JPH02268147A - シアノ置換基をもつニトロアニリン染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） Ｎ （上式中Ｒ諸島は同種又は異種いづれでもよく、水素、
アルキル、ヒドロキシアルキル、ポリヒドロキシアルキ
ルアルコキシアルキル、ヒドロキシアルコキシアルキル
またはアミノアルキルをあられし、但し各アルキルおよ
びアルコキシ基は炭素１乃至約６をもつものでありかつ
Ｒ１は相溶性（ｅｒｏｔｎｐａｔｉｈｌａ）置換基、例
えば水素、アルキル又はノ・ロゲンをあられす。）で示
される化合物に関する。特に本発明は染毛組成物中に直
接染料として式（Ｉ）をもつ化合物、特に染毛組成物の
黄色染料ベースとなる化合物４−（２ヒドロキシエチル
アミノ）−３−ニトロベンゾニトリルの含有に関する。

（背景技術） ニトロ染料、特に２−ニトロアニリン誘導体は従来から
酸化および非酸化染毛組成物を含む染毛法に使用されて
いる〇一般にこれらの組成物には毛髪に複合着色効果を
与える２又は３以上の染毛染料が含まれている。望む色
合いによって多かれ少なかれ黄色染料が加えられる。実
際直接染料による染毛には望む自然色合いを出すため混
合染料使用が必要である。

堅牢着色を特徴とする従来の直接黄色染料はＮＯ。

で示され米国特許第４．３３７，０６１号および第４，
４１７．８％号に記載の化合物である。おしいことにこ
の化合物（ｎ）は望む光安定性カレトさい。

ＥＰ１Ｂ２．３３０号は直接染料： を記載している。上式のＲ１とＲ２はＨ，Ｃ，−Ｃ４ア
ルキル、Ｃ，−Ｃ，モノヒドロキシアルキルおよびＣ３
−Ｃ，ジヒドロキシアルキルをあられすが、但しＲＩと
Ｒ２は同時にＣ，−Ｃ，アルキル基をあられさないもの
とする、かつＸはアルキル、モノヒドロキシアルキル、
パーフルオロアルキル又はハロゲンのいづれかをあられ
す。置換基Ｘを変えると化合物は青味のあるＶモン色か
ら純黄色、更にオレンジまでの範囲の黄色となる。Ｒ１
がＣＨ，ＣＨ，ＯＨであり、Ｒ２が水素でありかつＸが
ＣＦ、である化合物（ＩＩＩ）はＲＩがＣＨ，ＣＨ，Ｏ
ＨでありかつＲ１とＲ１が水素である化合物（１）より
も毛髪への親和力がずっと小さい。したがって毛髪の同
じ着色度をえるに前記化合物ＧＩ［）はより多量に必要
である。

（発明の開示） 本発明の目的は新規染料、特に染毛用組成物に添加する
に適する黄色直接染料の提供にある。

本発明の主目的は光安定性と水洗堅牢性良好な染毛用に
適する黄色直接染料を提供することにある。

更に本発明の他の態様は本発明の直接シアノニトロアミ
ノ染料の合成法の提供である。

本発明の染料は構造式（Ｉ）： Ｎ で示される。上式中８１と８２は同種又は異種いづれで
もよく、水素、アルキル、ヒドロキシアルキ〃、ポリヒ
ドロキシアルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシア
ルコキシアルキルおよびアミノアルキルをあられし、各
アルキルおよびアルコキシ基は炭素約１乃至約６ｆｊｔ
もちかりゐは相溶性Ｉｆ置換基例えば水素、炭素ｌ乃至
約６をもつアルキル、炭素１乃至約６をもつアルキル部
分をもつヒドロキシアルキル、ヒドロキシおよび）１０
ゲ／、特に好ましくは塩素をあられす。本発明の化合物
ＣＩ）が染毛に適し光安定性と水洗堅牢性にすぐれてい
ることが見出された。

