JPH02277506A - 水溶液から金属有価物を回収する方法 - Google Patents
水溶液から金属有価物を回収する方法Info
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- JPH02277506A JPH02277506A JP1271934A JP27193489A JPH02277506A JP H02277506 A JPH02277506 A JP H02277506A JP 1271934 A JP1271934 A JP 1271934A JP 27193489 A JP27193489 A JP 27193489A JP H02277506 A JPH02277506 A JP H02277506A
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Classifications
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- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G15/00—Compounds of gallium, indium or thallium
- C01G15/003—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
この発明は、液−液抽出及び液−同抽出によって水溶液
から金属有価物、例えばガリウムを回収する方法に関す
る。
から金属有価物、例えばガリウムを回収する方法に関す
る。
[従来の技術及び発明が解決しようとする課題]例えば
ヘルゴースキ−(Helgorsky)らの米国特許筒
3.971.843号から、バイヤー法のアルミン酸ナ
トリウム溶液のような塩基性水溶液から有機溶液中に溶
解させた置換8−ヒドロキシキノリンを用いた溶媒抽出
によってガリウムを抽出できるということが周知である
。この有機溶液からガリウムを再抽出するための標準的
実施方法は、この有機溶液な鉱酸、例えば塩酸、硫酸又
は硝酸の水溶液と接触させることによる。工程上の観点
から、この酸性再抽出は下記のようないくつかの問題点
をもたらす: a)有機相からガリウムを有利に再抽出するためには高
い平衡酸濃度が必要とされ、そのため高い酸消費又は酸
回収工程の必要性が生じる;b)強酸性溶液と接触させ
た場合にはさらに置換8−ヒドロキシキノリンのプロト
ン化が起こり、そのため酸消費が増大するか又は追加の
酸回収工程が必要となる; C)バイヤー母液から始めにガリウムを抽出した場合、
バイヤー母液と混合されたいずれの酸もバイヤー法に有
害な塩の形成をもたらし、それによってガリウム抽出工
程のバイヤー法プラントとの適合性がより低くなる。
ヘルゴースキ−(Helgorsky)らの米国特許筒
3.971.843号から、バイヤー法のアルミン酸ナ
トリウム溶液のような塩基性水溶液から有機溶液中に溶
解させた置換8−ヒドロキシキノリンを用いた溶媒抽出
によってガリウムを抽出できるということが周知である
。この有機溶液からガリウムを再抽出するための標準的
実施方法は、この有機溶液な鉱酸、例えば塩酸、硫酸又
は硝酸の水溶液と接触させることによる。工程上の観点
から、この酸性再抽出は下記のようないくつかの問題点
をもたらす: a)有機相からガリウムを有利に再抽出するためには高
い平衡酸濃度が必要とされ、そのため高い酸消費又は酸
回収工程の必要性が生じる;b)強酸性溶液と接触させ
た場合にはさらに置換8−ヒドロキシキノリンのプロト
ン化が起こり、そのため酸消費が増大するか又は追加の
酸回収工程が必要となる; C)バイヤー母液から始めにガリウムを抽出した場合、
バイヤー母液と混合されたいずれの酸もバイヤー法に有
害な塩の形成をもたらし、それによってガリウム抽出工
程のバイヤー法プラントとの適合性がより低くなる。
1987年9月2日付けのヨーロッパ特許出願公開第2
34,319号には、有機溶液を強塩基と接触させるこ
とによって有機溶液からガリウムを再抽出することがで
きると示唆されているが、その例は何ら与えられていな
い。さらに、1℃当たりに5〜10モルの濃度が示唆さ
れている。
34,319号には、有機溶液を強塩基と接触させるこ
とによって有機溶液からガリウムを再抽出することがで
きると示唆されているが、その例は何ら与えられていな
い。さらに、1℃当たりに5〜10モルの濃度が示唆さ
れている。
本発明の目的は、酸抽出の必要性を排除することによっ
て前記の問題点を回避し、それによって金属回収工程を
湿式冶金工場において用いられる工程及び溶液とより適
合するようにすることである。
て前記の問題点を回避し、それによって金属回収工程を
湿式冶金工場において用いられる工程及び溶液とより適
合するようにすることである。
[課題を解決するための手段]
本発明によって、驚くべきことに、有機錯体を酸性溶液
ではな(て水酸化物の濃厚水溶液と接触させることによ
って金属を有効に有機錯体から再抽出することができる
