JPH02276864A - 鉱物油含有シリコーン粒状物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は鉱物油含有シリコーン粒状物に関し。

特に、各種ゴム、有機樹脂、ｉ１１滑油等の各種材料の
物理特性改質用添加剤として好適に使用され得るｆｉＩ
４Ｉ波含有シリコーン粒状物に関する。

〔従来の技術とその問題点〕

鉱物油は各種合成ゴムの物理特性改質用添加剤として多
用されている。また、シリコーン粒状物は各種合成ゴム
および各種有機、樹脂−０の一内一部応力緩５Ｆａ月添
加剤とか耐水性向上層添加剤として使用され始めた。

ところが、これらの鉱物油を添加ｎ合してなる合成ゴム
は、加硫時あるいは加硫後、その表面に異種材料である
有機樹脂に対する親和性が乏しく、鉱物油が移行（ブリ
ードアウト）し易いという間頂点があった。

・一方、シリコーン粒状物は各種合成ゴム、有機樹脂に
比較的Ｓ易に分数させ・ることが４詣であるが、鉱物油
のように内部潤滑性付与効果、耐摩耗性向上効果等それ
程示さず、各種ゴム、有機′４Ｉ！脂の物理特性改質用
添加剤としてはその月途が限定されていた。

〔発明が解決しようとするＩＩ！ｌ！］本発明者らは上
記問題点を解消すべく鋭意研究した結果１本発明に到達
した。

本発明の目的は、潤滑性、衝撃力吸収性に優れたシリコ
ーン粒状物を提供するにあり、玄た、各種合成ゴム、有
４１！樹脂、潤滑油等各種材料の物理特性改質用添加剤
として好適に使用され得る新規ナシリコーン粒状物を提
供するにある。

〔課運を解決手段とその作月〕

かかる本発明は０．５〜７０重量％の鉱物油を富有し、
かつ、平均径が０．１〜２００００．のｉ回内にあるこ
とを特徴とする鉱物油含有シリコーン粒状物に関する。

これを説明するに本発明に用いられる鉱物油は石油から
分層あるいは精製して得られる波状物質であり、かかる
鉱物油としては芳昏族炭化水素数が３５％以上の芳昏族
系ｗ、物油、ナフテン環Ｒ９ｓ数が３０〜４０％のナフ
テン系鉱物油、パラフィン原炭素数が全炭素中の５０％
以上を占めるパラフィン系鉱物油およびこれらの組合せ
によって得られる混合物からなる鉱物油があり１．また
石油系プロセスオイル、石油系軟化剤、石油系エクステ
ンダー油と呼ばれているものもある。

かかる鉱物油の含有量は０．５〜７０重量％のＭ！！！
内にあることが必要であり、１〜５０１量％のＩＩＨ内
にあることが好ましい、これは０．５重量％未満になる
と鉱物油がシリコーン粒状物内部から他の各種材料へ移
行せず、物理特性改質材としての効果が低下するし、７
０重量％を越えるとシリコーン粒状物中に含有される鉱
＃Ｊ油の量が飽和に達するからである。

本発明においては上記のような鉱物油を含有し、かつ１
粒子径が０．１〜２００００−であることが必要である
。これは平均径が０．１ｐ未満になると各種材料の物理
特性改質効果が低下するし、　２００００ａｍ　を越え
ると各種材料への添ＢＯ配合が困難になるからである。

かかるシリコーン粒状物を形成するシリコーンとしては
従来公知のシリコーンゴムが使用でき。

例えば、ビニル基を有するジオルガノポリシロキサンを
有機過酸化物で硬化させてなる有機過酸化物硬化型シリ
コーンゴム、ケイ素原子結合ビニル基を有するジオルガ
ノポリシロキサンとケイ素原子結合水素原子を有するオ
ルガノポリシロキサンを白金系化合物触媒の存在下で付
加反応させ硬化させてなる付加瓦応獲化型シリコーンゴ
ム、分子Ｊｌ［末端に水酸基を有するジオルガノポリシ
ロキサンとケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポ
リシロキサンを有機錫化合物の存在下で脱水素反応させ
硬化させてなる縮合反応硬化型シリコーンゴム、分子鎖
頁末端に水酸基を有するジオルガノポリシロキサンと加
水分解性のオルガノシラン類とを有機錫化合物とかチタ
ン酸エステル類の存在下に縮合反応させてなる縮合反応
硬化型シリコーンゴムがある０本発明においては後２ｆ
すなわち付加反応硬化型シリ、コーンゴムまたは縮合反
応硬化型シリコーンゴムが製造し易く取り扱い易いので
好ましい。