Ｒ８はＣＭｔＣＨ２０ＩＬＣＨ２ＣＨｔＯＣＨ１ＣＨ１
０Ｍ又はＣＭ、ＣＭ（ＯＨ）ＣＨ，ＯＨであり、またＲ
１とＲ５が水素であることが好ましい。

本発明の直接染料は毛髪染料又は溶媒、表面活性剤、増
粘剤、酸化防止剤、保存１Ａｌｋ芳香剤その他一般に染
毛組成物に使われる成分の１又は２以上より成る表面活
性剤組成物中に添加するに適している。更に染料組成物
はまたｌ又は２以上の追加染料成分、望む色合いを与え
る染料混合物（本発明の染料を含む）を含んでもよい。

本発明組成物はまたヘヤーコンディショナーｌ又は２以
上も宮む。このコンディショナーは一般に陽イオン性で
あり、陽イオン性表面活性剤および陽イオン性重合体物
質がある。本発明の染料はまた望む色合（・をえるため
に酸化染料ペースに添加してもよい。

本発明の染毛組成物に添加できる成分は通常下表の範囲
内である。

表Ｉ 染料（Ｉ）　　　　　０．００１−５　　　　　０．０
１−１他染料　　　　　０−１０　　　　　　　０．０
１−４表面活性剤　　　０−２５０．１−５ 増粘剤　　　　　０−２００．１−５ 非水性浴媒　　　０−４０１−１０ ９Ｈ調節剤　　　０−２０　　　　　　　０．０５−５
芳香剤　　　　　０−５０．０５−１ 水　　　を加えて合計　　１００チ　　　　１００俤化
会物ＣＩ（１）の合成は４−クロロベンズアルデヒド、
ざ酸ナトリウム、ヒドロキシルアミン塩酸塩およびざ酸
を反応させて４−クロロベンゾニトリルとし更にニトロ
化して４−クロロ−３−ニトロベンゾニトリルに合成で
きる。最後にこの化合物を適当アミンと反応させて望む
本発明化合［１）をえる。

上記の合成法は下記実施例１に例示するとおりである。

実施例１゜ ンゾニトリル ｆｆ酸（９８重［％）４ＱＱｄ中に４−クロロベンズア
ルデヒド（５０ｒ；０．３６モル）、ざ酸ナトリ９ム（
４８，４ｆ：０．７１モル〕およびヒドロキシルアミン
塩酸塩（２４，７ｔ；０．３６モルンを加えた。反応混
合物を１３０℃で１時間還流させた後室温に冷し冷水ｌ
ｔ中に注入し生じた白色沈澱を戸通風乾して４−クロロ
ベンゾニトリル４３ｆ（融点９１−９２℃］をえた。反
応工程のこの段階収率的８８−であった。

上で生成した４−クロロベンゾニトリル（４０ｆ；０．
２９モル）を発煙硝酸（９０Ｌ）１００ｍに加え、水浴
中１０−２０℃の上記混合物に濃硫酸７５ｄを滴下ろ−
とから４５−６０分にわたり滴加した。攪拌１時間後反
応混合物を氷水浴中に注入し生じた淡黄色沈澱を炉遇し
冷水で数回洗い１ｉｔｕた。４−クロロ−３−ニトロベ
ンゾニトリル収量５１．６９（９７Ｔｏ）であった。融
点９７−９９℃。

水２７０１ｔ７？中に４−クロロ−３−ニトロベンゾニ
トリル（５１，６ｆ；０．２８モル）の懸／Ｊ［ＩＣモ
ノエタノールアミン（３８ゴ；　０．６２Ｍりを加えた
。反応混合物４１００−１１０℃（油浴中）で１時間−
１Ｒ流させ室温に冷し生じたオレンジ色沈ｆＩｊＬを濾
過水洗し風乾して４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）
−３−ニトロベンゾニトリルｓｓ、５ｒｆｔ、ｔた。融
点１３２−１３４℃。収率的９５４であり、下記に 示す反応工程の全体収率は約８１俤であった。