ということが見出された。
ではな(て水酸化物の濃厚水溶液と接触させることによ
って金属を有効に有機錯体から再抽出することができる
ということが見出された。
かくして、本発明は、その最も広い局面においては、水
溶液中に含有された金属有価物を抽出によって回収する
方法に関し、この抽出は、・前記水溶液を水不溶性の置
換8−ヒドロキシキノリンを含有する水不混和性有機相
と接触させることによって金属有価物を有機相中に移動
させる工程 及び ・この水溶液からこの有機相を分離し、そして有機相か
ら金属有価物を回収する工程 を含み、その改良点は、金属有価物を含有する有機相を
強塩基の水溶液と接触させて金属有価物を有機相から該
水溶液に移動させることによってこの金属有価物を回収
し、回収された金属有価物を含有する水溶液が少なくと
も4.6モル/12の全水酸化物濃度を持つようにし、
次いでこの水相から金属有価物を分離することを含む。
溶液中に含有された金属有価物を抽出によって回収する
方法に関し、この抽出は、・前記水溶液を水不溶性の置
換8−ヒドロキシキノリンを含有する水不混和性有機相
と接触させることによって金属有価物を有機相中に移動
させる工程 及び ・この水溶液からこの有機相を分離し、そして有機相か
ら金属有価物を回収する工程 を含み、その改良点は、金属有価物を含有する有機相を
強塩基の水溶液と接触させて金属有価物を有機相から該
水溶液に移動させることによってこの金属有価物を回収
し、回収された金属有価物を含有する水溶液が少なくと
も4.6モル/12の全水酸化物濃度を持つようにし、
次いでこの水相から金属有価物を分離することを含む。
本明細書において、用語「全水酸化物Jとは、遊離の水
酸化物とAm(OH)4− 、Ga(OH)、−、Zn
(OH)1−等のようなイオンに結合した連結水酸化物
との合計を意味する。
酸化物とAm(OH)4− 、Ga(OH)、−、Zn
(OH)1−等のようなイオンに結合した連結水酸化物
との合計を意味する。
有機相からの金属有価物の最も有効な回収のためには、
回収された金属有価物を含有する水溶液が少な(とも7
.5モル/lの全水酸化物濃度を有するように全水酸化
物濃度を調節するのが好ましい。また、金属有価物を含
有する有機相を少なくとも10モル/l、そして19.
3モル/lはど多くの全水酸化物を含有する強塩基の水
溶液と接触させることも好ましい。強塩基は好ましくは
NaOH又はKOHである。
回収された金属有価物を含有する水溶液が少な(とも7
.5モル/lの全水酸化物濃度を有するように全水酸化
物濃度を調節するのが好ましい。また、金属有価物を含
有する有機相を少なくとも10モル/l、そして19.
3モル/lはど多くの全水酸化物を含有する強塩基の水
溶液と接触させることも好ましい。強塩基は好ましくは
NaOH又はKOHである。
気体の侵入を防止するか又はかなり低減するために充分
に気密性のミキサー・沈降タンクを用いることによって
空気又は他の酸化性物質への露呈を最少にしながら水溶
液からの前抽出及び有機相からの金属有価物の回収の両
方を実施するのがさらに好ましい。この目的に適した沈
降タンクは、1987年12月18日付けの仏国特許第
2,599、989号に開示されたものである。
に気密性のミキサー・沈降タンクを用いることによって
空気又は他の酸化性物質への露呈を最少にしながら水溶
液からの前抽出及び有機相からの金属有価物の回収の両
方を実施するのがさらに好ましい。この目的に適した沈
降タンクは、1987年12月18日付けの仏国特許第
2,599、989号に開示されたものである。
本発明の方法を用いて、Na、Ga、Al、Zn及びG
eのような広範な種類の金属有価物を水溶液から回収す
ることができる。水溶液は酸性であっても塩基性であっ
てもよ(、抽出剤は好ましくは飽和又は不飽和側鎖で置
換された8−ヒドロキシキノリンである。好ましい抽出
剤の中では、ヘンケル(Henkel)社から入手でき
るLIX−26(商品名)並びにシェリング(Sche
ring)社から入手できるKELEX 100 (
商品名)及びKELEX108(商品名)を挙げること
ができる。
eのような広範な種類の金属有価物を水溶液から回収す
ることができる。水溶液は酸性であっても塩基性であっ
てもよ(、抽出剤は好ましくは飽和又は不飽和側鎖で置
換された8−ヒドロキシキノリンである。好ましい抽出
剤の中では、ヘンケル(Henkel)社から入手でき
るLIX−26(商品名)並びにシェリング(Sche
ring)社から入手できるKELEX 100 (
商品名)及びKELEX108(商品名)を挙げること
ができる。
本発明の方法により、金属有価物は有機溶液の形又は樹
脂若しくは活性炭のような固体担体中に固定された有機
相の形のいずれかの有機相から取り出すことができる。
脂若しくは活性炭のような固体担体中に固定された有機
相の形のいずれかの有機相から取り出すことができる。
この方法はガリウムを回収するのに特に興味深(、有機
相と水相との間の接触の際にガリウムは下記のようなイ
