発明の硬化性組成物を加熱に
より硬化することからなる硬化生成物の製造方法にも関
する；更に、本発明げ本発明の硬化性組成物の加熱によ
り得ることができる硬化生成物にも関するものである。

所望ならば、粘度全低下せしめるために、反応性希釈剤
、例えばスチレン、オキシド、ブチルグリシジルエーテ
ル、２，２．４−トリメチルベンチルグリシジルエーテ
ル、フェニルグリシジルエーテル、クレジルグリシジル
エーテル又は合成の、高度に分岐し友、主に第三級の脂
肪族モノカルボン酸のグリシジルエステルを硬化性組成
物に添加することができる。

更に、本発明の組成物は、他の慣用の添加剤として、可
塑剤、増量剤、充填剤及び強化剤、例、ｔばコールター
ル、ビチューメン、紡織繊維、ガラス繊維、アスベスト
繊維、ボロン繊維、炭＊Ｍ維、鉱物珪酸塩、雲母、石英
粉末、水和アｋｉす、ベントナイト■、珪灰石、カオリ
ン、珪酸エーロゲル又はアルミニウム粉末若しくは鉄粉
末のような金属粉末、更にはカーボンブラック、オキシ
ド着色剤と二酸化チタン並びに防炎剤、消泡剤、チキン
トロープ剤、シＩＪ：＋　　７、ワックス及びステアリ
ン酸塩のような流れ改良剤（これらのあるものに、離型
剤としても使用され得る〕、又は接着剤、酸化防止剤及
び光安定剤を含むことができる。

添加剤の量に、硬化性組成物１００重量部当り通常０な
いし８５重量部である。

かなり一般的に、本発明の硬化性組成物は硬化生成物の
製造に使用でき、そして特に特殊な分野の用途、例えは
塗料、フェス、成形材料、浸漬用樹脂、注型用樹脂、含
浸用樹脂、積層用樹脂、接着用又は母材用（財脂として
も適する製剤として使用することができる。

本発明の硬化性組成物は、能動及び受動電気部品のため
の、又は封止剤若しくは造形物の製造のための被覆材と
して特に用いることができる。

本発明に、上記の目的のための硬化性混合物の用途にも
関するものである。

〔実施的及び発明の効果〕

下記の実施例により本発明を説明する。

’Ｈ−ＮＭＲスペクトルは１００　ＭＨｚの装置を用い
て測定する。ＤＳＣ（示差走査熱景計）実験は、メトラ
ー（Ｍｅｔｔｌｅｒ　）ＴＡ３０００Ｄ８Ｃ装置を使用
して行った。この際の昇温速度は１０℃／分である。

■９式■で表わされる化合物の製造 ！、１．ヘキサ−（カプロラクトン）−鉄（Ｉ）ヘキサ
フルオロアンチモネートの製造［方法り］ビスー（η６
−メシチレン）−鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロアンテモネ
ート８０？（１０４，２ミリモル）をカプロラクトン１
５０ｄに溶解し、次いでこの溶液をアルゴン下で脱気し
、次いでＵＶランプ（ｓｏｏｏｗダストランプ）に暴露
し、そして冷却する。３５分の暴露時間後、・乾燥トル
エン８００ｄを加え、不活性ガス下で戸別し、洗浄し、
次いで高真空下で室温で乾燥することにより生成物を単
離する。白色結晶性で非常に吸湿性の生成物１１ａ６ｔ
（９７，８ミ９モル＝理論量の９４％）を得る。

Ｃｓｓ　Ｈ＠ｏＯ１ｔＦｅＳ　ｂｔＦｔｔに対する元素
分析：ＣＨＦｅ　　　Ｓｂ　　　Ｆ 計算値　５５．６７　４．９９　４．６１　２α０９　
１ａ８１測定値　３５．５９　４．９５　５．００　２
１．３０　１ａ５５ＩＲ（ＫＢｒ　）　：　６６０３−
’に強い吸収帯（５ｂＦａ−）　；１几スペクトルにお
ける他の主な吸収帯はカプロラクトンの吸収帯に大きく
相当している：”Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ！Ｏ）：以下のシグナ
ル：　４．５６　ｐｐｍ（２Ｈ）；１６７ｐｐｍ（２Ｈ
）；及び１．７７　ｐｐｍ　；ＤＳＣ：２４０℃で吸熱
的分解。

１．２．　）リス−（エチレングリコールジメチルニー
？ル）−鉄（ＩＦ）ヘキサフルオロアンチモネートの製
造［方法ａ）＋ｅ　）コ ビス−（η−メシチレン）　−鉄（…）ヘキサフルオロ
アンチモネー）　２　Ｆ　（２，６ミＩＪモル）を乾燥
アセトン８ｄに溶解し、次いでこの溶液をアルゴン下で
脱気する。この赤色溶液を冷却し、次いでＵＶランプ（
５０００Ｗダストランプ）に暴露する。５分後、この溶
液は完全に脱色する。エチレングリコールジメチルエー
テル５ｄを加える。アセトンを真空下で除き、次いで生
成した結晶を不活性ガス下で戸別し、次いでトルエンを
用いて５回洗浄する。室温で高真空下で乾燥した後、白
色の非常に吸湿性の結晶２．０ＩＰ（２，５２ミＩＪモ
ル＝理論量の９７％）を得る。

Ｃ＋　ｔ　Ｈｓｏ　０６Ｆｅ　Ｓ　ｂｔ　Ｒ！に対する
元素分析：Ｈ 計算値：　　１ａ０７　　五７９ 測定値：　　１＆８０　　五９６ ’Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ、０）：五６２ｐｐｍ’／７グＬ／、
ト（２Ｈ）；Ａ３７ｐｐｍシｙグｖ−、ト（５Ｈ）。

１、！Ｌビスー（ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル）−鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロアンチモネートの製造
［方法ａ）＋ｅ）］ アセトン中のビス−（η“−メシチレン）−鉄（ＩＩ）
ヘキサフルオロアンチモネート２．ＯＬ？（＝２．６ミ
リモル）の暴露及び続くジグリムの添加によシ、実施例
１．２．の方法と同様の方法で上記化合物２．０９（２
，５１ミリモル＝理論量の９６％）を得る。

Ｃ１ｔＨｚｓｏａＦｅ８ｂｔＦ１ｔニ対すル元素分析：
Ｈ 計算値：　　ｊａｌｌ　　　五５５ 測定値：　　１ａ０５　　五８７ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＤＩＯ）：Ａ３８ｐｐｍシングＬ／、ト
（ＡＨ）；工６６ｐｐｍシングレット（４Ｈ）。

）、４．トリス−（無水酢酸）−鉄（Ｉｆ）ヘキサフル
オロアンチモネートの製造口方法ａ）」ビス−（η６−
メシチレン）−鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロアンチモネー
ト１５？（１９，５３ミリモル）を無水酢酸３０ａｕＫ
溶解し、次いでこの溶液をアルゴン下で脱気する。実施
例１．２．と同様の暴露後、この溶液は２０分後に完全
に脱色する。トルエンを用いて単離後、白色の非常に吸
湿性の結晶１５．９ｆ７！（１９，０７ミＩＪモル９理
論量の９８％）を得る。

