JPH02276888A - 炭化水素供給原料の変換方法 - Google Patents
炭化水素供給原料の変換方法Info
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- JPH02276888A JPH02276888A JP2041386A JP4138690A JPH02276888A JP H02276888 A JPH02276888 A JP H02276888A JP 2041386 A JP2041386 A JP 2041386A JP 4138690 A JP4138690 A JP 4138690A JP H02276888 A JPH02276888 A JP H02276888A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G35/00—Reforming naphtha
- C10G35/04—Catalytic reforming
- C10G35/10—Catalytic reforming with moving catalysts
-
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- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/14—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts
- C10G11/16—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts according to the "moving bed" method
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、炭化水素供給原料の変換方法に関する。
米国特許第４，１７１．２５７号公報は、炭化水素供給
原料をＺＳＭ−５型結晶アルミノシリケート触媒と１４
バ一ル未満の圧力、２６０〜４２７ ℃の温度かつ０．
１〜１５１１／Ｉ１．ｈ、の空間速度にて接触させるこ
とによる炭化水素供給原料の品質改善方法を記載してい
る。２３０〜４３７℃の沸点範囲を有するガス油を例と
する供給原料は、窒素として計算し５ ｐｐｅｇｗ未満
の窒素含有化合物を含有せねばならない０品質向上され
た生成物は、たとえばプロペンおよびブテンのようなオ
レフィン系炭化水素を包含する。
原料をＺＳＭ−５型結晶アルミノシリケート触媒と１４
バ一ル未満の圧力、２６０〜４２７ ℃の温度かつ０．
１〜１５１１／Ｉ１．ｈ、の空間速度にて接触させるこ
とによる炭化水素供給原料の品質改善方法を記載してい
る。２３０〜４３７℃の沸点範囲を有するガス油を例と
する供給原料は、窒素として計算し５ ｐｐｅｇｗ未満
の窒素含有化合物を含有せねばならない０品質向上され
た生成物は、たとえばプロペンおよびブテンのようなオ
レフィン系炭化水素を包含する。
オレフィンの製造は、低価値の低級パラフィン類と対比
してその反応性が他の生成物への変換に適するので望ま
しい、しかしながら、上記方法は、初期の供給原料を著
しく窒素除去して急速な触媒失活を防止せねばならない
という欠点を有する。
してその反応性が他の生成物への変換に適するので望ま
しい、しかしながら、上記方法は、初期の供給原料を著
しく窒素除去して急速な触媒失活を防止せねばならない
という欠点を有する。
さらに、Ｅ Ｐ −Ｂ −１３１９８６号および米国特
許第３．７５８，４０３号からは、大孔径の結晶珪酸ア
ルミニウムと小孔径のシリケート（たとえばＺＳＭ−５
）とからなるアルミノシリケート触媒の混合物をガソリ
ンの製造に用いることも知られている。得られるＣ８お
よびＣ４オレフイン副生物は、全ガソリン収率を向上さ
せるべくアルキル化することができる。示された実施例
に用いられる空間速度およびその他の条件は、比較的長
い触媒接触時間を有する固定床反応器の使用を示してい
る。
許第３．７５８，４０３号からは、大孔径の結晶珪酸ア
ルミニウムと小孔径のシリケート（たとえばＺＳＭ−５
）とからなるアルミノシリケート触媒の混合物をガソリ
ンの製造に用いることも知られている。得られるＣ８お
よびＣ４オレフイン副生物は、全ガソリン収率を向上さ
せるべくアルキル化することができる。示された実施例
に用いられる空間速度およびその他の条件は、比較的長