上記（ａ）と同じ合成法を用い、但しモノエタノールア
ミンの代りに２−（２−アミノエトキシ）エタノールを
用いて首題化合物を生成した。

この製造法は上記（α）と同じ合成法を用いたが、モノ
エタノールアミンの代りに３−アミノ−１，２−プロパ
ンジオルな用いた。

化合物（ＩＱ）、（Ｉ６）および（Ｉｃ）は次の性質を
もっている。

表■ ＩＱ　　　　　４１２　　　　　　５，７００　　　　
３．１１＆　　　　　　４１２　　　　　　３，９００
Ｉｃ　　　　　　　４１４　　　　　　４，８００　　
　　　２．０ＩＩ　　　　　　　３９８　　　　１６．
０００　　　　２．３■α　　　　　　４１０　　　　
　　５，４００　　　　　１．３註（１）　染料■αは
Ｒ２がＣＭ、ＣＭ２０Ｈであり、Ｒ１が水素でありかつ
ＸがＣＦ、であるページ３に示した染料■であλｗａｚ
は染料の最大吸光度であり１表■の染料の値は黄色の特
徴である。ｅはモル吸光係数であり式αｂ　／　ｃ　（
但しαは最大吸光度、ｂはセル長さ、ｃｒ！Ｌ、および
Ｃは９５％エタノール中の濃度、ｆ／ＣＬである）から
計算される。吸光係数は染料化合物により生じた色強度
の尺度である。ｒは分配係数であり、 で示される。上式における２４時間で毛髪に吸収された
染料Ｍｌｋはわかっている染料濃度浴に浸漬した髪束か
も決定される。したがって分配係数は毛髪繊維に対する
染料親和力の尺度である。

表Ｈの値から染料（ＩＤが極めて高い、化倉＊Ｉαの３
倍も高い吸光係数をもっていることがわかる。したがっ
て化合物■はそのｍ液に非常圧強い色を与える。なお全
く予想外にも本発明の化合物Ｉａは染料■よりも３５％
太き（また染料■αよりも１３８％も大きい分配係数を
もつことがわかる。故に染料■の強さでな（ても本発明
の染料Ｉａは毛髪に対する実質的に優った親和力をもつ
ことがわかる。

本発明に使われる染料は実際には殆んど他の染料と共に
使われる。染料使用量は望む色の明暗並びに望む色合い
によるのである。

本発明の実施には直接染料に適した型の染毛染料ビヒク
ル液に上記べ／ジニトリル又はそれらの混合物を加える
。

多数のこれらのビヒクルはこの技術分野で知られている
。

これらは染料の簡単な水浴液および（又は〕懸濁液から
クリーム、ムース、ローション、ペースト、ゲル等の様
す非常に複雑な水性組成物まである。本発明の組成物は
本発明の染料の他にしばしば第２染料又はその混合物、
非イオン性および陰イオン性表面活性剤、溶媒、増粘剤
、酸化防止剤、保存剤、芳香剤等を含む。これらの水性
組成物の担体又はビヒクルは水又は水と他の溶媒、例え
ばエタノールとの混合液でよい。エアロゾル、例えば染
料が水相の形で含まれるエアロゾル乳濁液の形でも使わ
れる。例えば米国特許第４，０２１，４８６号（ハラツ
ツら）を参照されたい。

本発明に使用されろベンゾニトリル染料は塩基性、中性
又は酸性染料組成物製造に使用できる。更にそれらは同
様に、他の直接染毛染料を含む染毛用組成物に添加でき
る。

種々の直接染毛染料は従来から知られておりこの目的に
便利である。これらにはニトロ染料、アゾ染料、アント
ラキノン染料等がある。例をあげれば下記米国特許に発
表されているニトロ染料は本発明の染料と共に使用でき
る：米国特許第２．７５０．３２６号；　２，７５０，
３２７号；３．０８＆８７７号；３．０８８．８７８号
；３，０８８．９７８号；　３．６４２，４２３号；３
．９５０，１２７号；　４，１２５．６０１号；　４．
４３２．７６９号；および４，３３７，０６１号。