ＣｔｚＨｔａＯ＊Ｆｅ５ｂｚＦｔｔｆＣ対スル元素分析
：Ｈ 計算値：　　１７．２８　１１７ 測定値：　　１＆８４　２．４５ ＩＲ（ＫＢｒ）：１８２０．１８００．１６３０．１４
００．１１４０．１０００．９００及び６ＱＯｃｍ　　
＋’Ｈ−ＮＭ几（Ｄ、０　）　：　２−２　ｐｐｍ　シ
ｙグレット；Ｄ８Ｃ：１３０℃（弱い）及び２２０℃（
強い）における吸熱ビーク；発熱分解：）２７０℃。

■、５．ヘキサー（アセトン）−鉄（Ｉｔ）ヘキサフル
オロアンチモネートの製造［方ｍａ）］］ビスー１６−
メシチレン）−鉄（ｎ）へキサフルオロアンチモネート
４０９（５２，１０ミリモル）をアセトン１２０ｄに溶
解し、次いでこの溶液をアルゴン下で脱気する。実施例
１．Ｚと同様に暴露後、完全に無色の溶液が生成し、こ
れからトルエン４００−の添加後に生成物が結晶化する
。濾過及び不活性ガス下での洗浄後、高真空下で室温で
乾燥して、無色の非常に吸湿性の結晶４Ａ５ｆ（４９，
７１ミリモル＝理論量の９５％）を得る。

Ｃ８，Ｈ，，０，ＦｅＳｂ、Ｆ□、に対する元素分析：
Ｈ 計算値　　２４．６９　　４．１４ 測定値　　２１６０　　４．０７ ’Ｈ−ＮＭ几（ＤｚＯ）　：　２．２２　ｐｐｍ　シｙ
グｌ／ｙト；ＩＲ（ＫＢｒ）：３４００．１７００．１
３８０．１２４０及び６６０ｃｍ−’　； ＤＳＣ：吸熱１１５℃；発熱１７３℃。

１１ヘキサ−（メチルへキサヒドロフタル酸無水物）−
鉄（Ｕ）ヘキサフルオロアンチモネートの製造口方法ａ
）］ 微ｉ粉末状ビス−（η−メシチレン）−鉄（ｎ）ヘキサ
フルオロアンチモネート６？（７，８１ミリモル）をメ
チルへキサヒドロフタル酸無水物５０Ｒ１に分散させ、
そして部分的に溶解させる。アルゴンを用いた脱気後、
この溶液を付加物が完全に溶解するまで実施例１．２．
と同様に暴露し、次いでこの溶液を完全に脱色質は総て
溶解して透明溶液を得る。ヘキサン（乾燥）　２００ｍ
／を添加後、生成物が沈殿し、次いで生成した油状物を
不活性ガス下で分離し、次いでトルエン：ヘキサン（１
：２）を用いて洗浄する。室温で高真空下で乾燥後、非
結晶性の生成物９．８　ｆ　（６，３７ミＱモル＝理論
量の８２％）を得る。

（、ａＨｔｔｏｔｓＦｅｓｂ２Ｆ１ｔに対する元素分析
：Ｈ 計算値　　４２．２１　　４．７２ 測定値　　４１．９　　４．８４ Ｉ　Ｒ（ＫＢｒ　）　：　６６０ｃｍ−”にＩＲスペク
トルノ強いａｌ［Ｆ；　Ｉ几スペクトルの主な吸収帯は
メチルへキサヒドロフタル酸無水物の吸収帯に相当する
。

■、７．ヘキサ−（ヘキサヒドロフタル酸無水物）−鉄
（「）ヘキサフルオロアンチモネートの製造［方法ａ）
コ ビス−（η“−メシチレン）−鉄（Ｉｔ）ヘキサフルオ
ロアンチモネー）６Ｆ（７，８１ミリモル）を４５℃で
ヘキサヒドロフタル酸無水物２５２に溶解し、次いでこ
の溶液をアルゴン下で脱気する。この赤色溶液を完全に
漂白されるまで実施例１．２．と同様に暴露する。乾燥
トルエンＳｏａ！／を添加後、透明溶液が生成し、これ
からヘキサン１００Ｉ１１１の添加により油状物が分離
する。上澄み液を除いた後、不活性ガス下で洗浄し、次
いで高真空下で室温で乾燥して、吸湿性の非結晶性固体
生成物１１９９（７，５ミリモル＝理論量の９６％）を
得る。

Ｃａ５ＨｓｅＯｔｓＦｅＳｂ＊Ｆ１ｔＫ対する元素分析
：Ｈ 計算値　　５９．６９　４．１６ 測定値　　５９．５８　４６０ ”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｍ）　：　３５９　ｐｐｍＣ２
Ｈ）　；Ｚ７０ｐｐｍ（４Ｈ）；２．１７及び１．９０
ｐｐｍ（４Ｈ）：Ｉ　Ｒ（ＫＢｒ　）　：　６６０ｏｙ
ｓ−’に吸収帯；工Ｒスペクトルの主な吸収帯はへキサ
ヒドロフタル酸無水物の吸収帯に相当する。

！、ａヘキサー（マレイン酸無水物）−鉄（ＩＩ）ヘキ
サフルオロアンチモネートの製造［方法ａ）］］ビスー
η６−メシチレン）−鉄（Ｎ’）ヘキサフルオロアンチ
モネート１２５ｆｃ４．２５ミリモル）をマレイン酸無
水物＆９５ｆと共にその無水物を溶融させることにより
溶解し、次いでこの溶液をアルゴンを用いて脱気し、次
いで実施例■、２．と同様に３０分間暴露する。この溶
液は完全に漂白されることはない。生成した生成物は黄
味を帯びている。トルエン（３０ＩＩＥ／）を添加後、
黄色の結晶性生成物が生成し、これを不活性ガス下で濾
過し、次いで洗浄する。室温で高真空下で乾燥すると、
空気中で潮解性で且つ脱色する黄色の非常に吸湿性の結
晶４．７Ｆ（４，２１ミリモル＝理論量の９９％）を得
る。

ＣｔａＨｌｚＯｔｓＰｅＳｂｌＦｌｇ［対する元素分析
：Ｈ 計算値　　２　ａｌｌ　５　　１ｏ　８測定値　　２４
，２　　１０ ”Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ！０　）　：　ｉａ４ｐｐｍにシング
レット；ＩＲ（ＫＢｒ　）　：　６６０３−’に吸収帯
、他の吸収帯はマレイン酸無水物の吸収帯に大きく相当
する； ＤＳＣ：１１５℃（弱い）及び２５５℃（強い）に吸熱
ピーク。

■、９．ヘキサー（テトラヒドロフラン）−鉄（ＩＩ）
ヘキサフルオロアンチモネートの製造［方法ａ）コ （η“−クメン）（η６−シクロペンタジェニル）−鉄
（…）ヘキサフルオロアンテモネート１０ｆ（２ＣＬ９
７ミリモル）をテトラヒドロフラン（乾燥）７０ｄに溶
解し、次いでこの溶液をアルゴン下で脱気する。この黄
色溶液を次いで実施例！、２と同様ＫＳＯ分間暴繕する
。生成物が析出し、次いで不活性ガス下で戸別し、ＴＨ
Ｆを用いて３回洗浄し、次いで室温で高真空下で乾燥す
る。ＴＨＦを水と急速に交換する非常に吸湿性の白色結
晶性生成物９．２５　？（９，６５６ミリモル＝理論量
の９２％）を得る。