い触媒接触時間を有する固定床反応器の使用を示してい
る。
驚くことに今回、成る種のゼオライト触媒を用いれば、
高温度にて供給原料と触媒との短い接触時間で窒素含有
量に関し厳密度の低い条件下にて比較的高収率でオレフ
ィンが得られることを突き止めた。さらに驚くことに、
この変換は比較的重質の直留炭化水素供給原料に適し、
かつ低級オレフィンリッチな生成物が得られることも判
明した。
高温度にて供給原料と触媒との短い接触時間で窒素含有
量に関し厳密度の低い条件下にて比較的高収率でオレフ
ィンが得られることを突き止めた。さらに驚くことに、
この変換は比較的重質の直留炭化水素供給原料に適し、
かつ低級オレフィンリッチな生成物が得られることも判
明した。
したがって本発明は、所定量が少なくとも３３０′Ｃの
温度にて沸とうするような沸とう範囲を有する炭化水素
を含有した直留炭化水素供給原料の変換方法において、
前記供給原料を０．３〜０．７ｎｍ。
温度にて沸とうするような沸とう範囲を有する炭化水素
を含有した直留炭化水素供給原料の変換方法において、
前記供給原料を０．３〜０．７ｎｍ。
好ましくは０．５〜０．７０−の孔径を有するゼオライ
トからなるゼオライト触媒の移動床と４８０ ’Ｃより
高い温度にて１０秒間未満の時間にわたり接触させるこ
とを特徴とする変換方法を提供する。
トからなるゼオライト触媒の移動床と４８０ ’Ｃより
高い温度にて１０秒間未満の時間にわたり接触させるこ
とを特徴とする変換方法を提供する。
供給原料は、ゼオライト触媒に対し１０秒間未満にわた
り接触させる。好適には、最小接触時間は０．１秒であ
る。供給原料を０．２〜６秒間にわたりゼオライト触媒
と接触させる方法により、極めて良好な結果が得られる
。
り接触させる。好適には、最小接触時間は０．１秒であ
る。供給原料を０．２〜６秒間にわたりゼオライト触媒
と接触させる方法により、極めて良好な結果が得られる
。
反応の間の温度は比較的高い、オレフィンへの高変換率
を可能にするのは、この高温度と短い接触時間との組合
せである。好適温度範囲は５００〜９００℃１より好ま
しくは５５０〜８５０℃である。
を可能にするのは、この高温度と短い接触時間との組合
せである。好適温度範囲は５００〜９００℃１より好ま
しくは５５０〜８５０℃である。
ゼオライト触媒は、０．３〜０．７ｎｍの孔径を有する
１種もしくはそれ以上のゼオライトで構成することがで
きる。この触媒は、好適には、さらに結合荊として作用
する耐火性酸化物を含む、適する耐火性酸化物はアルミ
ナ、シリカ、シリカ−アルミナ、マグネシア、チタニア
、ジルコニアおよびその混合物を包含する。アルミナが
特に好適である。耐火性酸化物とゼオライトとの重量比
は、好適には１０：９０〜ｑｏ：ｉｏ、好ましくは５０
：５０〜８５：１５の範囲である。触媒は０．７ｎｓよ
り大きい孔径を有する約４０重量％までの他のゼオライ
トを含むこともできる。この種のゼオライトの適する例
はフォージャサイト型ゼオライト、β−ゼオライト、ω
−ゼオライト、特にゼオライトｘおよびＹである。好ま
しくは、ゼオライト触媒は実質的に０．３〜０．７ｒｖ
の孔径を有するゼオライトのみをゼオライトとして含む
。
１種もしくはそれ以上のゼオライトで構成することがで
きる。この触媒は、好適には、さらに結合荊として作用
する耐火性酸化物を含む、適する耐火性酸化物はアルミ
ナ、シリカ、シリカ−アルミナ、マグネシア、チタニア
、ジルコニアおよびその混合物を包含する。アルミナが
特に好適である。耐火性酸化物とゼオライトとの重量比
は、好適には１０：９０〜ｑｏ：ｉｏ、好ましくは５０
：５０〜８５：１５の範囲である。触媒は０．７ｎｓよ
り大きい孔径を有する約４０重量％までの他のゼオライ
トを含むこともできる。この種のゼオライトの適する例
はフォージャサイト型ゼオライト、β−ゼオライト、ω
−ゼオライト、特にゼオライトｘおよびＹである。好ま
しくは、ゼオライト触媒は実質的に０．３〜０．７ｒｖ
の孔径を有するゼオライトのみをゼオライトとして含む
。
本明細書においてゼオライトという用語は、結晶珪酸ア
ルミニウムのみからなると考えてはならない、この用語
は、さらに結晶シリカ（シリカライト）、シリコアルミ
ノホスフェート（ＳＡＰＯ）、クロモシリケート、珪酸
ガリウム、珪酸鉄、燐酸アルミニウム（ＡＬＰＯ）、ア
ルミノ珪酸チタン（ＴＡＳＯ）、珪酸硼素、アルミノ燐
酸チタン（ＴＡＰＯ）およびアルミノ珪酸鉄を包含する
