RU2002794C1 - Способ конверсии углеводородного сырь - Google Patents
Способ конверсии углеводородного сырьInfo
- Publication number
- RU2002794C1 RU2002794C1 SU894614344A SU4614344A RU2002794C1 RU 2002794 C1 RU2002794 C1 RU 2002794C1 SU 894614344 A SU894614344 A SU 894614344A SU 4614344 A SU4614344 A SU 4614344A RU 2002794 C1 RU2002794 C1 RU 2002794C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- zeolite
- feed
- conversion
- boiling
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G25/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
- C10G11/04—Oxides
- C10G11/05—Crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Сущность изобретени : конверсию углеводородного сырь , выкипающего от начала кипени до 330° С контактируют с движущимс цеолитным катализатором , наход щимс в водородной форме, при температуре 500 - 740°С в течение 02 - 6.0 с Диаметр пор катализатора 0,5 - 0,7 мм Давление процесса 1-10 бар. 2 злф-лы. 2 табл
Description
Изобретение относитс к способу конверсии углеводородного сырь .
Известен способ конверсии углеводородного сырь при температуре 740-800°С в присутствии цеолитсодержащего катали- затора и времени контакта 0,1-0,5 с.
Более близким к данному способу по сущности вл етс способ конверсии углеводородного сырь , выкипающего до 330°С, путем контактировани его с движущимс слоем цеолитового катализатора при температуре 371-871°С, времени контакта до 30 с; цеолит может находитьс в водород ной форме. Процесс может идти при давлении от атмосферного и выше.
Однако выход олефинов в известных способах недостаточен.
Целью изобретени вл етс увеличение выхода олефинов.
Способ заключаетс в контактировании углеводородного сырь , выкипающего от начала кипени до 330°С, с движущимс цеолитным катализатором при температуре 500-740°С в течение 0,2-6,0 с, причем используют цеолитный катализатор с диамет- ром пор 0,5-0,7 нм в водородной форме и процесс ведут при давлении 1-10 бар.
Сырье подвергают взаимодействию с цеолитным катализатором в короткий промежуток времени, Очень хорошие результа- ты получаютс при использовании способа, при котором сырье подвергают взаимодействию с цеолитным катализатором в течение 0,2-6,0 с.
Цеолитный катализатор может вклю- чать один или более цеолитов с диаметром пор от 0,5 до 0,7 нм. Катализатор содержит оксид огнеупора, который служит в качестве св зующего материала. Пригодные оксиды огнеупоров включают глинозем, кремнезем, алюмосиликат, оксид магни , диоксид титана , диоксид циркони и их смеси. Особенно предпочтителен глинозем. Массовое соотношение оксида огнеупора и цеолита варьируетс от 10:90 до 90:10, предпочтительно от 50:50 до 85:15. Цеолитный катализатор предпочтительно содержит в качестве цеолита по существу, только цеолиты с диаметром пор от 0,3 до 0,7 нм. Показателем изобретени вл етс использование цео- литного катализатора, содержащего цеолит с диаметром пор от 0,5 до 0,7 нм, при температуре свыше 500 и до 740°С.
Термин цеолит в данном описании не должен предполагать содержание только кристаллических алюмосиликатов. Данный термин включает в себ пон тие кристаллического кремнезема (силикатов), силикоа- люмофосфатов (САФО), хромосиликатов, ч ийсиликатов, силикатов железа, алюминийфосфатов (АЛФО), титаналюмосилика- тов(ТАСО), боросиликатов, титаналюмофос- фатов (ТАФО) и алюмосиликатов железа. Примерами цеолитов, которые могут быть использованы в способе насто щего изобретени и которые имеют диаметр пор от 0,5 до 0,7 нм, вл ютс САФО-4 и САФО-11, АЛФО-11, ТАФО-11, ТАСО-45, боросилика- ты, описанные, например, в патенте США № 4254297 алюмосиликаты, как например эри- онит, ферриерит, тета, а также цеолиты типа ZSM, такие, как ZSM-5. ZSM-11, ZSM-12, ZSM-35,ZSMM-23 uZSM-38. Цеолит, предпочтительно , выбирают из группы, состо щей из кристаллических силикатов металлов, имеющих структуру ZSM-5, ферриэрита, эрионита и их смесей. Пригодными примерами кристаллических силикатов металлов со структурой ZSM-5 вл ютс силикаты алюмини , галли , железа, сканди , роди и/или хрома.