ＣｔｍＨａｓＯｓＦｅ８ｂ！Ｆ１１に対する元素分析：
ＣＨＦｅ　　　　Ｓｂ　　　　　Ｆ 計算値：　　３Ｇ、０２　　５．０４　　５．８２　　
２５．５７　２五７５測定値：　　２ａ９６　　４．８
９　　５．ｊ　　　　２５．７　　２２．８’Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ｄ４−酢酸）　：　２．３２　ｐｐｍ（シングレッ
ト、２　Ｈ）；　４．６６ｐｐｍ（シンクｖ　り　ト、
２Ｈ）； １几（ＫＢｒ）：３４００．２９５０．２８８０．１４
６０．１０４０　１０２０．９００及び６６吐１１に吸
収帯；ＤＥＣ：１６５℃に吸熱ピーク：１９０℃で発熱
分解。

１．１１ヘキサ−（ジメチルマレイン酸無水物）−鉄（
ＩＩ）ヘキサフルオロアンチモネートロ方法ａ）コ ビス−（η６−メシチレン）−鉄（ｎ）ヘキサフルオロ
アンチモネート３　？　（！Ｌ９０７ミリモル）を新た
に昇華させたジメチルマレイン酸無水物７６ｐと共に溶
融し、次いでこの混合物をアルゴン下で脱気する。それ
を１２０℃に加熱する。この付加物をゆっくり溶解する
と、次いで赤色溶液が生成し、これは約１０分後に黄色
に退色し、次いで析出し始める。この混合物を室温に冷
却する。乾燥トルエン（５０ｄ　）をこの固体生成物に
加え、そして過剰の無水物を溶解する。不活性ガス下で
濾過後、次いで３回洗浄し、生成物を高真空下で室温で
乾燥する。水を吸収することによシ空気中で無色となる
黄色結晶性の非常に吸湿性の生成物ｔｑｔＣ五８１ミリ
モル＝理論址の９８％）を得る。

Ｃｓｓ　Ｈｌｓ　０１ｓ　Ｆ　ｅ　Ｓ　ｂ２　Ｆ１２に
対する元素分析：ＯＨ 計算値　　３五６７　　２．８２ 測定値　　３α７７　　、ｉ３４ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ）：１．９８ｐｐｍにシフ　り
１／　ット； ＩＲ（ＫＢｒ　）　：　６６０ｃ１ｎ−’に非常に強い
吸収帯；他の吸収帯はジメチルマレイン酸無水物の吸収
帯に大きく相当する；Ｈ２Ｏを吸収することにより、５
４００ｍ−’に強いＯＨ吸収帯。

１．１．１．ヘキサ−（７タル酸無水物）−鉄（ｎ）ヘ
キサフルオロアンチモネートの製造口方去ａ）］］ビス
ーη−メシチレン）−鉄（Ｕ）ヘキサフルオロアンチモ
ネート６９（７，８１ミリモル）をフタル酸無水物（蒸
留したもの）２５２中で脱気し、次いでこの混合物をア
ルゴン下で１３０℃に加熱する。１３０℃で１時間後、
この混合物を１００℃に冷却し、次いで熱トルエン１５
０ｄを加える。黄色沈殿が生成し、次いで不活性性ガス
下で熱濾過し、次いで熱乾燥トルエンを用いて６回より
も多く洗浄する。高真空下で乾燥後、空気中で無色とな
る黄色吸湿性の結晶性生成物６．６２を得る。

Ｉ　Ｒ（ＫＢｒ　）　：　６６０（Ｍ２Ｓ−’　ｉｃ強
い吸収帯；更に１２６０．１１１０．９１０及び５４０
（ｍ−’に吸収帯； ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＬｓ　）　：　７．９５　ｐｐｍ
にシグナル（マルチプレット、フタル酸無水物）。

１．１２．ヘキサ−（メチルへキサヒドロフタル酸無水
物）−鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロアンチモネートの梨造
口方法ａ）コ ビス−（η６−メシチレン）−鉄（ｎ）ヘキサフルオロ
アンチモネート３ｎ８ｒ（４α１１９ミリモル）を微粉
末状とし、２時間高真空下で１２０℃で乾燥し、次いで
メチルへキサヒドロフタル酸無水物１０２．４９を加え
、次いでこの溶液をアルゴン下で脱気し、次いで１２０
℃に加熱する。約２０分後、総て溶解し、次いで赤色が
現われる。メシチレンを次いで真空中で除く（重量損失
：　９．７１Ｆ）。実施例１．６．と同様に単離するこ
とができる無水物としての上記化合物の淡褐色の４９．
８％溶液を得る。

■几（ＫＢｒ　）　：　６６０ｃｒｎ−’に強い吸収帯
；他の吸収帯は無水物の吸収帯に大きく相当する；Ｃｓ
４ＨｇｏＯｔｓＦｅＣ５４Ｈ＋ｚ　ｉＣ対する元素分析
：ＯＨ 計算値　　４２．２１　　４．７２ 測定値　　４１．５３　４．８４ １．１１ヘキサ−（カプロラクトン）−鉄（［）ヘキサ
フルオロアンチモネートの製造口方法ａ）］ ビス−（η−メシチレン）−鉄（ｎ）ヘキサフルオロア
ンチモネート２６２（３！、、８ミリモル）をアルゴン
下でカプロラクトン５０４中で脱気し、次いでこの混合
物を１２０℃に加熱する。５分後、赤色溶液は無色とな
る。室温に冷却後、この生成物は乾燥トルエン４００ｍ
１の添加により析出する。濾過及び不活性ガス下で洗浄
（トルエン）後、この生成物を高真空下で室温で乾燥す
る。白色の非常に吸湿性の結晶５７．８　？　（３１，
１８ミリモル＝理論量の９２％）を得る。

ＣｍａＨｓｏＯ１ｘＦｅＳｂ＊Ｆ１ｘＫ対する元素分析
：Ｈ 計算値　　３５．６７　　４．９９ 測定値　　３５．４７　５．０６ ■Ｒ（ＫＢ「）：工Ｒスペクトルは、Ｕｖ光を用いて製
造した生成物（１，ｔ、）のＩＲスペクトルと一致する
。

この物質は１．１．で製造した化分物と同じである。

■、１４．ヘキサー（テトラヒドロフラン）−亜鉛（Ｉ
Ｉ）ヘキサフルオロアンチモネートの製造［方法Ｃ）］ メチレンクロリド中の塩化亜鉛二一テレートｊＯａ！（
２２ミリモル）を乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）８
０−忙加え、次いでこの混合物をアルゴン下で脱気し、
次いで水浴中で０℃に冷却する。固体状トリエチルオキ
ソニウムヘキサフルオロアンチモネー）１２９（５５，
４ミリモル）を加える。この固体はすぐに溶解し、次い
で約１０分後に生成物が析出し始める。この反応混合物
を室温に加熱し、次いで４時間後に生成物を戸別し、不
活性ガス下でＴＨＦを用いて３回洗浄し、次いで室温で
高真空下で乾燥する。無色の非常に吸湿性の結晶１６．
３１？（１＆８ミリモル＝理論量の９５％）を得る。