オン交換反応によって相間を移動する: Ge(OH)4− (水) + 3HX (有)−−G
eX5 (有) + OH−(水)+3H,0(水)(
ここで、HXは置換8−ヒドロキシキノリンを表わす)
。
相と水相との間の接触の際にガリウムは下記のようなイ
オン交換反応によって相間を移動する: Ge(OH)4− (水) + 3HX (有)−−G
eX5 (有) + OH−(水)+3H,0(水)(
ここで、HXは置換8−ヒドロキシキノリンを表わす)
。
上記の化学反応式に従えば、水溶液中の水酸化物濃度が
低ければガリウムが有機相に移動するようになり、−力
水酸化物濃度が高ければ水相に移動するようになる。
低ければガリウムが有機相に移動するようになり、−力
水酸化物濃度が高ければ水相に移動するようになる。
有利には、ガリウム有価物が強塩基溶液で抽出された有
機相をアルミン酸ナトリウム溶液からのガリウムの回収
工程に再循環させる。この再循環の前に、有機相を弱塩
基性溶液で洗浄する。この洗浄は、抽出サイクルの際に
生成した化合物又は不純物を除去し、有機溶液を中和す
る。
機相をアルミン酸ナトリウム溶液からのガリウムの回収
工程に再循環させる。この再循環の前に、有機相を弱塩
基性溶液で洗浄する。この洗浄は、抽出サイクルの際に
生成した化合物又は不純物を除去し、有機溶液を中和す
る。
この洗浄はアルミン酸ナトリウム溶液からのガリウムの
回収工程におけるガリウム抽出性能を改善する。
回収工程におけるガリウム抽出性能を改善する。
ガリウムのような金属有価物を水溶液から回収するため
の標準的な工業上の実施方法は苛性アルカリ溶液からの
電気分解であるので、本発明の抽出方法は金属ガリウム
を回収するために再抽出溶液を直接電気分解するような
態様で操作することができる。消費された電解液は次い
で再び苛性アルカリ化し、液−液又は液−固抽出工程に
おいて有機相からガリウム有価物を再抽出するために部
分的に再循環させることができる。
の標準的な工業上の実施方法は苛性アルカリ溶液からの
電気分解であるので、本発明の抽出方法は金属ガリウム
を回収するために再抽出溶液を直接電気分解するような
態様で操作することができる。消費された電解液は次い
で再び苛性アルカリ化し、液−液又は液−固抽出工程に
おいて有機相からガリウム有価物を再抽出するために部
分的に再循環させることができる。
別の実施態様においては、強塩基性溶液によってガリウ
ムを再抽出するに先立って、消費された電解液を希釈し
て水酸化物濃度を低減させ、そして金属有価物を含有す
る有機相と接触させる。
ムを再抽出するに先立って、消費された電解液を希釈し
て水酸化物濃度を低減させ、そして金属有価物を含有す
る有機相と接触させる。
この方法によって、消費された電解液中に含有された残
留ガリウム有価物の大部分が回収され、有機相及び電気
分解にかけられろ水相中のガリウムの濃度が増大する。
留ガリウム有価物の大部分が回収され、有機相及び電気
分解にかけられろ水相中のガリウムの濃度が増大する。
消費された電解液は、ガリウムを有機相に移動させる低
い水酸化物濃度を得るために充分に希釈する。
い水酸化物濃度を得るために充分に希釈する。
[実施例]
本発明及びその利点をさらに例示するために下記の特定
的な実施例を与^るが、これら実施例は単に例示として
だけのものであり、何ら限定的ではないということを解
されたい。実施例において用いた抽出剤はLIX−26
であり、これは不飽和置換8−ヒドロキシキノリンの混
合物約72重量%から成る商品として入手できる抽出剤
である。有機溶液はまた、多少のインデカノール及びI
sopar−M(ケロシンタイプの希釈剤)をも含有す
る。ある場合にはこの有機溶液はまた、有機溶液の以前
の使用から生じた多少の未確認不純物をも含有する。
的な実施例を与^るが、これら実施例は単に例示として
だけのものであり、何ら限定的ではないということを解
されたい。実施例において用いた抽出剤はLIX−26
であり、これは不飽和置換8−ヒドロキシキノリンの混
合物約72重量%から成る商品として入手できる抽出剤
である。有機溶液はまた、多少のインデカノール及びI
sopar−M(ケロシンタイプの希釈剤)をも含有す
る。ある場合にはこの有機溶液はまた、有機溶液の以前
の使用から生じた多少の未確認不純物をも含有する。
例」2
約5容量%のLIX−26の有機溶液(これはこの有機
溶液の以前の使用から生じた不純物を含有する)225
mJ2を、バイヤー法から生じたアルミン酸ナトリウム
溶液900mρと接触させた。母液のナトリウム及びア
ルミニウム含有率はほぼNa 1.10 g/42及び
/125g/j2だった。有機相と接触させている間に
、アルミン酸ナトリウム母液のガリウム含有率は147
ppmから84ppmになった。相分離の後に、ガリウ
ム含有有機溶液70mβを、NaOHとしての全水酸化
物7.5.10及び12.5モル/lを含有する水溶液
それぞれ70mj2と接触させた。この接触の後のこれ
ら苛性アルカリ溶液の分析はそれぞれ231ppm、2
64ppm及び267ppmであり、これは再抽出がほ
とんど100%完了したことを示す。