。
ルミニウムのみからなると考えてはならない、この用語
は、さらに結晶シリカ（シリカライト）、シリコアルミ
ノホスフェート（ＳＡＰＯ）、クロモシリケート、珪酸
ガリウム、珪酸鉄、燐酸アルミニウム（ＡＬＰＯ）、ア
ルミノ珪酸チタン（ＴＡＳＯ）、珪酸硼素、アルミノ燐
酸チタン（ＴＡＰＯ）およびアルミノ珪酸鉄を包含する
。
本発明の方法に使用することができかつ０．３〜０．７
ｎｍの孔径を有するゼオライトの例は米国特許第４．４
４０，８７１号公報に記載された５ＡＰＯ−４および５
ＡＰＯ−１１、米国特許第４，３１０．４４０号公報に
記載されたＡＬＰＯ−１１、米国特許第４．５００．６
５１号公報に記載されたＴＡＰＯ−１１、ヨーロッパ特
許第２２９，２９５号公報に記載されたＴＡＳＯ−４５
、たとえば米国特許第４．２５４．２９７号公報に記載
された珪酸硼素、たとえばエリオナイト、フェリエライ
ト、θ型およびＺＳＭ−型ゼオライドのような珪酸アル
ミニウム、たとえばＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１，ＺＳＭ
−１２、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−２３およびＺＳＭ−３
８を包含する。好ましくは、ゼオライトはＺＳＭ−５構
造を有する結晶金属シリケート、フェリエライト、エリ
オナイトおよびその混合物よりなる群から選択される。
ｎｍの孔径を有するゼオライトの例は米国特許第４．４
４０，８７１号公報に記載された５ＡＰＯ−４および５
ＡＰＯ−１１、米国特許第４，３１０．４４０号公報に
記載されたＡＬＰＯ−１１、米国特許第４．５００．６
５１号公報に記載されたＴＡＰＯ−１１、ヨーロッパ特
許第２２９，２９５号公報に記載されたＴＡＳＯ−４５
、たとえば米国特許第４．２５４．２９７号公報に記載
された珪酸硼素、たとえばエリオナイト、フェリエライ
ト、θ型およびＺＳＭ−型ゼオライドのような珪酸アル
ミニウム、たとえばＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１，ＺＳＭ
−１２、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−２３およびＺＳＭ−３
８を包含する。好ましくは、ゼオライトはＺＳＭ−５構
造を有する結晶金属シリケート、フェリエライト、エリ
オナイトおよびその混合物よりなる群から選択される。
ＺＳＭ−５構造を有する結晶金属シリケートの適する例
は、たとえば英国特許第２．１１０．５５９号公報に記
載されたようなアルミニウム、ガリウム、鉄、スカンジ
ウム、ロジウムおよび／またはスカンジウムのシリケー
トである。
は、たとえば英国特許第２．１１０．５５９号公報に記
載されたようなアルミニウム、ガリウム、鉄、スカンジ
ウム、ロジウムおよび／またはスカンジウムのシリケー
トである。
ゼオライトの製造に際し、一般にアルカリ金属酸化物の
著量が製造されたゼオライト中に存在する。好ましくは
、アルカリ金属の量は、当業界で知られた方法、たとえ
ばイオン交換に続き必要に応じ焼成して除去され、ゼオ
ライトをその水素型で生成する。好ましくは、本発明の
方法に使用されるゼオライトは実質的にその水素型であ
る。
著量が製造されたゼオライト中に存在する。好ましくは
、アルカリ金属の量は、当業界で知られた方法、たとえ
ばイオン交換に続き必要に応じ焼成して除去され、ゼオ
ライトをその水素型で生成する。好ましくは、本発明の
方法に使用されるゼオライトは実質的にその水素型であ
る。
本発明の方法における圧力は広範囲で変化することがで
きる。しかしながら、圧力は主たる温度にて供給原料が
実質的にその気相となり或いは触媒との接触により気相
にされるようにするのが好適である。かくして、短い接
触時間を実現するのが一層容易となる。したがって、圧
力は好ましくは比較的低い、これは、高価なコンプレッ
サおよび高圧容器、並びにその他の装置を必要としない
ので有利である。適する圧力範囲は１〜１０バールであ
る。減圧も可能であるが、好適でない、経済的には、大
気圧で操作するのが有利である。他の気体物質、たとえ
ば水蒸気および／または窒素を変換に際し存在させるこ
ともできる。
きる。しかしながら、圧力は主たる温度にて供給原料が
実質的にその気相となり或いは触媒との接触により気相
にされるようにするのが好適である。かくして、短い接