ＣｚａＨ４ｓＯｇＺｎＳｂ！Ｆｔｔに対する元素分析：
ＣＨｚｎＳｂ　　　　　Ｆ 計算値：　２９．７５４．９９　＆７４２５．１２２五
５２測定値：２ａ２　４．９　７．１　２５．８　２五
５’Ｈ−ＮＭａ（ＤＭＳＯ）　：　五９５　ｐｐｍにシ
グナル（２Ｈ，？ルチプｖ−，ト）　；１．７５ｐｐｍ
（２Ｈ。

マルチプレット）； ＩＲ（ＫＢｒ　）　：　６６０Ｈ−”に強い吸収帯、更
に２８６０．２９８０．１４６０．１０８０及び９１０
ｍ−’ｌｃ吸収帯；Ｍ点：　１８０−２００℃（分解）
。

１．１５．）！Ｊスス−エチレングリコールジメチルエ
ーテル）−亜鉛（ｆｆ）ヘキサフルオロアンチモネート
の製造口方法Ｃ）］ トリエチルオキソニウムヘキサフルオロアンチモネー）
ＩＰ（２，９５ミリモル）を乾燥エチレングリコールジ
メチルエーテル４ｄに溶解する。ＣＨｔＣＬｖ中の塩化
亜鉛二一テレートα６ｔｔｄ（１−３２ミリモル）をゆ
っくシ加える。４０℃に加熱後、この生成物は析出し始
める。不活性ガス下で濾過後、次いでエチレングリコー
ルジメチルエーテルを用いて３回洗浄し、生成物を高真
空下で室温で乾燥する。無色で結晶性で非常に吸湿性の
生成物α４１ｉ’（Ｑ、５　：？リモル＝理論量の３３
％）を得る。

Ｃ１ｔ　ＨｓａＯａＺｎＳｂｔＦ＋ｔに対する元素分析
Ｈ 計算値：　　１７．８５　　五７４ 測定値：　　１４９６　４．１７ ’Ｈ−ＮＭａ（ＤｔＯ）：Ｘ６９ｐｐｍ（２Ｈ，シ７プ
レット）、Ｘ３６ｐｐｍ（３Ｈ，シ７グＬ／クト）に吸
収帯。

ＬＩ＆（１８−クラウン−６）−亜鉛（ＩＩ）ヘキサフ
ルオロアンチモネートの製造［方法Ｃ）］ＣＨ＊Ｃ１ｚ
（１２モル）　中ノ塩化＋鉛工ｆ　レート（１，８ｒｄ
（１，フロミリモル）をＣＨ２（Ｊｔ　８　ｍｌに溶解
した１８−クラウン−６，１ｖに加える。トリエチルオ
キソニウムヘキサフルオロアンチモネー）　ＩＣ１（２
，９ミリモル）を加え、次いでこの混合物を室温で放置
する。約３０分後、生成物が析出する。濾過後、メチレ
ンクロリドを用いて洗浄し、次いで室温で高真空下で乾
燥して、空気中で安定な無色結晶ａ６ｙを得る。

’Ｈ−ＮＨＲ（ＤｚＯ）　：　１６７　ｐｐｍにシング
レット；ＩＲ（ＫＢｒ　）　：　６６０ｃｒｎ−”に強
い吸収帯：更に３４００．３２００．２９００．１４７
０．１３５０．１２６０．１１００（強い吸収帯）、９
５０及び８２　ｏＩｙｎ−’に吸収帯。

１．１７．トＩＪスー（エチレングリコールジメチルエ
ーテル）−鉄（Ｉｔ）ヘキサフルオロアンチモネートの
製造［方法Ｃ）］ ＦｅＣＬｔα５７２（α９１ミリモル）を乾燥エチレン
グリコールジメチルエーテルｊＯｔｐｒｌＫ分散し、次
いでこの分散液をアルゴン下で脱気する。トリエチルオ
キノニウムヘキサフルオロアンチモネー）　２　？　（
５，９ミリモル）を加える。２時間室温で攪拌後、この
溶液は暗色になり、次いで微細結晶が生成する。４時間
後、この生成物を不活性ガス下で戸別し、エチレングリ
コールジメチルエーテルを用いて５回洗浄し、次いで高
真空下で室温で乾燥する。白色の非常に吸湿性の結晶性
生成物２０ｒ（Ｚ５１ミＩＪモル−理論量の８６％）を
得る。

Ｃｒｔ　ＨＪＯ０ａｓｅｓ　ｂｚＦｌｔ　Ｋ　対ｔ　ル
元素分析”Ｈ 計算値：　　１ａ０６　　五７９ 測定値：　　＋７．７０　４．０２ Ｉ　Ｒ（ＫＢｒ　）　：　６６０ｃｒｎ−’に強い吸収
帯；３４００゜３０００．２９００，１４６０，１２４
０及び１０５０−　に吸収帯； ’Ｈ−ＮＭＲ（ＤｚＯ）：１６８ｐｐｍ（２Ｈ）、ｘ３
ｓｐｐｍ（３Ｈ）にシングレット。

［，１ａ　　ビス−（エチレングリコールジメチルエー
テル）−マンガン（Ｕ）ヘキサフルオロアンチモネート
の製造口方法Ｃ）］ 無水Ｍｎ０１２　［１３？　（２，６２ミリモル）を乾
燥エチレンクリコールジメチルエーテル１０ｄに懸濁し
、次いでこの懸濁液をアルゴン下で脱気する。トリエチ
ルオキソニウムヘキサフルオロアンチモネー）２．１１
（５，９ミリモル）を加え、次いでこの混合物を室温で
攪拌する。

ＭｎＣｈは溶解し、次いで微細結晶が生成する。

４時間後、この紫色溶液を不活性ガス下で濾過し、エチ
レングリコールジメチルエーテルを用いて３回洗浄し、
次いで高真空下で室温で乾燥する。空気中で潮解する無
色結晶１．４７を得る。

ＩＲ（ＫＢｒ　）　：　６６０ｍ−’に強い吸収帯；更
に２９８０．２９２０．１４６０．１１００．１０６０
及び８８０（７）−１に吸収帯。

■、１９ヘキサー（アセトン）−鉄（ＩＩ）ヘキサフル
オロアンチモネートの製造［方法ｂ）］ｐｅｃｔｚ（無
水）α５　？　（！Ｌ９４　Ｓ　ＩＪ　モ＃　）　ラフ
七トン２０πｌに分散し、次いでこの混合物をアルゴン
下で脱気する。固体状ＡｆＳｂＦｇ　２．７０？（７，
ＢＢミリモル）を加える。ｋ？ｃＬがわずかな反発反応
により生成する。６０分後、ｈｙｃｔを不活性ガス下で
戸別し、次いでアセトンを用いて洗浄する。ＡｒＣＬｌ
、１？（７，７２ミリモル９埋ａ量の９８％）を得る。