溶液の以前の使用から生じた不純物を含有する)225
mJ2を、バイヤー法から生じたアルミン酸ナトリウム
溶液900mρと接触させた。母液のナトリウム及びア
ルミニウム含有率はほぼNa 1.10 g/42及び
/125g/j2だった。有機相と接触させている間に
、アルミン酸ナトリウム母液のガリウム含有率は147
ppmから84ppmになった。相分離の後に、ガリウ
ム含有有機溶液70mβを、NaOHとしての全水酸化
物7.5.10及び12.5モル/lを含有する水溶液
それぞれ70mj2と接触させた。この接触の後のこれ
ら苛性アルカリ溶液の分析はそれぞれ231ppm、2
64ppm及び267ppmであり、これは再抽出がほ
とんど100%完了したことを示す。
約6容量%のLIX−26の有機溶液350mρをバイ
ヤー法から生じたアルミン酸ナトリウム溶液1400m
gと接触させた。この溶液のナトリウム及びアルミニウ
ム含有率はほぼNa100g/l及びA124g/Aだ
った。有機相と接触させている間に、アルミン酸ナトリ
ウム溶液のガリウム含有率は135ppmから77pp
mになった。相分離の後に、ガリウム含有有機溶液30
0m℃をNaOHとしての全水酸化物10モル/lを含
有する水溶液10rnj2と接触させた。有機溶液との
接触の後の苛性アルカリ溶液の分析はガリウム含有率が
4840ppmであることを示し、これは塩基の濃厚水
溶液を用いた再抽出によって高いガリウム濃度の溶液を
得ることができるということを示す。
ヤー法から生じたアルミン酸ナトリウム溶液1400m
gと接触させた。この溶液のナトリウム及びアルミニウ
ム含有率はほぼNa100g/l及びA124g/Aだ
った。有機相と接触させている間に、アルミン酸ナトリ
ウム溶液のガリウム含有率は135ppmから77pp
mになった。相分離の後に、ガリウム含有有機溶液30
0m℃をNaOHとしての全水酸化物10モル/lを含
有する水溶液10rnj2と接触させた。有機溶液との
接触の後の苛性アルカリ溶液の分析はガリウム含有率が
4840ppmであることを示し、これは塩基の濃厚水
溶液を用いた再抽出によって高いガリウム濃度の溶液を
得ることができるということを示す。
丑旦
ガリウム、アルミニウム及びナトリウム含有率がほぼG
a 157ppm、AI 260ppm及びNa1.2
5g/j2である約4容量%のLIX−26の有機溶液
(これはこの有機溶液の以前の使用から生じた不純物を
含有する)13℃を、NaOHとしての全水酸化物10
モル/lを含有する水溶液520mffと接触させた。
a 157ppm、AI 260ppm及びNa1.2
5g/j2である約4容量%のLIX−26の有機溶液
(これはこの有機溶液の以前の使用から生じた不純物を
含有する)13℃を、NaOHとしての全水酸化物10
モル/lを含有する水溶液520mffと接触させた。
この有機溶液との接触の後の苛性アルカリ溶液の分析は
、ガリウム含有率が2940ppmであることを示した
。この苛性アルカリ溶/6400 m 9を電気分解し
た。電気分解の間にこの苛性アルカリ溶液のガリウム含
有率が2940ppmから1240ppmになった。こ
れは、ガリウムの再抽出において用いた塩基の濃厚水溶
液から金属ガリウムを直接回収することができるという
ことを示す。
、ガリウム含有率が2940ppmであることを示した
。この苛性アルカリ溶/6400 m 9を電気分解し
た。電気分解の間にこの苛性アルカリ溶液のガリウム含
有率が2940ppmから1240ppmになった。こ
れは、ガリウムの再抽出において用いた塩基の濃厚水溶
液から金属ガリウムを直接回収することができるという
ことを示す。
匠A
アルミニウム及びナトリウム含有率がほぼAAl625
pp及びNa4.02g/lである約2.45容量%の
IJX−26の有機溶液(これはこの有機溶液の以前の
使用から生じた不純物を含有する)1000mβを、全
水酸化物10モル/lを含有する水溶液4mlと接触さ
せた。
pp及びNa4.02g/lである約2.45容量%の
IJX−26の有機溶液(これはこの有機溶液の以前の
使用から生じた不純物を含有する)1000mβを、全
水酸化物10モル/lを含有する水溶液4mlと接触さ
せた。
この有機溶液との接触の後の苛性アルカリ溶液の分析は
、アルミニウム及びナトリウム含有率がA12L4g/
(l及びNa115g/j2であることを示した。この
有機溶液との接触の後の苛性アルカリ溶液の全水酸化物
含有率は4.6モル/忍だった。この例は、強塩基の水
溶液によって金属有価物を再抽出することができるとい
うこと及び回収された金属有価物を含有する水溶液が少
なくとも4.6モル/℃の全水酸化物濃度を有し得ると
いうことを示した。
、アルミニウム及びナトリウム含有率がA12L4g/
(l及びNa115g/j2であることを示した。この
有機溶液との接触の後の苛性アルカリ溶液の全水酸化物
含有率は4.6モル/忍だった。この例は、強塩基の水
溶液によって金属有価物を再抽出することができるとい
うこと及び回収された金属有価物を含有する水溶液が少