触時間を実現するのが一層容易となる。したがって、圧
力は好ましくは比較的低い、これは、高価なコンプレッ
サおよび高圧容器、並びにその他の装置を必要としない
ので有利である。適する圧力範囲は１〜１０バールであ
る。減圧も可能であるが、好適でない、経済的には、大
気圧で操作するのが有利である。他の気体物質、たとえ
ば水蒸気および／または窒素を変換に際し存在させるこ
ともできる。
本発明の方法は移動床で行なわれる。触媒の床は、上方
向または下方向に移動させることができる。床が上方向
に移動する場合、流動接触熱分解法と若干類似した方法
が得られる。
向または下方向に移動させることができる。床が上方向
に移動する場合、流動接触熱分解法と若干類似した方法
が得られる。
この工程に際し、若干のコークスが触媒上に形成する。
したがって触媒を再生するのが有利である。好ましくは
触媒は、これを供給原料と接触させた後に酸化性ガス（
たとえば空気）での処理にかけて再生される。流動接触
熱分解法で行なわれる再生と類似した連続再生が特に好
適である。
触媒は、これを供給原料と接触させた後に酸化性ガス（
たとえば空気）での処理にかけて再生される。流動接触
熱分解法で行なわれる再生と類似した連続再生が特に好
適である。
コークス形成が高過ぎる速度で生じなければ、反応帯域
における触媒粒子の滞留時間を反応帯域における供給原
料の滞留時間よりも長くする工程を準備することも可能
である。勿論、供給原料と触媒との間の接触時間は１０
秒未満とすべきである。一般に、接触時間は供給原料の
滞留時間と一致する。好適には、触媒の滞留時間は供給
原料の滞留時間の１〜２０倍である。
における触媒粒子の滞留時間を反応帯域における供給原
料の滞留時間よりも長くする工程を準備することも可能
である。勿論、供給原料と触媒との間の接触時間は１０
秒未満とすべきである。一般に、接触時間は供給原料の
滞留時間と一致する。好適には、触媒の滞留時間は供給
原料の滞留時間の１〜２０倍である。
触媒／供給原料の重量比は広範囲で変化することができ
、たとえば供給原料１ｋｇ当り１５０ｋｇまでもしくは
それ以上の触媒とすることができる。
、たとえば供給原料１ｋｇ当り１５０ｋｇまでもしくは
それ以上の触媒とすることができる。
好ましくは、触媒／供給原料の重量比は２０〜１００：
１である。
１である。
本発明の方法で変換させるべき供給原料は、少なくとも
３３０℃の沸点を有する炭化水素からなっている。この
特徴により、たとえばナフサおよびケロシンのような比
較的軽質の石油フラクシヨンは排除される。好ましくは
、供給原料はその少なくとも５０重量％が３３０ ℃の
温度にて沸とうするような沸とう範囲を有する。適する
供給原料は減圧蒸留油、長残油、脱アスフアルト残油、
パラフィン系供給原料および大気圧蒸留油を包含し、こ
れらはたとえばガス油の沸とう範囲に関する要件を満た
す、好ましくは、供給原料はガス油もしくは減圧ガス油
である。これらの供給原料を本発明の方法にかける場合
、極めて低い流動点とオレフィンリッチなガスフラクシ
ョンとを有するガス油が得られる。
３３０℃の沸点を有する炭化水素からなっている。この
特徴により、たとえばナフサおよびケロシンのような比
較的軽質の石油フラクシヨンは排除される。好ましくは
、供給原料はその少なくとも５０重量％が３３０ ℃の
温度にて沸とうするような沸とう範囲を有する。適する
供給原料は減圧蒸留油、長残油、脱アスフアルト残油、
パラフィン系供給原料および大気圧蒸留油を包含し、こ
れらはたとえばガス油の沸とう範囲に関する要件を満た
す、好ましくは、供給原料はガス油もしくは減圧ガス油
である。これらの供給原料を本発明の方法にかける場合
、極めて低い流動点とオレフィンリッチなガスフラクシ
ョンとを有するガス油が得られる。
米国特許第４，１７１，２５７号による方法と対比した
本発明による方法の利点の１つは、５ ｐｐｍｗより多
い窒素含量の供給原料を実質的に触媒活性に影響を及ぼ
すことなく用いうるという事実にある。適する供給原料
は、窒素として計算し１０ｐｐｍｗより多い窒素含有量
を有することができる。この供給原料は、窒素として計
算し１０１０００ｐｐもしくはそれ以上の窒素含有量で
さえ有することができる。
本発明による方法の利点の１つは、５ ｐｐｍｗより多
い窒素含量の供給原料を実質的に触媒活性に影響を及ぼ
すことなく用いうるという事実にある。適する供給原料