このアセトン溶液を真空下で濃縮し、次いで生成物を乾
燥トルエン５０ｒｎｅを用いて結晶化させる。

白色の非常に吸湿性の結晶２．３５ｒ（７，６８ミＩＪ
モルー理揄緻の６８％）を得る。

’Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ、Ｏ）　：　２．０８　ｐｐｍにシン
グレットのシグナル； ＩＲ（ＫＢｒ　）　：　６６０ｃ！ｎ−’に強い吸収帯
；更に１７００　１４２０　１５８０．１２４０及びｊ
０５０ｃＴＩＬ−”に吸収帯； ｆ）ＳＣ：ｉ７３℃で発熱分解。

１．２α　（アセトン）−錫（■）ヘキサフルオロアン
チモネートの製造［方法′ｒ））コ 実施例！、１９と同様に１上記化合物をＳｎＣＬｇと２
ｋｙＳｂＦａの化学証論量の反応により吸湿性の油状物
として単離する。

■、２Ｌ（テトラヒドロフラン）　−ｔｉｌｔ　（ＩＩ
）　ヘキサフルオロアンチモネートの製造［方法ｄ）〕
５ｂＦｓ　１．５８　？　（７，２９ミリモル）をアル
ゴンを用いて脱気し、次いで７７８℃に冷却し、次いで
乾燥エチレングリコールジメチルエーテル５　Ｉ＋！／
及びＳ　ｎ　Ｆａα５８ｒ（＋７０　ミＩ）モル）ｆ注
意深く加える。この混合物を室温にゆっくり温める。、
２時間後、ＳｎＦ、は総で溶解した。

乾燥ＴＨＦ　２０　ｎｌを加え、次いで生成した沈殿を
不活性ガス下で迅速に戸別し、ＴＨＦを用いてすすぎ、
次いで室温で高真空下で乾燥する。

白色の非常に吸湿性の結晶１．９２を得る。

”Ｈ−ＮＭＲ（ＤｔＯ）　：　１７４　ｐｐｍ（２Ｈ、
？ルチプレット）、１．８７　ｐｐｍ　（２Ｈ、７ｋ　
チプｖ−，ト）Ｋ吸収帯； エル（ＫＢｒ　）　：　６６０．−＠−”に強い吸収帯
；更に１２４０．１１１０及び８６０℃ｍ−”に吸収帯
。

１．２１（テトラヒドロフラン）−（ジアセトンアルコ
ール）−鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロアンチモネートの製
造口方法ｄ）］ Ｆｅ（ＳｂＦ＠）ｔｃＬ６８Ｆ（１，２９１ミＩＪ　モ
ｋ　）　ヲフルゴン下でアセトン５ｄに加える。この鉄
塩は発熱反応により溶解し、そして暗色溶液が生成する
。こん跡量の不溶性生成物を除くためＫ濾過した後、Ｔ
ＨＥ’を加え、次いで生成した沈殿を不活性ガス下で戸
別し、次いでＴＨＰを用いて３回洗浄する。室温で高真
空下で乾燥して、黄味を帯びた吸湿性の結晶ａ、ｑｙを
得る。

ＩＲ（ＫＢｒ）：６６０２　　Ｋ強い吸収帯、更に３４
４０．３０００．２８８０．１６８０１．１３８０．１
２００．１１７０．１１２０及び８８０備−１に吸収帯
； ’Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ、Ｏ）：五７６ｐｐｍ（８Ｈ）、１８
９ｐｐｍ（８Ｈ）、２．７４　ｐｐｍ（２Ｈ，シングレ
ツト）、２．２４　ｐｐｍ（３Ｈ，−／　７グレツト）
及び１．２７ｐｐｍ（６Ｈ１シングレツト）に吸収帯、
Ｔｆ（Ｆ　ニジアセトンアルコール＝２：１゜ ■、２１（ポリエチレングリコール）（アセトン）−鉄
（ＩＩ）ヘキサフルオロアンチモネートの製造［方法ａ
）＋ｅ）］ ビス−（η−メシチレン’）　−鉄（ｎ）ヘキサフルオ
ロアンチモネート２．５？Ｃｌ２５ミリモル）をアセト
ン１０ｒｎｌＫｆｇ解し、次いでポリエチレングリコー
ル２００、（１７９を加える。実施例■、２．と同様に
暴露後、この溶液は完全に漂白される。トルエンを添加
後、この生成物を不活性ガス下で戸別し、洗浄し、次い
で高真空下で乾燥する。固体状の吸湿性生成物１５Ｆを
得る。

’Ｈ−ＮＭ几（ＤｔＯ）　：　１９３　ｐｐｍ、　１７
４　ｐｐｍ及び２．２３ｐｐｍに吸収帯：アセトン；ポ
リエチレングリコール約１＝１゜ １．２４．（テトラヒドロフラン）−アルミニウム（Ｉ
［［）ヘキサフルオロアンチモネートの製造［方法Ｃ）
］ 三塩化アルミニウム０１３Ｆ（０，８７ミリモル）を乾
燥ジエチルエーテル２２に溶解し、そして乾燥テトラヒ
ドロフラン５ｍｌを次いで加える。固体状トリエチルオ
キソニウムヘキサフルオロアンチモネー）　１０？ｃ２
．９５ミリモル）を不活性ガスとしてアルゴン下でこの
透明溶液に加えると、すぐに溶解する。５分後、生成物
が析出し始める。４０℃で２時間後、この生成物を不活
性ガス下で戸別し、乾燥ＴＨＦを用いて２回洗浄し、次
いで高真空下で室温で乾燥する。微細な無色結晶０．９
２を得る。

１Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ！０　）　：五７３ｐｐｍ（２Ｈ）及
び１．７８ｐｐｍ（２Ｈ）　Ｋシグナル； ＩＲ（ＫＢｒ　）　：　６６０ｃ１ｎ−’　ニ強い吸収
帯；更ニ２８８０．２９００．１４５０．１３６０．１
２５０．１２２０．１１５０及び５ｓｏｃ１ｒＬ−’に
吸収帯；ＤＳＣ：１７５℃にピーク＋２２０℃（発熱分
解）。

１．２５．（アセトン）−マグネシウム（ＩＩ）ヘキサ
フルオロアンチモネートの製造口方法ｂ）］実施例１．
１？、と同様に、Ｍ？ＣＬ＊とＡｆＳｂＦ５の反応によ
り、非常に吸湿性の無色生成物として上記化合物を単離
する。

１．２＆（酢酸）−鉄（Ｉｆ）ヘキサフルオロアンチモ
ネートの製造口方法ａ）］ ビス−（η６−メシチレン）−鉄（ＩＩ）ヘキサフルオ
ロアンチモネートＮｏｒ（Ｘ９１ミリモル）を酢酸２５
ｍ１に懸濁し、次いでこの懸濁液をアルゴン下で脱気す
る。この懸濁液を１２０℃に加熱する。１時間後、この
物質は総て溶解し、次いで赤色が現われた。酢酸を濃ρ
ｄし、次いで生成物を濃縮して室温で高真空下で乾燥す
る。固体状の吸湿性のベージュ生成物五〇５２を得る。