なくとも4.6モル/℃の全水酸化物濃度を有し得ると
いうことを示した。
丑5
ガリウム、アルミニウム及びナトリウム含有率がほぼG
a 77ppm、Aj 625ppm及びNa4.02
g/ffである約2.45容量%のLIX−26の有機
溶液(これはこの有機溶液の以前の使用から生じた不純
物を含有する)75m℃を、全水酸化物12モル/12
を含有する水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムの水溶
液それぞれ75mj2と接触させた。この有機溶液との
接触の後のこれら苛性アルカリ溶液の分析は、それらの
ガリウム含有率がそれぞれ78ppm及び79ppmで
あることを示した。このことは、強塩基による有機溶液
からのガリウムの再抽出は特定の塩基に限定されないと
いうことを示す。
a 77ppm、Aj 625ppm及びNa4.02
g/ffである約2.45容量%のLIX−26の有機
溶液(これはこの有機溶液の以前の使用から生じた不純
物を含有する)75m℃を、全水酸化物12モル/12
を含有する水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムの水溶
液それぞれ75mj2と接触させた。この有機溶液との
接触の後のこれら苛性アルカリ溶液の分析は、それらの
ガリウム含有率がそれぞれ78ppm及び79ppmで
あることを示した。このことは、強塩基による有機溶液
からのガリウムの再抽出は特定の塩基に限定されないと
いうことを示す。
皿互
ガリウム、アルミニウム及びナトリウム含有率がほぼG
a 77ppm、Aj 625ppm及びNa4.02
g/lである約2.45容量%のLIX−26の有機溶
液(これはこの有機溶液の以前の使用から生じた不純物
を含有する)750mfiを、全水酸化物12.50.
16.25及び19.3モル/lを含有する水酸化ナト
リウム水溶液それぞれ5rr+42と接触させた。この
有機溶液との接触の後のこれら苛性アルカリ溶液の分析
は、それらのガリウム含有率がそれぞれ374ppm、
722ppm及び1646ppmであること並びにアル
ミニウム含有率がそれぞれ22.67g/ρ、23.7
5g/l及び24.92g/lであることを示した。こ
の例は、強塩基の水溶液によって有機溶液から金属有価
物を再抽出することができるということ及び再抽出され
た金属有価物の濃度が再抽出溶液中の全水酸化物濃度の
増大と共に増大し得るということを示す。
a 77ppm、Aj 625ppm及びNa4.02
g/lである約2.45容量%のLIX−26の有機溶
液(これはこの有機溶液の以前の使用から生じた不純物
を含有する)750mfiを、全水酸化物12.50.
16.25及び19.3モル/lを含有する水酸化ナト
リウム水溶液それぞれ5rr+42と接触させた。この
有機溶液との接触の後のこれら苛性アルカリ溶液の分析
は、それらのガリウム含有率がそれぞれ374ppm、
722ppm及び1646ppmであること並びにアル
ミニウム含有率がそれぞれ22.67g/ρ、23.7
5g/l及び24.92g/lであることを示した。こ
の例は、強塩基の水溶液によって有機溶液から金属有価
物を再抽出することができるということ及び再抽出され
た金属有価物の濃度が再抽出溶液中の全水酸化物濃度の
増大と共に増大し得るということを示す。
約6容量%のLIX−26の有機溶液100mAをpH
約2.0の水溶液loom℃と接触させた。この水溶液
のガリウム及びナトリウム含有率はほぼGGa467p
p及びNa710ppmだった。
約2.0の水溶液loom℃と接触させた。この水溶液
のガリウム及びナトリウム含有率はほぼGGa467p
p及びNa710ppmだった。
この有機溶液との接触の間に、水溶液のガリウム含有率
が467ppmから0.5 p p mになった。
が467ppmから0.5 p p mになった。
相分離の後に、ガリウム含有有機溶液50mI2を全水
酸化物10モル/lを含有する水溶液50mβと接触さ
せた。
酸化物10モル/lを含有する水溶液50mβと接触さ
せた。
この有機溶液との接触の後の苛性アルカリ溶液の分析は
、ガリウム含有率が532ppmであることを示した。
、ガリウム含有率が532ppmであることを示した。
このことは、酸性水溶液中に含有されたガリウム有価物
を有機溶液によって抽出できるということ及び有機溶液
中に含有された同じガリウム有価物を強塩基の水溶液に
よって有機溶液から再抽出できるということを示す。
を有機溶液によって抽出できるということ及び有機溶液
中に含有された同じガリウム有価物を強塩基の水溶液に
よって有機溶液から再抽出できるということを示す。
丑亙
約6容量%のKELEX 100の有機溶液350mj
2をほぼ水酸化ナトリウム140 g/l及びガリウム
1 g/gを含有する水溶液350mβと接触させた。
2をほぼ水酸化ナトリウム140 g/l及びガリウム
1 g/gを含有する水溶液350mβと接触させた。
この有機溶液との接触の間に、水溶液のガリウム含有率