本染料組成物ｐＨは約４乃至１２、好ましくは７乃至１
１．５でよい。これは適当なｐＨ修正剤によって調節で
きる。この組成物はまたｐＨを特定範囲内に保つ緩衝剤
を含んでもよい。

組成物が塩基性であれば染料、使用特定アルカリ化剤お
よび望むｐＨによってアルカリ化剤を広範囲に使用でき
る。

例えばアルカリ化剤は組成物１ｉ量基準でＯ乃至約２０
％、好ましくは約０．０５乃至約５ｔ４、最も好ましく
は約０．１０乃至約２％の範囲で変更できる。本染毛用
組成物ｐＨを塩基性側に調節するには広範なアルカリ化
剤が使用できる。

広い濃度範囲で無毒であり経済的であるから水酸化アン
モニウムは適当なアルカリ化剤である。しかしアンモニ
アの代りに又はそれと共にアルカリ化剤として他の適当
アンモニア誘導体、例えばアルキルアミン、例えばエチ
ルアミン、ジプロピルアミン又はトリエチルアミン；ア
ルカンジアミン、例えば１．３−ジアミノプロパン；ア
ルカノールアミン、例えばモノエタノールアミン又はジ
ェタノールアミン、トリエタノールアミン、ポリアルキ
レンポリアミン、例えばジエチレントリアミン；又は複
素環状アミン、例えばモルフォリン等が使用できる。

組成物ｐＨは特に酸組成物が必要なとき組成物に適合し
その使用条件において毒性とならない無機又は有機酸又
は酸塩を使って酸性側に調節できる。酸および酸塩の例
には硫酸、ざ酸、酢酸、オレイン酸、乳酸、くえん酸又
は酒石酸、又は硫酸アンモニウム、２水素りん酸す）　
ＩＪウム又は重硫酸カリウムがある。酸性化剤は例えば
Ｏ乃至約５％、好ましくは約０．０５乃至約１％の範囲
で使われる。アルカリ化剤、酸性化剤および緩衝剤は本
明細書においてはｐＨ修正剤という。

本発明の染毛組成物に表面活性剤も使用できる。これら
は陰イオン性、非イオン性又は陽イオン性でよい。徨々
の表面活性剤の例には高級アルキルベンゼンスルホネー
ト；アルキルナフタレンスルホネート；アルコールと多
塩基性酸のスルホン化エステル；タウｖ−ト；ｕｈ肪ｉ
アルコールサルフエー）；分Ｍ鎖又は第２アルコールサ
ルフェート；アルキルジメチルベンジル塩化アンモニウ
ム、脂肪酸又は脂肪酸混合物の塩類；Ｎ−オキシアルキ
ル化した脂肪酸アルカノールアミド等がある。特殊表面
活性剤の例にはナトリウムラウレルサルフエート；ポリ
オキシエチレンラウリルエステル；ミリスチルサルフェ
ート；グリセリルモノステアノート；トリエタノールア
ミンオレエート；ノぐルミーｙ−ツクメチルタウリンナ
トリウム塩；セチルピリジニウムクロライド；ラウリル
スルホネート：ミリスチルスルホネート；ラウリツクジ
エタノールアミン；ポリオキシエチレンステアＶｌ’；
エトキモ層化オＶイルジェタノールアミド；水素化牛脂
のポリエチＶングリコールアミド；ステアリルジメチル
ベンジル塩化アンモニウム；ドデシルベンゼンナトリウ
ムスルホネート；２−アミノ−２−メチルプロパツール
；ｐ−ドデシルベンゼンスルホネートのトリエタノルア
ミン塩；ノニルナフタレンナトリウムスルホネート；ジ
オクチルナトリウムスルホサクシネート；ナトラタムＮ
−メチル−Ｎ−オレオイルタウレート；ナトリウムイセ
チオネートのオレイン酸エステル；ナトリウムドデシル
サルフェート；３−Ｏ−ジエチルトリデカノール−６−
サルフェートナトリウム塩等がある。表面活性剤量は組
成物重量基準として約０．０５乃至１５％、好ましくは
約０．１０乃至５チの範囲で変更できる。