’Ｈ−ＮＭ几（ＤｚＯ）：２．０９ｐｐｍにシンクレッ
ト。

（，２７，（テトラヒト０７ラン）−鉄（Ｕ）ヘキサフ
ルオロアンチモネートの製造口方法ｅ）］（酢酸）−鉄
（ｎ）ヘキサフルオロアンチモネート１．０２をＴＨＦ
　１ｏ、ｚにＭ濁し、次いでこの懸濁液を５分間還流す
る。室温に冷却後、生成物を不活性ガス下で戸別し、次
いでｆＨＦを用いて洗浄する。白色の非常に吸湿性の生
成物α９５ｆを得る。

ＩＨ−ＮＭＲ（ＤｔＯ）：ｉ７ｓｐｐｍ（２Ｈ）及び１
．８９ｐｐｍ（２Ｈ）に吸収帯。

■、本発明の開始剤組成物の製造 実施例■、１．な？　Ｌ　Ｉｌ、五 実施例（，９、■、４．又は■、１．の錯体１？を加熱
（５０’Ｃ／１時間）しながら、メチルへキサヒドロフ
タル酸無水物９０ｆと、テトラヒドロ７タル酸無水物２
当世と２．２′〜ジメチルプロパンジオール１当量の反
応生成物１０ｒからなる溶液に溶解する。

実施例■、４．及び■、５゜ 実施例１．１．又はｉ１４．の錯体１２を、メチルへキ
サヒドロフタル酸無水物１００２からなる溶液に加熱（
５０℃／１時間）しながら溶解する。

実施例■、６゜ 実施例１．１′２−の錯体の４９８％溶液を、メチルへ
キサヒドロフタル酸無水物を用いて１００倍に希釈する
。

実施例Ｈ１７゜ 実施例１．９．の錯体２２をジイソシアナトジフ工二ル
メタン９８部に、加熱（５０［７１時間）し々から溶解
する。

実施例１１．ａ 実施例１．１．の錯体２ノをプロピレンカーボネート９
８部に溶解する。

実施例■、９゜ 実施＠Ｌｆ、の錯体２２をカプロラクト７９８部に溶解
する。

１１．１α（メチルへキサヒドロフタル酸無水物）−錫
（肋ヘキサフルオロアンチモネートヲ含む開始剤溶液の
製造口方法ｄ）］ メチルへキサヒドロフタル酸無水物３０２をアルゴン下
で１２０℃で脱気し、次いで二弗化１４１．０２Ｆ（６
，５０ミリモル）を加える。この懸濁液を水浴中で冷却
し、次いで５ｂＦｓ２．８０？（１２，９２ミリモル）
を５０分かけてゆっくり加える。この混合物を室温にゆ
っくり温め、次いで１２時間攪拌する。この操作中に、
二弗化錫はほとんど完全に溶解する。この浴液を次いで
Ｑ−４フイルタ材上で濾過する。実質的に残１は全く残
らない。この開始剤溶液をメチルへキサヒドロフタル酸
無水物を用いてファクタ１ａ４に希釈する。

■＋　１１．　（メチルへキサヒドロフタル酸無水物）
−錫（Ｕ）ヘキサフルオロアンチモネート弗化物を含む
開始剤溶液の製造［方法ｄ）］実施例１．１１と同様に
に弗化錫＆７０２（２，３６ミリモル）と８ｂｌ’ｓ　
５．０８　？　（２，５４ミリモル）をメチルへキサヒ
ドロフタル酸無水物３２ｉ中で反応させる。こん跡量の
不溶性生成物を除くために濾過後、この浴液をメチルへ
キサヒドロフタル酸無水物を用いてファクタ２７．４に
希釈する。

１１．１２ヘキテー（メチルへキサヒドロフタル酸無水
物）　−鉄（［）ヘキサフルオロアンチモネートを富む
開始剤溶液の製造［方法ｄ）］メチルへキサヒドロフタ
ル酸無水物五８７を１００℃で脱気し、次いでアルゴン
下で保持する。Ｆｅ（ＳｂＦｓ）＊　ｓ、ｓｑ　（（１
１１ミリモル）を４０℃でこの化会物に溶解する。Ｆｅ
（ＳｂＦ６）ｔを、デイ−、ガング−（Ｄ、　Ｇａｎｔ
ａｒ　）他、ジャーナル　オブ　ケミカル　ソサエティ
（Ｊ。

Ｃｈｅｍ、　Ｓａｃ、　）　、ダルトン　トランスアク
ションズ（１）ａｌｔｏｎ　ｔｒａｎｓ、　）、１０、
第２３７９−８３頁に記載された方法に基づいて、Ｆｅ
、Ｆ２とＳｂ上１をＨ１ｌｉ’中で反応させることＶＣ
より夷造する。この溶液を濾過し、次いでメチルへキサ
ヒドロフタル酸無水物を用いて４．３倍に希釈する。上
記錯体の１％溶液を得る。

■、使用実施例 実施例■、１゜ 工業用ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（エポキ
シ価：５．２轟量／に９）７ａｐ、３゜４−エポキシシ
クロヘキシルメチルｓ’、　ｌ−エポキシシクロヘキサ
ンカルボキシレート３０２及び実施例「、１．ないしＬ
Ａの硬化剤成分２５２を室温でアルミニウム成形型内で
混合し、そしてこの混合物を次いで１時間２００℃例加
熱する。下記のガラス転移温度（ＤＳＣ法によシ測定）
を有する固体造形物を得る：実施例■、１．の開始剤組
成物を使用した場合のＴｆ　：　１８１℃、； 実施例■、２の開始剤組成物を使用した場合のＴ１１８
１℃： 実施例「、五の開始剤組成物を使用した場合のＴｆ１７
９℃。

実施例ｍ、２゜ 工業用ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（エポキ
シ価：５２当１ｔ／Ｋｇ）１０１’及び実施例■、４．
ないし■、５．の硬化剤成分２５２を室温でアルミニウ
ム成形型内で混合し、そしてこの混合物を次いで１時間
２００℃に加熱する。下記のガラス転移温度（ＤＳＣ法
により測定）を有する固体造形物を得る： 実施例■、４．の開始剤組成物を使用した場合のＴｆ＝
１５６℃； 実施例■、５．の開始剤組成物を使用した場合の’Ｉ’
１１５４℃： 実施例ｆｆ、＆の開始剤組成物を使用した場合のＴｒ１
６４℃。

実施例■、＆ 工業用ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（エポキ
シ価：５．２当量／Ｋｆ）７（Ｍ’、３．４−エポキシ
シクロヘキシルメチルＳ　／、　　４／−エボキシシク
ロヘキサンカルボキシレート３０？及び実施例Ｈ０ｌな
いし「、９の開始剤成分２５９を室温て混合し、そして
この混合物を次いでメトラー（Ｍｅｔｔｌｅｒ　）　Ｔ
Ａ　５０００　ＤＳＣ装置中で３０℃ないしｓａａ′ｃ
ｔｃ加熱する。上昇速度は１０℃／分であるｐＴ２値は
第二ＤＳＣ走査により決定する。