は、窒素として計算し１０ｐｐｍｗより多い窒素含有量
を有することができる。この供給原料は、窒素として計
算し１０１０００ｐｐもしくはそれ以上の窒素含有量で
さえ有することができる。
以下、実施例により本発明をさらに説明する。
この実施例における供給原料は次の性質を有するガス油
とした： ＩＢＰ、 ℃ ２０μｍ％ ５０重量％ ９０重量％ ＢＰ 流動点、℃ 引火点、℃ 炭素、重量％ 水素、重量％ 硫黄、重量％ 窒素、ｐｐ＠ｗ ■９．５ ８６．６ １３．１ ０．３ ガス油を降下流反応器で処理し、供給原料と７４μｍの
平均粒子寸法を有する触媒粒子とを並流にて下方向に移
動させた。使用した触媒はアルミナマトリックスにおけ
る水素型のＺＳＭ−５で構成した（重量比２５Ｍ−５／
アルミナは１：３とした）、実験は全て大気圧で行なっ
た。他の工程条件および実験の結果を下表に示す。
とした： ＩＢＰ、 ℃ ２０μｍ％ ５０重量％ ９０重量％ ＢＰ 流動点、℃ 引火点、℃ 炭素、重量％ 水素、重量％ 硫黄、重量％ 窒素、ｐｐ＠ｗ ■９．５ ８６．６ １３．１ ０．３ ガス油を降下流反応器で処理し、供給原料と７４μｍの
平均粒子寸法を有する触媒粒子とを並流にて下方向に移
動させた。使用した触媒はアルミナマトリックスにおけ
る水素型のＺＳＭ−５で構成した（重量比２５Ｍ−５／
アルミナは１：３とした）、実験は全て大気圧で行なっ
た。他の工程条件および実験の結果を下表に示す。
第１１
工程条件：
反応器温度、℃
触媒／油の比、ｇ／ｇ
接触時間、Ｓ
生成物、供給物に対する重量％
Ｉ
Ｃ，＝
Ｃ富
Ｃｓ＝
Ｃｓ
ａ−
Ｃｓ−２２１“Ｃ
２２１−３７０℃
３７０＋ １：
コークス
１．９
１．４
１１．３
３．８
２５．４
３．３
１２．２
１５．３
１′２．５９
＋、 １
１ １、１
１．８
上記結果から見られるように、ガス生成物の高比率がオ
レフィン系不飽和であった。
レフィン系不飽和であった。
Claims (10)
- （１）所定量が少なくとも３３０℃の温度にて沸とうす
るような沸とう範囲を有する炭化水素を含有した直留炭
化水素供給原料の変換方法において、前記供給原料を０
．３〜０．７ｎｍの孔径を有するゼオライトからなるゼ
オライト触媒の移動床と４８０℃より高い温度にて１０
秒間未満の時間にわたり接触させることを特徴とする変
換方法。 - （２）供給原料をゼオライト触媒と０．２〜６秒間にわ
たり接触させる請求項１記載の方法。 - （３）温度が５５０〜８５０℃である請求項１または２
記載の方法。 - （４）ゼオライトが０．５〜０．７ｎｍの孔径を有する
請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。 - （５）ゼオライトをＺＳＭ−５構造を有する結晶金属シ
リケート、フェリエライト、エリオナイトおよびその混
合物よりなる群から選択する請求項１〜４のいずれか一
項に記載の方法。 - （６）ゼオライトが実質的にその水素型である請求項１
〜５のいずれか一項に記載の方法。 - （７）圧力が１〜１０バールである請求項１〜６のいず
れか一項に記載の方法。 - （８）触媒／供給原料の重量比が２０〜１００：１であ
る請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。 - （９）供給原料がガス油である請求項１〜８のいずれか
一項に記載の方法。 - （１０）請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法によ
り得られる炭化水素生成物またはそのフラクション。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB898904408A GB8904408D0 (en) | 1989-02-27 | 1989-02-27 | Process for the conversion of a hydrocarbonaceous feedstock |
| GB8904408.5 | 1989-02-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02276888A true JPH02276888A (ja) | 1990-11-13 |
Family
ID=10652368