増粘剤も本発明の染毛用組成物に添加できる。それは普
通に染毛用に使われる１又は２種以上のものである。こ
れらの例にはナトリウムアリゲート又はアラビアゴム、
メチルセルローズ、例えばメトセル６０ＨＧ、又はカル
ボキシメチルセルローズのナトリウム塩、又はヒドロキ
シエチルセルローズ、例えばセロサイズＱＰ−４０の様
なセルローズ誘導体又はポリアクリル酸ナトリウム塩の
様なアクリル系ポリマー、又はベントナイトの様な無機
増粘剤がある。

増粘剤量も約０．１乃至２０％の様な広範囲に変えうる
。普通には組成物重量の約０．５乃至５％である。組成
物粘度は約１乃至約１００．０００　ｃｐｓに変っても
よい。代表的ロション調合組成物粘度は約１００　ｃｐ
ｍ乃至約１０．０００ｅｆＪｍである。

本発明の染料組成物中に酸化防止剤の添加も便利である
。

この目的に便利な酸化防止剤も多数従来から知られてい
る。

これらには無機亜硫酸塩、例えばナトリウムサルファイ
ド、チオグリコール酸および他のメルカプタン、ブチル
化ヒドロキシトルエン、ナトリウムジチオナイト、種々
の形のアスコルビン酸およびその誘導体、例えばナトリ
ウムアスコルヘート、エリトルビン酸、アスコルビルパ
ルミテート、アスコルビルラウレート等がある。酸化防
止剤使用量は少し変えてもよいが、−船釣に約０．００
１乃至１重量係である。

ベンゾニトリル染料は本発明組成初圧着色有効量で、即
ち毛染１色に適当量で添加される。これらの量は広範に
変えられるが、普通組成物重量の約０．００１％から約
５％以上例えば約ｌθ％でよい。しかし組成物の約０．
００１乃至約２重量俤が好ましい。使われる組成物の主
成分は通常水であり、この量は他の添加物量によって広
範囲に変えられる。故に水量は組成物の約１０重量％で
もよいが、約７０乃至９９重量％が好ましい。

本発明の染毛用組成物は水性組成物がよい。本明細書に
おいて水性組成物とは普通−船釣意味で本発明目的に有
用などんな含水組成物も包含するものとして使われる。

これには水性媒質中染料溶液単独又は染料溶液と水性媒
質に溶解又は分散する他の物質との混合物がある。水性
組成物はまた水性媒質と染料単独又は他成物と混合のい
づれかの混合物も包含する。染料は媒質中にコロイド分
散でき又は単に媒質中に緊密混合できる。更に水性媒質
は水又は水と追加又は補助溶媒とより成る。後者は染料
又はある他の有機物質の溶解度増加のため共通溶媒とし
て使用できる。この目的に使用できる他の補助溶媒には
エタノール、カルピトール、イソプロパツール、フロピ
レンゲリコール、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、ジエチレンクリコール七ノエチルエーテル、グ
リセリン等がある。ベンゾニトリル染料と上記表面活性
剤、増粘剤およびそれらの混合物のいづれかとは表■に
記載の割合で使用できる。

本発明の水性染毛用組成物は染毛技術に使われろ普通方
法で製造できろ。故にそれらは水中に染料を望む濃度に
溶解又は懸濁させて製造できる。水混和性有機溶媒、例
えばエタノールは染料溶解促進のため使用できる。この
場合染料を先づ溶媒にとかした後溶液を水で稀めるとよ
い。種々の成分の分散も水で稀釈する前又は後に組成物
を４０℃から１１０℃まで温度を変えて加熱して促進で
きる。

これらの組成物はこの分野で普通便われる方法で毛髪に
適用できる。例えば人頭の毛髪に付与する場合毛髪にプ
ラッシュ、スボ／ジを使って又は組成物を直接毛髪にふ
りかける他の接触方法で組成物を付与できる。染毛用組
成物と毛髪の反応時間又は接触時間は約５分乃至約２時
間の様に染毛技術に使われる広範囲に変えられる。約５
乃至約６０分の使用時間が好ましく、殆んど１５乃至４
５分である。