が1g/lか693ppmになった。相分離の後に、ガ
リウム含有有機溶液300m2を全水酸化物12.5モ
ル/I!、を含有する水溶液15mj2と接触させた。
が1g/lか693ppmになった。相分離の後に、ガ
リウム含有有機溶液300m2を全水酸化物12.5モ
ル/I!、を含有する水溶液15mj2と接触させた。
この有機溶液との接触の後の苛性アルカリ溶液の分析は
、ガリウム含有率が17.8g/lであることを示した
。これは、 LIX−26以外の置換8−ヒドロキシキ
ノリンを強塩基水溶液によって再抽出することによって
高いガリウム濃度の溶液を得ることができるということ
を示す。
、ガリウム含有率が17.8g/lであることを示した
。これは、 LIX−26以外の置換8−ヒドロキシキ
ノリンを強塩基水溶液によって再抽出することによって
高いガリウム濃度の溶液を得ることができるということ
を示す。
例」。
約6容量%のLIX−26を含有する有機溶液50mA
ずつをほぼZn 2470 p pm及びGe2497
ppmをそれぞれ含有する水溶液50m℃ずつと接触さ
せた。
ずつをほぼZn 2470 p pm及びGe2497
ppmをそれぞれ含有する水溶液50m℃ずつと接触さ
せた。
この水溶液のpH値は約3.75だった。この有機溶液
との接触の間に、水溶液の亜鉛含有率が2470ppm
から2378ppmになり、水溶液のゲルマニウム含有
率が2497ppmから22O48ppになった。
との接触の間に、水溶液の亜鉛含有率が2470ppm
から2378ppmになり、水溶液のゲルマニウム含有
率が2497ppmから22O48ppになった。
相分離の後に、亜鉛含有有機溶液及びゲルマニウム含有
有機溶液それぞれ30mj2を、全水酸化物10モル/
℃を含有する水溶液30mj2と接触させた。この有機
溶液との接触の後のこれら苛性アルカリ溶液の分析は、
亜鉛含有率が23ppmであること及びゲルマニウム含
有率が455ppmであることを示した。
有機溶液それぞれ30mj2を、全水酸化物10モル/
℃を含有する水溶液30mj2と接触させた。この有機
溶液との接触の後のこれら苛性アルカリ溶液の分析は、
亜鉛含有率が23ppmであること及びゲルマニウム含
有率が455ppmであることを示した。
この例は、酸性水溶液中に含有された金属有価物を有機
溶液によって抽出できるということ及び有機溶液中に含
有された同じ金属有価物を全水酸化物少な(とも10モ
ル/Qの強塩基の水溶液によって有機溶液から再抽出で
きるということを示す。
溶液によって抽出できるということ及び有機溶液中に含
有された同じ金属有価物を全水酸化物少な(とも10モ
ル/Qの強塩基の水溶液によって有機溶液から再抽出で
きるということを示す。
3土ユ
約10容量%のLIX−26の有機溶液800m℃をほ
ぼガリウム11.1 g/n及び水酸化ナトリウム14
0g/42を含有する水溶液800rnj2と接触させ
た。この有機溶液との接触の間に、水溶液のガリウム含
有率が11.1g/lから7.4g/lになった。相分
離の後に、ガリウム含有有機溶液750mβをNaOH
としての全水酸化物10モル/12を含有する水溶液5
m!2と接触させた。
ぼガリウム11.1 g/n及び水酸化ナトリウム14
0g/42を含有する水溶液800rnj2と接触させ
た。この有機溶液との接触の間に、水溶液のガリウム含
有率が11.1g/lから7.4g/lになった。相分
離の後に、ガリウム含有有機溶液750mβをNaOH
としての全水酸化物10モル/12を含有する水溶液5
m!2と接触させた。
この有機溶液との接触の後の苛性アルカリ溶液の分析は
、ガリウム及びナトリウム含有率がGa70.89g/
42及びNa112g/ρであることを示した。この有
機溶液との接触の後の苛性アルカリ溶液の全水酸化物含
有率は4.4モル/lだった。この例は、塩基の濃厚水
溶液によって有様溶液からガリウム有価物を回収するこ
とができるということ及び回収されたガリウム有価物を
含有する水溶液が少なくとも4,4モル/ρの全水酸化
物濃度を有し得るということを示す。
、ガリウム及びナトリウム含有率がGa70.89g/
42及びNa112g/ρであることを示した。この有
機溶液との接触の後の苛性アルカリ溶液の全水酸化物含
有率は4.4モル/lだった。この例は、塩基の濃厚水
溶液によって有様溶液からガリウム有価物を回収するこ
とができるということ及び回収されたガリウム有価物を
含有する水溶液が少なくとも4,4モル/ρの全水酸化
物濃度を有し得るということを示す。
例ユ」。
約5容量%のLIX−26の有機溶液50mQを10モ
ル/lの全水酸化物を含有する水溶液50mf2と55
℃において72時間接触させた。
ル/lの全水酸化物を含有する水溶液50mf2と55
℃において72時間接触させた。
全水酸化物10モル/lの溶液と接触させる前(I)及
び接触させた後(I[)のこの有機溶液それぞれ25m
j2を、はぼガリウム1.09g/J2及び水酸化ナト
リウム130 g/lを含有する水溶液75rnJ2と
接触させた。有機溶液(I)との接触の間に水溶液のガ