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2041386A Pending JPH02276888A (ja) | 1989-02-27 | 1990-02-23 | 炭化水素供給原料の変換方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0385538B1 (ja) |
| JP (1) | JPH02276888A (ja) |
| KR (1) | KR910015689A (ja) |
| CN (1) | CN1019981C (ja) |
| AU (1) | AU628929B2 (ja) |
| BR (1) | BR9000880A (ja) |
| CA (1) | CA2009986A1 (ja) |
| DE (1) | DE69009234T2 (ja) |
| ES (1) | ES2056362T3 (ja) |
| GB (1) | GB8904408D0 (ja) |
| RU (1) | RU2017791C1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| GB9026775D0 (en) * | 1990-12-10 | 1991-01-30 | Shell Int Research | Process for the preparation of an olefins-containing mixture of hydrocarbons |
| GB9114390D0 (en) * | 1991-07-03 | 1991-08-21 | Shell Int Research | Hydrocarbon conversion process and catalyst composition |
| US6835863B2 (en) | 1999-07-12 | 2004-12-28 | Exxonmobil Oil Corporation | Catalytic production of light olefins from naphtha feed |
| US6222087B1 (en) | 1999-07-12 | 2001-04-24 | Mobil Oil Corporation | Catalytic production of light olefins rich in propylene |
| EP1195424A1 (en) | 2000-10-05 | 2002-04-10 | ATOFINA Research | A process for cracking an olefin-rich hydrocarbon feedstock |
| DE102012006992A1 (de) * | 2012-04-05 | 2013-10-10 | Linde Aktiengesellschaft | Verfahren zur Trennung von Olefinen bei milder Spaltung |
| US10689586B2 (en) | 2015-12-21 | 2020-06-23 | Sabic Global Technologies B.V. | Methods and systems for producing olefins and aromatics from coker naphtha |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4514285A (en) * | 1983-03-23 | 1985-04-30 | Texaco Inc. | Catalytic cracking system |
| JPH01198688A (ja) * | 1987-11-05 | 1989-08-10 | David B Bartholic | 炭化水素含有原料を低分子量液体製品に変換する流動法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3856659A (en) * | 1972-12-19 | 1974-12-24 | Mobil Oil Corp | Multiple reactor fcc system relying upon a dual cracking catalyst composition |
| CN1021913C (zh) * | 1988-06-16 | 1993-08-25 | 国际壳牌研究有限公司 | 使烃类原料转化的方法 |