実施例Ｉ１．Ｚの開始剤組成物を使用した場合のＴ１１
９２℃； 実施例■、ａの開始剤組成物を使用した場合のＴｆ：１
１０℃； 実施例１１．９．の開始剤組成物を使用した場合の’Ｉ
’ｙ　：　１ｏ　ｙ℃。

実施例■、４゜ メチルヘキサヒドロフタル酸無水物中の特定の錯体の１
％溶液を製造するか、又は実施例■、１αないし■、１
２−の開始剤溶液を使用する。これらの開始剤組成物の
１部を、工業用ビスフェノール人ジグリシジルエーテル
（エポキシ油：５．２当量／Ｋｑ）７０？と５’、４’
−ｘポキシシクロヘキシルメチル−５，４−エポキシシ
クロヘキサンカルボキシレート３０？の混合物４部と氷
を用いて冷却しながら混合する。この反応性混合物を、
昇温速度１０℃／分でメトｔ−ＴＡ３［］０ＱＤＳＣ装
置中で３０℃ないし３００℃に加熱する。Ｔｆ値を次い
で第二ＤＳＣ走査によシ決定する゛。この反応性混合物
のゲル化時間はホットプレート上で１２０℃及び８０℃
で決定する。結果を下記第１表に示す。

第１表

Claims (23)