リウム含有率が1.09g/42から0.66g/lに
なり、有機溶液(II)との接触の間にガリウム含有率
がx、09g/lから0.81g/lになった。有機溶
液(1)中のガリウム及びナトリウム含有率はGa 1
.24 g/ il及びNa 1.21 g/lであり
、有機溶液(II)中のこれら含有率はGa0.85g
/ρ及びNa1.63g/ρだった。この例は、有機溶
液を強塩基性水溶液と接触させることによってガリウム
抽出性能が低下するということを示す。
び接触させた後(I[)のこの有機溶液それぞれ25m
j2を、はぼガリウム1.09g/J2及び水酸化ナト
リウム130 g/lを含有する水溶液75rnJ2と
接触させた。有機溶液(I)との接触の間に水溶液のガ
リウム含有率が1.09g/42から0.66g/lに
なり、有機溶液(II)との接触の間にガリウム含有率
がx、09g/lから0.81g/lになった。有機溶
液(1)中のガリウム及びナトリウム含有率はGa 1
.24 g/ il及びNa 1.21 g/lであり
、有機溶液(II)中のこれら含有率はGa0.85g
/ρ及びNa1.63g/ρだった。この例は、有機溶
液を強塩基性水溶液と接触させることによってガリウム
抽出性能が低下するということを示す。
■上ユ
約4.6容量%のLIX−26の有機溶液(これはこの
有機溶液の以前の使用から生じた不純物を含有する)6
00mI2をO,175モル/lの全水酸化物を含有す
る水溶液600rnJ2と45℃において1時間接触さ
せた。この有機溶液をO,175モル/℃の全水酸化物
を含有する新たな水溶液と連続的に3回接触させた。
有機溶液の以前の使用から生じた不純物を含有する)6
00mI2をO,175モル/lの全水酸化物を含有す
る水溶液600rnJ2と45℃において1時間接触さ
せた。この有機溶液をO,175モル/℃の全水酸化物
を含有する新たな水溶液と連続的に3回接触させた。
全水酸化物0.175モル/℃の溶液と接触させる前(
I)及び接触させた後(n)のこの有機溶液それぞれ7
5m℃をバイヤー法から生じたアルミン酸ナトリウム溶
液75+nJ2と接触させた。この溶液のナトリウム及
びアルミニウム含有率はほぼNa105g/J2及びA
j38g/j2だった。
I)及び接触させた後(n)のこの有機溶液それぞれ7
5m℃をバイヤー法から生じたアルミン酸ナトリウム溶
液75+nJ2と接触させた。この溶液のナトリウム及
びアルミニウム含有率はほぼNa105g/J2及びA
j38g/j2だった。
有機溶液(I)との接触の間にアルミン酸ナトリウム溶
液のガリウム含有率は1100ppから56ppmにな
った。有機溶液(II)との接触の間にアルミン酸ナト
リウム溶液のガリウム含有率はtooppmから51p
pmになった。有機溶液(I)中のガリウム、アルミニ
ウム及びナトリウム含有率はGa 43ppm、Al
410ppm及びNa6.38g/!!、たった。有機
溶液(II)中のこれら含有率は、Ga 49ppm、
Ag 350ppm及びNa4.07g/lだった。こ
の例は、有機溶液を弱塩基性水溶液と接触させることに
よってガリウム抽出性能が改善されるということを示す
。
液のガリウム含有率は1100ppから56ppmにな
った。有機溶液(II)との接触の間にアルミン酸ナト
リウム溶液のガリウム含有率はtooppmから51p
pmになった。有機溶液(I)中のガリウム、アルミニ
ウム及びナトリウム含有率はGa 43ppm、Al
410ppm及びNa6.38g/!!、たった。有機
溶液(II)中のこれら含有率は、Ga 49ppm、
Ag 350ppm及びNa4.07g/lだった。こ
の例は、有機溶液を弱塩基性水溶液と接触させることに
よってガリウム抽出性能が改善されるということを示す
。
医ユ」−
多少のt、rx−26(これは不飽和置換8−ヒドロキ
シキノリンの混合物約72重量%から成る商品として入
手できる抽出剤である)を含有する有機溶液を用いて本
発明を試験した。この有機溶液はまた、多少のイソデカ
ノール及びIsopar−M (ケロシンタイプの希
釈剤)をも含有する。ある場合にはこの有様溶液はまた
、有機溶液の以前の使用から生じた多少の未確認不純物
をも含有する。
シキノリンの混合物約72重量%から成る商品として入
手できる抽出剤である)を含有する有機溶液を用いて本
発明を試験した。この有機溶液はまた、多少のイソデカ
ノール及びIsopar−M (ケロシンタイプの希
釈剤)をも含有する。ある場合にはこの有様溶液はまた
、有機溶液の以前の使用から生じた多少の未確認不純物
をも含有する。
ガリウム、アルミニウム及びナトリウム含有率がほぼG
a 50ppm、A1530ppm及びNa7.7g/
42である約4.6容量%のLIX−26の有機溶液(
これはこの有機溶液の以前の使用から生じた不純物を含
有する)555mj2を、被希釈消費電解液69mj2
と接触させた。この有機相との接触の間に、被希釈消費
電解液のガリウム、アルミニウム及びナトリウム含有率
がGa1083p pm、 AI 3.6 g/12及