После получени цеолитов в них обычно присутствует определенное количество оксида щелочного металла. Предпочтительно, количество щелочного металла удал ют известными в данной области методами, такими , как ионный обмен, не об зательно с последующим прокаливанием, что приводит к получению цеолита в его водородной форме. Предпочтительно, по предлагаемому способу цеолит находитс , по существу, в его водородной форме.
Давление по данному способу может варьироватьс в широких диапазонах. Тем не менее, предпочтительно, чтобы давление было таким, чтобы при превалирующей температуре сырье было бы, в основном, в его газообразной фазе или было бы введено в такую фазу путем воздействи с катализатором . В таком случае легче достичь короткие периоды взаимодействи . Следовательно, давление, предпочтительно, имеет относительное низкое значение. Это может быть благопри тно, поскольку нет необходимости в использовании никаких дорогосто щий компрессоров и сосудов высокого давлени и другого оборудовани . Пригодное давление составл ет от 1 до 10 бар. Давление ниже атмосферного возможно, однако не вл етс предпочтительным. Экономически выгодно использовать атмосферг ное давление, 8 течение конверсии мотут присутствовать другие газообразные вещества , такие, как вод ной пар и/или азот.
Процесс по предлагаемому способу осуществл ют в движущемс слое. Слой катализатора может двигатьс по направлению вверх или вниз. Когда слой движетс вверх, способ отчасти напоминает крекинг-процесс с флюидизированным катализатором.
В течение процесса на катализаторе может образовыватьс некоторое количество кокса. Поэтому необходимо регенерировать катализатор. Предпочтительно, катализатор регенерируют путем обработки его, после взаимодействи с сырьем, окислительным газом, таким, как воздух. Особенно предпочтительна непрерывна регенераци , аналогична регенерации, осуществл емой в крекинг-процессе с флюидизированным катализатором.
Если коксообразование не происходит с высокой скоростью, есть возможность использовани процесса, при котором врем пребывани частиц катализатора в реакционной зоне продолжительнее времени пребывани сырь в реакционной зоне. Конечно , врем взаимодействи сырь и катализатора должно составл ть менее 10с. Врем взаимодействи обычно соответствует времени пребывани сырь . Врем пребывани катализатора в реакционной зоне в 1-20 раз больше времени пребывани сырь .
Хот массовое отношение катализатора к сырью не вл етс решающим фактором, предпочтительно, чтобы массовое отношение варьировалось от 1 до 150 кг или более катализатора на 1 кг сырь . Предпочтительно , массовое отношение катализатора к сырью составл ет от 20 до 120:1.
Сырье, подлежащее конверсии, содержит углеводороды, которые имеют конечную температуре кипени максимально 330°С. По этому признаку включены относительно легкие фракции нефти, такие, как нафта и керосин. Предпочтительно, сырье имеет начальную температуру кипени 45°С. Пригодные сырьевые материалы включают Сз-Сч-углеводороды (например. сжиженный нефт ной газ) нафту. фракции бензина, фракции керосина и их смеси.
Одно из преимуществ данного изобретени заключаетс в том, что может быть использовано сырье с относительно высоким содержанием азота, которое не оказывает никакого воздействи на активность катализатора. Пригодные сырьевые материалы могут содержать азот в количестве более чем 25 ррт, в пересчете на азот. Сырье может также содержать азот в количестве от 100 до 1000 ррт, в пересчете на азот.
Насто щее изобретение дополнительно проиллюстрировано следующим примерами .