染毛温度はこの技術分野で普通である様な広範囲に変え
られろ。故に染毛温度は室温、例えば２０℃から約６０
℃、好ましくは約２０乃至約４５℃でよい。時間終了時
組成物を毛髪から水で流すが弱酸性溶液も使用できろ。

実施例２゜ 次の組成物２−Ａと２−Ｂを製造した。

表■ 染料（ＩＱ）　　　　　　０．１０ 表面活性剤　　　　　５．３２ 有機溶媒　　　　　　５．００ 増粘剤　　　　　　　１．３５ ｐＨ調節剤　　　　　０．９８ 酸化防止剤　　　　　０．２８ 芳香剤　　　　　　　０．１２ 水　　　　を加えて全量 ０．２５ ５．３２ ５．００ １．３５ ０．９８ ０．２８ ０．１２ 組成物２−Ａと２−Ｂを各々漂白混合されたグレー毛髪
束の染色に使用した。毛髪束を染毛浴液に３０分浸漬し
水洗し乾燥した。

次いで毛髪束を連続５回シャンプーして水洗堅牢性を検
へｔム元の毛髪、乾燥後およびシャンプー後の毛髪の７
・／タートリステイミュラス値を下表■に示している。

最初 着色後 ジャンプ 後 ５３．８２ ５３．７６ １．７３ １．９４ ０．７９ ２４．５１ １６．６４ ５８．２１ ５２．６１ ５４．５９ １．７３　１６，２３ ３．１２　２８．７６ ０．１４　１７．０３ 最初　　３４Ｂ４−０．１７　６．９７３４．８４−０
．１７　６．９７着色後　　３２Ａ７　−１．７７　１
１．１４　３１．７８　−２１　１４３０ジヤンプ　　
３２２１−０．８７　　８．６５　３２５０　−１．７
７　１１０１−後 ハンタートリスチミュラス試験のＬは明暗の尺度、即ち
毛髪束の色！Ｉ度である。Ｌが小さい程色は暗い。Ｌ値
の低下は毛髪の暗色化を示す。漂白毛髪と混合グレー毛
髪の場合り低下は毛髪上の染料沈着を示している。

漂白毛髪と混合グレー毛髪は染料（Ｉａ）Ｋよって実質
的に着色されたことがわかる。更にシャンプーは数回の
試験でＬ値増加を示さず染料（Ｉａ）のよい水洗堅牢性
を示していることもわかる。

６値は毛髪の緑色又は赤色の尺度である。６値増加は毛
髪のより目立った赤色調を示す。ａＭ城少はより緑色調
となる。表ｔＶのデータは染料（Ｉａ）が毛髪束に緑色
会いを与えることを示す。

ｂ値は毛髪の青色又は黄色の尺度である。ｂ値増加と共
に毛髪はより黄色となる。染料（ＩＱ）で染毛した束は
ｂ値の実質的増加となることがわかる。

これらの結果から染料（Ｉａ）は半永久的染毛用組成物
に全（適当していることがわかる。

実施例３゜ 本発明の４−（２−ヒドロキシエチルアミン）−３−ニ
トロベンゾニトリル〔染料（Ｉａ））を炎火褐色と暗褐
色の色合いとして用いる２染毛用組成物に添加した表■ 染料（Ｉα）　　　　　　　０．０９４７　　　　　　
０．１３００他染料　　　　　　　０．２％２　　　　
　２．９３５５表面活性剤　　　　　５．３２２０　　
　　　４．４４００有機浴媒　　　　　　５．００００
　　　　　　５．００００増粘剤　　　　　　　１．３
５００　　　　　１．３５００ｐＨ調節剤　　　　　０
．９８００　　　　　１．％００酸化防止剤　　　　　
０．２７６３　　　　　　０．２６９５芳香剤　　　　
　　　０．１２２５　　　　　０．０９８０水　　を加
えて合量　　ｉｏｏチ　　　　　ｉｏｏチ上記上記２物
成物夕ぞれ混曾グレーおよび市販漂白した毛髪試料の染
毛に用いて試料を染料組成物中に約３０分浸漬した後水
洗乾燥した。