びNa 49.45 g/ 9からGa 41 p p
m、 At 7.26 g/42及びNa64.84g
/Aになった。被希釈消費電解液との接触の後の有機溶
液の分析は、ガリウム含有率が176ppmであること
を示した。この例は、希釈消費電解液から溶媒抽出によ
ってガリウムが回収されるということ及び有機相中のガ
リウム濃度が増大するということを示す。
a 50ppm、A1530ppm及びNa7.7g/
42である約4.6容量%のLIX−26の有機溶液(
これはこの有機溶液の以前の使用から生じた不純物を含
有する)555mj2を、被希釈消費電解液69mj2
と接触させた。この有機相との接触の間に、被希釈消費
電解液のガリウム、アルミニウム及びナトリウム含有率
がGa1083p pm、 AI 3.6 g/12及
びNa 49.45 g/ 9からGa 41 p p
m、 At 7.26 g/42及びNa64.84g
/Aになった。被希釈消費電解液との接触の後の有機溶
液の分析は、ガリウム含有率が176ppmであること
を示した。この例は、希釈消費電解液から溶媒抽出によ
ってガリウムが回収されるということ及び有機相中のガ
リウム濃度が増大するということを示す。
手糸売ン甫正書
平成2年1月9日
特許庁長官 吉 1)文 毅 殿
事件の表示
平成1年特許願第271934号
発明の名称 水溶液から金属有価物を回収する方法補
正をする者 事件との関係 特許出願人名 称
ローヌープ−ラン・シミ
正をする者 事件との関係 特許出願人名 称
ローヌープ−ラン・シミ
Claims (11)
- (1)水溶液中に含有された金属有価物を次の工程: ・該水溶液を水不溶性の置換8−ヒドロキシキノリンを
含有する水不混和性有機相と接触させることによって金
属有価物を有機相中に移動させ、 ・この塩基性の水溶液からこの有機相を分離し、そして
有機相から金属有価物を回収する を含む抽出によって回収する方法であって、金属有価物
を含有する有機相を塩基の濃厚水溶液と接触させて金属
有価物を有機相から水相に移動させることによってこの
金属有価物を回収し、回収された金属有価物を含有する
水相が少なくとも4.6モル/lの全水酸化物濃度を持
つようにし、次いでこの水相から金属有価物を分離する
ことを特徴とする前記方法。 - (2)回収された金属有価物を含有する水相が少なくと
も7.5モル/lの全水酸化物濃度を持つことを特徴と
する特許請求の範囲第1項記載の方法。 - (3)金属有価物を含有する有機相を少なくとも10モ
ル/lの全水酸化物を含有する塩基の濃厚水溶液と接触
させることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の方
法。 - (4)水溶液がバイヤー法によるアルミナの製造から由
来するアルミン酸ナトリウム水溶液であることを特徴と
する特許請求の範囲第1項記載の方法。 - (5)金属有価物がNa、Ga、Al、Zn及びGeか
ら選択されることを特徴とする特許請求の範囲第1項記
載の方法。 - (6)金属有価物がガリウムである特許請求の範囲第1
項記載の方法。 - (7)金属有価物が有機溶液の形の有機相から回収され
ることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の方法。 - (8)金属有価物が固体担体中に固定された有機相から
回収されることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載
の方法。 - (9)金属有価物がガリウム有価物であり、このガリウ
ム有価物を含有する水相を電気分解することによってガ
リウム有価物が金属ガリウムとして回収・分離されるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の方法。 - (10)塩基の濃厚水溶液と接触させた後に得られる有
機相が、弱塩基性溶液で洗浄された後に、金属有価物を
含有する水溶液と接触させる工程に再循環されることを
特徴とする特許請求の範囲第1項記載の方法。 - (11)有機相を塩基の濃厚水溶液と接触させることに
よって金属有価物を回収するに先立つて、金属有価物を
含有する有機相を、電気分解工程からの消費された電解
液を希釈した後にこれと接触させることを特徴とする特
許請求の範囲第9項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CA581227 | 1988-10-25 | ||
CA581227 | 1988-10-25 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02277506A true JPH02277506A (ja) | 1990-11-14 |
Family
ID=4138976
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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