П р и м е р 1. В р де экспериментов осуществл ют способ конверсии с использованием в качестве сырь смеси углеводорода Cs-C со следующим распределением, мас.%:
Изопентан н-Пентан Изогексан н-Гексан
Изогептан
н-Гептан
25,7
26.3
0,3
23,4
0,8
23,5
Наблюдают, что наивысша температура кипени соединени составл ет 98,5°С.
Эксперименты осуществл ют в реакто- ре с нисход щим потоком, в котором по направлению вниз пропускают параллельно поток сырь и частицы катализатора, имеющие средний размер частиц, равный 74 мкм. Используемый катализатор содер- жит ZSM-5/глинозем составл ет 1:3). Все эксперименты осуществл ютс при атмосферном давлении. Другие услови проведени способа и результаты экспериментов приведены в таблице.
В таблице знак указывает на олефиновую ненасыщенность, а знак С5Н указывает на углеводородные продукты с 5 или более атомами углерода, которые не вл ютс нормальными или изопарзфиновы- ми.
Из вышеприведенных результатов видно, что н-парафины преимущественно крекируют, что приводит к получению газообразных продуктов, которые содержат зна- чительное количество олефинов, особенно, при температуре свыше 500°С. При температуре свыше 500°С видно, что имеет место заметно возросшее соотношение Cs- и Gj- олефин/парафин и полна повышенна конверси в низшие олефины. Полученный жидкий продукт имеет более высокое отношение изо-парафин/нормальный парафин , нежели исходна смесь, так, что дополнительно октановое число, а следова- тельно. и качество жидкого продукта, повышаетс .
П р и м е р 2. Другой способ конверсии осуществл ют с использованием смеси Cs Сш-углеводородов со следующим распреде- пением в сырье, мас.%:
парафины55.9
Нафтены32,9
Ароматика11,3
Начальна точка кипени , °С 50 Конечна точка кипени , °С 199
50%, °С119
Эксперимент осуществл ют при атмосферном давлении с использованием реактора и катализатора, описанных в примере 1. Другие услови проведени процесса и результаты экспериментов приведены ниже .
Знак указывает на олефиновую ненасыщенность .
Услови проведени процесса:
Температура реактора, °С580 Отношение катализатор/масло , г/г112 Врем взаимодействи , с1,9 Содержание продукта, мас.%, в сырь Ci1,4 С21,7 ,4 Сз4,0 ,5 С42,3
,0
СБСТ.КИП. 221°С50,5
Сэст.кип, 221-370°С0,8
Кокс7,0 Следует отметить, что получен высокий
выход преимущественноолефинового С2
Gt-продукта.
10 (56) Авторское свидетельство СССР Ns 1293109, кл. С 10 G 11/00, 1985.
Claims (3)
1. СПОСОБ КОНВЕРСИИ УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ, выкипающего от начала кипени до ЗЗО С, путем контактировани его с движущимс цеолитным катализатором при 500 - 740 С в течение 0,2 - 6,0 с, отличающийс тем, что, с целью; увеличени выхода олефинов, используют цеолитный катализатор с диаметром пор 0,5 - 0,7 нм.
2.Способ по n. f/ отличающийс тем, что использукп-«цеолитный катализатор в водородной форме.
3.Способ по пп.1 и 2, отличающийс тем, что процесс ведут при давлении 10 бар.