| GB8814292D0 (en) * | 1988-06-16 | 1988-07-20 | Shell Int Research | Process for conversion of hydrocarbonaceous feedstock |
| NL8801653A (nl) * | 1988-06-29 | 1990-01-16 | Stork Kwant Bv | Besturingsstelsel. |
| GB8828206D0 (en) * | 1988-12-02 | 1989-01-05 | Shell Int Research | Process for conversion of hydrocarbonaceous feedstock |
-
1989
- 1989-02-27 GB GB898904408A patent/GB8904408D0/en active Pending
-
1990
- 1990-02-14 CA CA002009986A patent/CA2009986A1/en not_active Abandoned
- 1990-02-21 DE DE69009234T patent/DE69009234T2/de not_active Revoked
- 1990-02-21 ES ES90200415T patent/ES2056362T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-21 EP EP90200415A patent/EP0385538B1/en not_active Revoked
- 1990-02-22 BR BR909000880A patent/BR9000880A/pt not_active Application Discontinuation
- 1990-02-23 AU AU50149/90A patent/AU628929B2/en not_active Ceased
- 1990-02-23 JP JP2041386A patent/JPH02276888A/ja active Pending
- 1990-02-26 KR KR1019900002434A patent/KR910015689A/ko not_active Application Discontinuation
- 1990-02-26 RU SU904743371A patent/RU2017791C1/ru active
- 1990-02-26 CN CN90100978A patent/CN1019981C/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4514285A (en) * | 1983-03-23 | 1985-04-30 | Texaco Inc. | Catalytic cracking system |
| JPH01198688A (ja) * | 1987-11-05 | 1989-08-10 | David B Bartholic | 炭化水素含有原料を低分子量液体製品に変換する流動法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69009234T2 (de) | 1994-11-24 |
| AU628929B2 (en) | 1992-09-24 |
| CN1045120A (zh) | 1990-09-05 |
| ES2056362T3 (es) | 1994-10-01 |
| DE69009234D1 (de) | 1994-07-07 |
| AU5014990A (en) | 1990-08-30 |
| KR910015689A (ko) | 1991-09-30 |
| EP0385538B1 (en) | 1994-06-01 |
| CN1019981C (zh) | 1993-03-03 |
| EP0385538A1 (en) | 1990-09-05 |
| BR9000880A (pt) | 1991-02-13 |
| CA2009986A1 (en) | 1990-08-27 |
| GB8904408D0 (en) | 1989-04-12 |
| RU2017791C1 (ru) | 1994-08-15 |
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