また、シリコーン粒状物を形成するシリコーンとしては
、従来公知のシリコーンゲルと呼ばれているシリコーン
が使用できる。これはオルガノポリシロキサンを主成分
とし、架橋により部分的に３次元網状化”し、応力の付
加によって変形および限定的流動性を示すシリコーンを
云い１通常アスカＣ硬度計における硬さが５０以下であ
り、ＪＩＳ碩度計における硬さが０である。

本発明の製造方法としては１例えば次のような方法が挙
げられる。

■　ビニル基に代表されるアルケニル基を１分子中に少
なくとも２（１１含有するオルガノポリシロキサンとケ
イ素原子に結合する水素原子を１分子中に少なくとも２
個含有するオルガノハイドロジエンポリシロキサンと白
金系化合物触媒から成る液状付加反応硬化型シリコーン
ゴム組成物に鉱物油を配合し、ｇ物源含有液状シリコー
ンゴム組成物を造り１次いで該組成物を水自体もしくは
界面活性剤を富む水の中の入れ、該水自体もしくは界面
活性剤を含む水を撹拌することにより、これを微粒子状
に分散させる液状シリコーンゴム組成物の水分散液を造
り、しかる後該氷分散液を熱気中に噴震し前記液状シリ
コーンゴム組成物を硬化させるか、または該分散液を温
度２５℃以上に加熱した水中に分散させ、前記液状シリ
コーンゴム組成物を粒状に硬化させることによって得ら
れる。

■　また、分子鎖両末端に水酸基を少なくとも２個含有
するオルガノポリシロキサンとケイ素原子に結合する水
素原子を１分子中に少なくとも２信含有するオルガノハ
イドロジエンボリシロキサンと有機錫系触媒から成る液
状縮合反応硬化型シリコーンゴム組成物に鉱物油を配合
し、鉱物油含有液状シリコーンゴム組成物を造り、該組
成物を水自体もしくは界面活性剤を含む水の中に久れ。

該水自体もしくは界面活性剤を含む水を撹拌することに
より、前記シリコーンゴム組成物を微粒子状に分散させ
鉱物油含有液状シリコーンゴム組成物の水分散液を造り
、しかる後該水分数液をそのまま長時間放置するか、ま
たは加熱するか、または熱気中に噴震し、訂記液状シリ
コーンゴム祖成物を硬化させることによって得られる。

本発明のシリコーン粉粒状物の用途としては。

それ自体単独で用いる場合と他の材料との組合せで用い
る場合がある。それ自体で用いる場合には潤滑材、緩衝
剤、衝撃吸収剤等の用途がある。他の材料との組合せで
用いる場合には、これを添加配合した各種材料の機械的
強度、？Ｗ滑性等の物理特性を改良できる。

かかる場合の本発明のシリコーンゴム粒状物の適泪対象
としては、例えば１次のようなものが挙げられる。すな
わち、ｍ体温滑剤、撥水剤、はく層剤、粘着防止剤、グ
リース、オイル、セメント、プラスタ、塗料、注形材料
、成形材料、フィルム。

Ｍ薬や医療用途などが考えられる。また特に高分子材料
に混入して用いる場合の対象高分子の例としてはシリコ
ーンゴム、天然ゴム、ポリクロロプレンゴム、ポリブタ
ジェンゴム、ＳＢＲ，ＥＰＲ。

ＥＦＴゴム、ポリイソプレンゴム、ポリイソブチンゴム
、ポリアクリル酸エステルゴム、ポリウレタンゴム、ブ
タンジエン−アクリミニトリル共重合体ゴム、ポリエス
テルゴム、ポリサルファイドゴム、フッ素ゴムあるいは
これらの共重合体ゴムあるいはこれらのゴムの混合物が
あり、４！！脂材料としては、ナイロン−５，ナイロン
−６、ナイロン−７、ナイロン−８、ナイロン−９、ナ
イロン−１０，ナイロン−１１，ナイロン−１２，ナイ
ロン−６，６，ケブラーなどの芳番族ポリアミドなどに
代表される各種ポリアミド；ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリ水素化キシリレ
ンテレフタレート、ポリカプロラクトン、ポリカプロラ
クトンなどに代表される飽和ポリニスチル；ボリカーボ
ネー）−、ＡＢＳ、ＡＳ。

ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン。

ポリブタジェン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン
、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルアセテート、ポリビニルブチラール、ポリメチル
メタクリレート、含フツ素樹脂、その他のポリオレフィ
ン系樹脂、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラヒドロフラン、ベントン、ポリフ
ェニレンオキサイド、ポリアセタールなどのポリエーテ
ル煩、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹
脂、ユリア樹脂、不飽和ポリエステル、メラミン樹脂、
フタル酸樹脂、ＢＴレジン、ポリイミド樹脂、シリコー
ン樹脂、セルロイド、アセチルセルロース、エポキシア
クリレート、ポリアクリル酸塩、エポキシ樹脂などの各
種の熱硬化性樹脂。

熱硬化性樹脂、紫外線、γ線１ｇ４子線などの高エネル
ギー線により硬化する樹脂、さらにこれらの樹脂のブロ
ックもしくはランダム共重合体物あるいはブレンド物が
挙げられる。もちろんこれらの樹脂は各種無機質粉状充
填材、ガラス繊維やカーボン繊維その他のａｍ状充填材
あるいは補強材。

射熱性向上剤、耐候性向上剤その他の安定剤、改質剤、
顔料、染料などを含有していてもよいことはいうまでも
ない。

〔実施例〕

次に実施例にて本発明を説明する。実施例中。

部とあるのは重量部を示し１％とあるのは重量％を示し
、粘度は２５℃における値を示す。

実施例１ 分子鎖胃末端が水酸基で封類された粘度１０００センチ
ストークスのジメチルポリシロキサン（水酸基含有量１
．３％）１００部１分子鎖胃末端がトリメチルシロキシ
基で封頭さ九た粘度１０センチストークスのメチルハイ
ドロジエンポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原子含
有量１．５％）１０部、鉱物油としてＣ出光興産（株）
プロセスオイル”ＰＶ−３８０”）１１０部を均一に混
−合一し−た（混合物Ａ）６次に上記と同じジメチルポ
リシロキサン１００部に上記と同じ鉱物油１１０部ジブ
チルチンジオクトエート１．５部を均一に混合した（混
合物Ｂ）、この混合物Ａ１００部と混合物８１００部を
スタチックミキサー〔特殊機化ＴＩＪ４１１ｔｏエレメ
ント〕に送り込み、均一に混合しシリコーン油含有シリ
コーンゴム組成物を得た。

次いで、このシリコーンゴム組成物を１００部をコロイ
ドミル〔マントンゴーリ（社）製〕に送り込み、同時に
イオン交換水１７００部と界面活性剤（トリメチルノナ
ノールのエチレンオキサイド付加物、ユニオンカーバイ
ドコーポレーシ１ン製の非イオン界面活性剤タジトール
ＴＭＮ−６）５部を加えて。

１４００回転／回転量隙０．１ａｍの条件下でミルし、
鉱物油含有シリコーンゴム組成物の水分散液を得た。

この水分散液をスプレードライヤー〔アシザワ・二ロア
トマイザー（株）製］を使用し、入口温度３００℃、出
口温度１００℃に設定されたドライヤー中に噴霧したと
ころシリコーン粉粒状物が得られた。

得られたシリコーン粉粒状物は表面潤滑性の良好なゴム
弾性体であり、こ、れ−を電子顕微鏡でＩｌｌ［ｌＩし
たところ平均径１０ｍの球状粉粒状物であった。

また、このシリコーン粉粒状物中に含まれる鉱物油を定
量したところ５０重量％の鉱物油が含有されていた。

次に、エチレン・プロピレン・ジエンゴム〔三井石油化
学工業（株）製、Ｅ　Ｐ　Ｔ　−３０４５）　１００部
、Ｒ式法シリカ４０部および上記で得られたシリコーン
粉粒状物６５部をバンバリーミキサ−に仕込み。