Приоритет по признакам:
16.06.88Все признаки по пп.1 - 3. кроме температуры 650 - 740 С,
27.02.89- температура 650 - 740 С.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB888814293A GB8814293D0 (en) | 1988-06-16 | 1988-06-16 | Process for conversion of hydrocarbonaceous feedstock |
GB898904409A GB8904409D0 (en) | 1989-02-27 | 1989-02-27 | Process for the conversion of a hydrocarbonaceous feedstock |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2002794C1 true RU2002794C1 (ru) | 1993-11-15 |
Family
ID=26294030
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU894614344A RU2002794C1 (ru) | 1988-06-16 | 1989-06-14 | Способ конверсии углеводородного сырь |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0347003B1 (ru) |
JP (1) | JPH0245593A (ru) |
KR (1) | KR910001002A (ru) |
CN (1) | CN1021913C (ru) |
AU (1) | AU614626B2 (ru) |
BR (1) | BR8902859A (ru) |
DE (1) | DE68926408T2 (ru) |
ES (1) | ES2087073T3 (ru) |
PH (1) | PH25773A (ru) |
RU (1) | RU2002794C1 (ru) |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB8828206D0 (en) * | 1988-12-02 | 1989-01-05 | Shell Int Research | Process for conversion of hydrocarbonaceous feedstock |
GB8904408D0 (en) * | 1989-02-27 | 1989-04-12 | Shell Int Research | Process for the conversion of a hydrocarbonaceous feedstock |
GB8908081D0 (en) * | 1989-04-11 | 1989-05-24 | Shell Int Research | Process for the conversion of a hydrocarbonaceous feedstock |
US4969987A (en) * | 1989-11-29 | 1990-11-13 | Mobil Oil Corporation | Integrated process for production of gasoline and ether |
US5100534A (en) * | 1989-11-29 | 1992-03-31 | Mobil Oil Corporation | Hydrocarbon cracking and reforming process |
US5100533A (en) * | 1989-11-29 | 1992-03-31 | Mobil Oil Corporation | Process for production of iso-olefin and ether |
GB9114390D0 (en) * | 1991-07-03 | 1991-08-21 | Shell Int Research | Hydrocarbon conversion process and catalyst composition |
EP0920911A1 (en) | 1997-12-05 | 1999-06-09 | Fina Research S.A. | Production of catalysts for olefin conversion |
US6106697A (en) * | 1998-05-05 | 2000-08-22 | Exxon Research And Engineering Company | Two stage fluid catalytic cracking process for selectively producing b. C.su2 to C4 olefins |
US6455750B1 (en) | 1998-05-05 | 2002-09-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for selectively producing light olefins |
US6093867A (en) * | 1998-05-05 | 2000-07-25 | Exxon Research And Engineering Company | Process for selectively producing C3 olefins in a fluid catalytic cracking process |
US6315890B1 (en) | 1998-05-05 | 2001-11-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Naphtha cracking and hydroprocessing process for low emissions, high octane fuels |
US6339180B1 (en) | 1998-05-05 | 2002-01-15 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Process for producing polypropylene from C3 olefins selectively produced in a fluid catalytic cracking process |
US6313366B1 (en) | 1998-05-05 | 2001-11-06 | Exxonmobile Chemical Patents, Inc. | Process for selectively producing C3 olefins in a fluid catalytic cracking process |
US6602403B1 (en) | 1998-05-05 | 2003-08-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for selectively producing high octane naphtha |
US6803494B1 (en) | 1998-05-05 | 2004-10-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for selectively producing propylene in a fluid catalytic cracking process |
US6118035A (en) | 1998-05-05 | 2000-09-12 | Exxon Research And Engineering Co. | Process for selectively producing light olefins in a fluid catalytic cracking process from a naphtha/steam feed |
US6069287A (en) * | 1998-05-05 | 2000-05-30 | Exxon Research And Engineering Co. | Process for selectively producing light olefins in a fluid catalytic cracking process |
US6388152B1 (en) | 1998-05-05 | 2002-05-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing polypropylene from C3 olefins selectively produced in a fluid catalytic cracking process |