【特許請求の範囲】
1. （１）ｉ）ポリカルボン酸無水物、ポリイソシアネート
   、環式カーボネート、ラクトン又はそ れらの化合物の混合物、及びその中に溶解 された ｉｉ）少なくとも１種の次式 I ： ［Ｍ＾＋＾ｎ（Ｌ）＿ｘ］＾ｎ＾＋ｎＸ＾−（ I ）〔
   式中、ｎは２又は３を表わし、ＭはＺｎ＾２＾＋，Ｍｇ
   ＾２＾＋，Ｆｅ＾２＾＋，Ｃｏ＾２＾＋，Ｎｉ＾２＾＋
   ，Ｃｒ＾２＾＋，Ｒｕ＾２＾＋，Ｍｎ＾２＾＋，Ｓｎ＾
   ２＾＋，ＶＯ＾２＾＋，Ｆｅ＾３＾＋，Ａｌ＾３＾＋及
   びＣｏ＾３＾＋からなる群から選ばれた金属カチオンを
   表わし、ＸはＡｓＦ＿６＾−，ＳｂＦ＿６＾−，ＢｉＦ
   ＿６＾−からなる群から選ばれたアニオン及び弗素原子
   がヒドロキシル基により置換されたそれらのアニオンか
   ら誘導された誘導体、又はアニオンの全量に対してアニ
   オンＸ＾−の５０％までがいずれかの所望のアニオンで
   あってもよいアニオンを表わし、Ｌは水又は配位点とし
   て１種又はそれより多い−ＣＯ，−ＣＯ−Ｏ−，−Ｏ−
   ＣＯ−Ｏ−及び−Ｏ−からなる群から選ばれた官能性基
   を含み、且つ酸素原子又は酸素原子類を介して中心原子
   によりδ−結合を形成する有機δ−供与体配位子を表わ
   し、そしてｘは０ないし６の整数を表わし、配位子Ｌは
   与えられた定義の範囲内で異なっていてよい〕で表わさ
   れる化合物を含む組成物。
2. （２）式 I 中、Ｌが水、エーテル、ケトン、カルボン
   酸無水物及びカルボン酸エステル、特にラクトン及びジ
   カルボン酸無水物から選ばれた請求項１記載の組成物。
3. （３）成分ｉｉ）が次式II： ［（Ｌ＾１）＿ａＭ＾＋＾ｎ（Ｌ＾２）＿ｂ］＾ｎ＾＋
   ｎＸ＾−（II）〔式中、Ｍ、Ｘ及びｎは請求項１におい
   て定義されたものと同じ意味を表わし、Ｌ＾１は単座な
   いし四座δ−供与体配位子を表わし且つ分子当り１個又
   は２個のケトン基、無水物基、カーボネート基又はエス
   テル基又は分子当り１個ないし６個のエーテル基を有す
   る脂肪族、脂環式、芳香族又は芳香脂肪族化合物を表わ
   し、式IIで表わされる化合物の配位子Ｌ＾１は与えられ
   た定義の範囲内で異なっていてよく、Ｌ＾２は水を表わ
   し、ｂは０ないし２、好ましくは０の整数を表わし、そ
   して、Ｌ＾１が単座配位子を表わす場合には、ａは４な
   いし６の整数を表わし且つａとｂの合計が各々の場合に
   おいて６を表わし、そしてＬ＾１が二座配位子を表わす
   場合には、ａは２及び３の整数を表わし且つ２ａとｂの
   ６の合計が各々の場合において６を表わし、そしてＬ＾
   １が三座配位子を表わす場合には、ａは１又は２を表わ
   し且つ３ａとｂの合計が６を表わし、そしてＬ＾１が四
   座、五座又は六座配位子を表わす場合には、ａは１を表
   わし且つ４ａ、５ｂの、又は５ａとｂの、又は６ａ、５
   ｂの合計が６又は８を表わす〕で表わされる化合物を表
   わす請求項１記載の組成物。
4. （４）成分ｉ）がポリイソシアネート又はポリカルボン
   酸無水物を表わす請求項１記載の組成物。
5. （５）成分ｉｉ）の量が成分ｉ）とｉｉ）の全重量に対
   して０．０５重量％と１０重量％の間にある請求項１記
   載の組成物。
6. （６）式II中、ｎが２を表わし、ｂが０を表わし、そし
   てａが６又は３を表わす請求項３記載の組成物。
7. （７）式 I 又はII中、ＭがＺｎ＾２＾＋，Ｍｎ＾２＾
   ＋，Ｓｎ＾２＾＋，Ａｌ＾３＾＋及び特にＦｅ＾２＾＋
   からなる群から選ばれた請求項１又は３のいずれかに記
   載の組成物。
8. （８）式 I 又はII中、Ｘ＾−がＡ＿５Ｆ＿６＾−，Ｓ
   ｂＦ＿５（ＯＨ）＾−，ＢｉＦ＿６＾−又は特にＳｂＦ
   ＿６＾−を表わす請求項１又は３のいずれかに記載の組
   成物。
9. （９）５０℃以下で液体である請求項１記載の組成物。
10. （１０）ビス−｛［１２］−クラウン−４｝−鉄（II）
    ヘキサフルオロアンチモネート、ビス−｛［１５］−ク
    ラウン−５｝−鉄（ I ）ヘキサフルオロアンチモネー
    ト及び（［１２］−クラウン−４）（［１５］−クラウ
    ン−５）−鉄（II）ヘキサフルオロアンチモネートを除
    く請求項３記載の式１で表わされる化合物。
11. （１１）式II中、ａが６又は３を表わし、ｂが０を表わ
    し、そしてＬ＾１が１個又は２個のカルボン酸無水物基
    を有する脂肪族、脂環式、芳香族又は芳香脂肪族化合物
    を表わす請求項１０記載の式IIで表わされる化合物。
12. （１２）少なくとも１種の請求項１記載の式 I で表わ
    される化合物を請求項１記載の成分ｉ）に溶解すること
    からなる請求項１記載の組成物の製造方法。
13. （１３）次式III： ［（Ｒ＾１）Ｆｅ＾＋＾２（Ｒ＾２）］＾＋＾ａａＸ＾
    −（III）〔式中、Ｒ＾１はπ−アレーンを表わし、そ
    してＲ＾２はπ−アレーンのアニオン又は特にπ−アレ
    ーンを表わし、ａは１又は２を表わし、そしてＸ＾−は
    請求項１において定義されたものと同じ意味を表わす〕
    で表わされるπ−錯体を、導入すべき請求項３において
    定義されたものと同じ意味を表わす配位子Ｌ＾１に又は
    それらの化合物の混合物に溶解し、次いでＬ＾１に対す
    るＲ＾１とＲ＾２の配位子交換まで溶液に化学輻射線を
    照射すること又は溶液を加熱することを実質的に行い、
    次いで公知方法により反応混合物から生成物を分離する
    ことからなる請求項３記載の式II（式中、ＭはＦｅ＾２
    ＾＋を表わし、そしてｂは０を表わす）で表わされる化
    合物の製造方法。
14. （１４）次式IVで表わされる金属ハロゲン化物を次式Ｖ
    ： Ｍ＾＋＾ｎ（Ｈａｌ）＿ｎ（IV）， ＡｇＸ（Ｖ） 〔式IV及びＶ中、ｎ、Ｍ及びＸは請求項１において定義
    されたものと同じ意味を表わし、そしてＨａｌはハロゲ
    ン化物アニオン、特に塩素アニオン又は弗素アニオンを
    表わす〕で表わされる銀塩のほぼ化学量論量と一緒に、
    導入すべき請求項３において定義されたものと同じ意味
    を表わす配位子Ｌ＾１に、又はそれらの化合物の混合物
    に溶解又は懸濁させ、次いで公知方法により反応混合物
    から式IIで表わされる生成物を分離することからなる請
    求項３記載の式IIで表わされる化合物の製造方法。
15. （１５）次式VIで表わされる金属塩を次式VII：Ｍ＾＋
    ＾ｎ（Ｙ）＿ｎ（VI）， ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） 〔式VI及びVI中、Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５は互いに独
    立してアルキル基、シクロアルキル基又はアルアルキル
    基、特にメチル基又はエチル基を表わし、Ｍ、ｎ及びＸ
    ＾−は請求項１において定義されたものと同じ意味を表
    わし、そしてＹ＾−はハロゲン化物アニオン、アルコレ
    ートアニオン又はカルボン酸アニオンを表わす〕で表わ
    される化合物と、請求項３において定義されたものと同
    じ意味を表わす化合物Ｌ＾１と一緒に反応させ、次いで
    公知方法により反応混合物から式IIで表わされる生成物
    を分離することからなる請求項３記載の式IIで表わされ
    る化合物の製造方法。
16. （１６）次式VIIIで表わされる化合物を次式IX：Ｍ＾＋
    ＾ｎＦ＿ｎ（VIII）， ＱＦ＿５（IX） 〔式VIII及びIX中、ｎとＭは請求項１において定義され
    たものと同じ意味を表わし、そしてＱはＡｓ、Ｓｂ又は
    Ｂｉを表わす〕で表わされるルイス酸と、反応条件下で
    不活性であり且つ式VIII若しくはIXで表わされる化合物
    のうちの少なくとも１種に可溶性である溶媒中で又は溶
    媒として式IXで表わされる化合物の過剰量中でのいずれ
    かで反応させ、その結果得られる生成物を単離し、次い
    で導入すべき請求項３において定義されたものと同じ意
    味を表わす配位子Ｌ＾１に、又はそれらの化合物の混合
    物に溶解し、次いで公知方法により反応混合物から式I
    Iで表わされる生成物を分離することからなる請求項３
    記載の式II（式中、Ｘ＾−はＡｓＦ＿６＾−，ＳｂＦ＿
    ６＾−又はＢｉＦ＿６＾−を表わし、そしてｂは０を表
    わす）で表わされる化合物の製造方法。
17. （１７）次式VIIIで表わされる化合物を次式IX：Ｍ＾＋
    ＾ｎＦ＿ｎ（VIII）， ＱＦ＿５（IX） 〔式VIII及びIX中、ｎとＭは請求項１において定義され
    たものと同じ意味を表わし、そしてＱはＡｓ、Ｓｂ又は
    Ｂｉを表わす〕で表わされるルイス酸と、反応条件下で
    不活性であり且つ式VIII若しくはIXで表わされる化合物
    のうちの少なくとも１種に可溶性である溶媒中か又は溶
    媒として式IXで表わされる化合物の過剰量中のいずれか
    で反応させ、その結果得られる生成物を単離し、次いで
    請求項１記載の成分ｉ）中に直接それを溶解するか又は
    導入すべき請求項１において定義されたものと同じ意味
    を表わす配位子Ｌ中に、又はそれらの化合物の混合物中
    にそれを溶解し、所望により反応混合物を加熱して配位
    子Ｌを式 I で表わされる化合物中に導入し、公知方法
    により生成物を単離し、次いで生成物を請求項１記載の
    成分ｉ）に溶解することからなる請求項１記載の組成物
    （式 I 中、Ｘ＾−はＡｓＦ＿６＾−はＢｉＦ＿６＾−
    を表わす）の製造方法。
18. （１８）化合物VIIIとIXの反応生成物を、その単離後、
    ポリカルボン酸、ポリイソシアネート、環式カーボネー
    ト、ラクトン又はそれらの化合物の混合物に直接溶解す
    る請求項１７記載の組成物の製造方法。
19. （１９）次式IIａ： ［（Ｌ＾３）＿ａＭ＾＋＾ｎ（Ｌ＾２）＿ｂ］＾＋＾ｎ
    ｎＸ＾−（IIａ）〔式中、Ｍ、Ｌ＾２、Ｘ、ｎ、ａ及び
    ｂは請求項３において定義されたものと同じ意味を表わ
    し、そしてＬ＾３は請求項３においてＬ＾１に対して定
    義されたものと同じ意味を表わす〕で表わされる化合物
    を、Ｌ＾３と異なる配位子Ｌ＾１の所望の最終生成物の
    少なくとも化学量論に相当する量と一緒に溶解し、次い
    で溶液を配位子交換を起すために加熱することからなる
    請求項３記載の式IIで表わされる化合物の製造方法。
20. （２０）ａ）カチオン重合性有機物質とｂ）請求項１記
    載の組成物を含む硬化性組成物。
21. （２１）開始剤生成ｂ）の量がカチオン重合性物質の重
    量部当り０．０５ないし０．５重量部、好ましくは０．
    １５ないし０．３重量部である請求項２０記載の組成物
    。
22. （２２）成分ａ）として、分子当り平均して少なくとも
    ２個の１，２−エポキシド基を有する化合物を含む請求
    項２０記載の組成物。
23. （２３）加熱により請求項２０記載の硬化性組成物を硬
    化させることからなる硬化生成物の製造方法。