１００〜１２０℃で１５分間混錬した０次いでこの混合
物に加硫剤としてジクミルパーオキサイド５．０部。

加硫助剤として酸化亜鉛３．０部、老化防止剤として２
−メルカプトベンツイミダゾール２．０部をオーブンロ
ールにて混合し加硫ゴム組成物を得た。

次に、この加硫ゴム組成物を１７０℃で１０分間プレス
加硫し厚さ２部ｍのゴムシートを作成した後。

１５０℃にて２時間２次加硫した。得られたゴムシート
の物理特性とオイルブリード性を測定した。

ここで物理特性はＪ　Ｉ　Ｓ　Ｋ５３０１に規定する方
法に従って測定した。またオイルブリード性は、上記ゴ
ムシートから３０φＸ１２．Ｓ閣の試験片邊−打ち抜き
。

この試験片を背型により３０％圧縮し、そのまま７０℃
の温度条件下で７日間放置した後、この試験片からブリ
ードアウトした鉱物油の重量を測定し。

その値を％で表示した。これらの結果を第１表に示した
。比較のため上記において鉱物油含有シリコーン粒状物
６５部の代りに、上記で使用した鉱物油２５部を使用し
た以外は上記と同様にして加硫ゴム組成物をＷＲ整した
。この組成物について上記と同様にゴムシートの物理特
性とオイルブリード性を測定した結果を第１表に併記し
た。

第１表 実施例２ 分子鎖頁末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された
粘度５００セイチストークスのジメチルポリシロキサン
（ビニル基含有量０．５重量％）　１００部鉱物油〔大
日本インキ化学工業（株）製ポリサイザーＷ−２０３２
５部および分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖
された粘度１０セイチストークスのメチルハイドロジエ
ンポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原子の含有量１
．５重量％）６部を加えて混合した（混合物Ａ）。

次に上記と同じジメチルポリシロキサン１００部上上記
と同じ鉱物油２５部と塩化白金酸のイソプロピルアルコ
ール溶液（白金含有量３重量％）０．６部を加えて混合
した（混合物Ｂ）。

この混合物ＡとＢを実施例１と同様にしてコロイドミル
にて混合し、実施例１と同様にして鉱物油含有シリコー
ン粉粒状物を得た。

得られたシリコーンゴム粉粒状物は平均径は１５−であ
り鉱物油２０重量％を含有するものであった。

実施例３ 分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された
粘度ｔｏｏｏセンチストークスのジメチルボリシロキサ
ン（ビニル基含有量０．２５重量％）３０部。

分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された
粘度１０００センチストークスのジメチルシロキサン−
メチルビニルシロキサン共重合体（ビニル基含有量０．
５重量％）１分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封
鎖された粘度５セイチストークスのメチルハイドロジエ
ンポリシロキシサン（ケイ索原子結合水素原子の含有ｉ
ｏ、ａ、ｔ、ｔ％）１．５部及び鉱物油〔出光興＆（株
）ｐｗ　−３３０）　２５部を混合した（混合物Ａ）。

次に上記と同じジメチルポリシロキシサン３０部、上記
と同じジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサン共
重合体７０部、上記と同じ鉱物油２５部及び塩化白金酸
のイソプロピルアルコール溶液（白金含有量３重量％）
０．６部を加えて混合した。

この混合物Ａと混合部Ｂを予め一１０℃に冷却されたス
タチックミキサー内に圧送ポンプを使って送り込み、１
：１の比＊（重合比）で混合し、シリコーンゲル組成物
の水分散液を得た。

一方、中央部に渦巻き流を起すための撹拌羽根を取り付
けた＠　Ｊｊｊ　８５℃の温水槽を準鉗した。

次いで、上記で得られたシリコーンゲル組成物を吐出用
ノズルを通して上記温水中に連続して押出した。ノズル
から押出されたシリコーンゲル組成物は流動し切斯され
球状本化した。得られたシリコーンゲル粉粒状物は平均
径１〜ｌｏｗであり。

鉱物油を２０重ｉ％含有していた。

〔発明の効果〕

本発明の鉱物油含有シリコーン粉粒状物は、１〜７０重
量％の鉱物油を含有し、かつ、平均径が０．１〜２００
００μｍの範囲内にあるので、それ自体がａ滑性、鷲鵞
力吸収性に優れたシリコーン潤滑性粉粒状物であり、ｉ
１５滑剤、緩衝剤、衝撃吸収剤として使用でき、また、
これをシリコーンゴムを含めた各種ゴム、有機樹脂等の
各種材料に添加配合した場合には作業性よく均一に分散
させることが可能であり、該各種材料に内部？１ｉ！滑
性１表面潤滑性、耐摩耗性、耐胃撃強さ、内部応力緩和
性、射水性等の優れた物理特性を付与することができる
という特徴を有する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）０．５〜７０重量％の鉱物油を含有し、かつ、平
   均径が０．１〜２００００μｍの範囲内にあることを特
   徴とする鉱物油含有シリコーン粒状物。
2. （２）ゴム改質用添加剤である特許請求の範囲第１項記
   載の鉱物油含有シリコーン粒状物。