US6222087B1 (en) | 1999-07-12 | 2001-04-24 | Mobil Oil Corporation | Catalytic production of light olefins rich in propylene |
US6835863B2 (en) | 1999-07-12 | 2004-12-28 | Exxonmobil Oil Corporation | Catalytic production of light olefins from naphtha feed |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3140322A (en) * | 1958-08-14 | 1964-07-07 | Socony Mobil Oil Co Inc | Selective catalytic conversion |
US3856659A (en) * | 1972-12-19 | 1974-12-24 | Mobil Oil Corp | Multiple reactor fcc system relying upon a dual cracking catalyst composition |
US3886060A (en) * | 1973-04-30 | 1975-05-27 | Mobil Oil Corp | Method for catalytic cracking of residual oils |
US4218344A (en) * | 1975-12-19 | 1980-08-19 | Standard Oil Company (Indiana) | Catalytic cracking with reduced emission of noxious gases |
US4100218A (en) * | 1977-05-31 | 1978-07-11 | Mobil Oil Corporation | Ethane conversion process |
US4390413A (en) * | 1979-12-26 | 1983-06-28 | Chevron Research Company | Hydrocarbon upgrading process |
US4310440A (en) * | 1980-07-07 | 1982-01-12 | Union Carbide Corporation | Crystalline metallophosphate compositions |
GB8814292D0 (en) * | 1988-06-16 | 1988-07-20 | Shell Int Research | Process for conversion of hydrocarbonaceous feedstock |
-
1989
- 1989-06-14 JP JP1149783A patent/JPH0245593A/ja active Pending
- 1989-06-14 CN CN89104264A patent/CN1021913C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-14 RU SU894614344A patent/RU2002794C1/ru active
- 1989-06-14 AU AU36394/89A patent/AU614626B2/en not_active Ceased
- 1989-06-14 KR KR1019890008211A patent/KR910001002A/ko not_active Application Discontinuation
- 1989-06-14 PH PH38786A patent/PH25773A/en unknown
- 1989-06-14 BR BR898902859A patent/BR8902859A/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-06-14 ES ES89201558T patent/ES2087073T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-14 EP EP89201558A patent/EP0347003B1/en not_active Revoked
- 1989-06-14 DE DE68926408T patent/DE68926408T2/de not_active Revoked
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1021913C (zh) | 1993-08-25 |
BR8902859A (pt) | 1990-02-01 |
DE68926408T2 (de) | 1996-10-31 |
CN1039046A (zh) | 1990-01-24 |
PH25773A (en) | 1991-10-18 |
ES2087073T3 (es) | 1996-07-16 |
KR910001002A (ko) | 1991-01-30 |
AU3639489A (en) | 1989-12-21 |
EP0347003A1 (en) | 1989-12-20 |
AU614626B2 (en) | 1991-09-05 |
EP0347003B1 (en) | 1996-05-08 |
DE68926408D1 (de) | 1996-06-13 |
JPH0245593A (ja) | 1990-02-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2002794C1 (ru) | Способ конверсии углеводородного сырь | |
US6858133B2 (en) | Production of olefins | |
KR101171705B1 (ko) | 올레핀의 제조 방법 | |
US7087155B1 (en) | Production of olefins | |
US5069776A (en) | Process for the conversion of a hydrocarbonaceous feedstock | |
US4036740A (en) | Hydrocarbon catalytic cracking process | |
KR0137029B1 (ko) | 탄화수소 공급원료를 접촉 분해시키는 방법 | |
EP1036133A1 (en) | Production of olefins | |
JPH02212594A (ja) | 炭化水素供給原料の変換方法 | |
EP0418370A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING ALKYLAROMATIC HYDROCARBONS. | |
US4040945A (en) | Hydrocarbon catalytic cracking process | |
US3801493A (en) | Slack wax cracking in an fccu with a satellite reactor | |
AU645153B2 (en) | Process for the preparation of an olefins-containing mixture of hydrocarbons | |
KR0132055B1 (ko) | 탄화수소성 공급원료의 전환 방법 | |
GB1570682A (en) | Hydrocarbon catalytic cracking process | |
RU2017791C1 (ru) | Способ получения смеси углеводородов, содержащей низшие олефины | |
US4498976A (en) | Suppression of light gas production in cracking processes by the addition of highly siliceous materials having high surface area and low acidity | |
US4923593A (en) | Cracking catalyst and catalytic cracking process | |
US2342984A (en) | Catalytic cracking | |
US3761394A (en) | Catalytic cracking of naphtha | |
CA2134793C (en) | Integrated catalytic cracking and olefin producing process |