表Ｖは染料Ｉ５が望む広範な色合いをうるため増加ペー
ス中地の毛髪染料と共に使用できることを示している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （上式中、Ｒ＿１とＲ＿２は同種でも異種でもよく、各
   々水素、アルキル、ヒドロキシアルキル、ポリヒドロキ
   シアルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルコキ
   シアルキルまたはアミノアルキルをあらわし、Ｒ＿３は
   水素、アルキル、ヒドロキシアルキルまたはハロゲンを
   あらわし、上記アルキルとアルコキシ部分はいづれも炭
   素１乃至約６をもつものとする）で示されることを特徴
   とする化合物。 ２、Ｒ＿１が水素である請求項１に記載の化合物。 ３、Ｒ＿２が炭素２乃至４をもつヒドロキシアルキルで
   ありかつＲ＿３が水素である請求項２に記載の化合物。 ４、４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−ニトロ
   ベンゾニトリルである請求項３に記載の化合物。 ５、Ｒ＿２が炭素２乃至４をもちかつヒドロキシ基１乃
   至４個をもつポリヒドロキシアルキルである請求項２に
   記載の化合物。 ６、４−（２、３−ジヒドロキシプロピルアミノ）−３
   −ニトロベンゾニトリルである請求項５に記載の化合物
   。 ７、Ｒ＿２が炭素１乃至約４をもつアルコキシ基と炭素
   １乃至約４をもつアルキル基とをもつヒドロキシアルコ
   キシアルキルでありかつ置換基Ｒ＿２１個当り１乃至約
   ２のアルコキシ基をもつ請求項２に記載の化合物。 ８、４−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルアミ
   ノ〕−３−ニトロベンゾニトリルである請求項７に記載
   の化合物。 ９、Ｒ＿２が炭素１乃至４をもつアルキル、ヒドロキシ
   アルキルまたはアミノアルキルでありかつＲ＿３が水素
   または塩素である請求項２に記載の化合物。 １０、水性ビヒクル中に請求項１に記載の染料を含む染
   毛用組成物。 １１、約２５％以下の表面活性剤、約２０％以下の増粘
   剤、約４０％以下の非水性溶媒、約２０％以下のｐＨ調
   節剤、および約５％以下の芳香剤の１又は２種以上を更
   に含む請求項１０に記載の染毛用組成物。 １２、更に請求項１に記載の染料以外の染料１又は２種
   以上を組成物の約０．０１乃至約１０重量％の量で含む
   請求項１１に記載の染毛用組成物。 １３、各成分濃度が他の染料０．０１−４％、表面活性
   剤０．１−５％、増粘剤０．１−５％、非水性溶媒１−
   １０％、ｐＨ調節剤０．０５−５％および芳香剤０．０
   ５−１％である請求項１２に記載の染毛用組成物。 １４、毛髪染料が４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）
   −３−エトロベンゾニトリルである請求項１３に記載の
   染毛用組成物。 １５、毛髪染料が４−（２、３−ジヒドロキシプロピル
   アミノ）−３−ニトロベンゾニトリルである請求項１３
   に記載の染毛用組成物。 １６、毛髪染料が４−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ
   ）エチルアミノ〕−３−ニトロベンゾニトリルである請
   求項１３に記載の染毛用組成物。 １７、１００乃至１０，０００ｃｐｓの粘度をもつロー
   シヨン状である請求項１３に記載の染毛用組成物。 １８、毛髪に請求項１に記載の化合物（ I ）を含む水
   性組成物を付与する工程を含む染毛方法。 １９、水性組成物が請求項１３に記載の組成物である請
   求項１８に記載の方法。 ２０、水性組成物が請求項１４に記載の組成物である請
   求項１８に記載の方法。 ２１、ハロニトロアミノベンゾニトリルのアミノ化によ
   る請求項１に記載の化合物（ I ）製造方法。 ２２、更に初めにハロベンズアルデヒドからハロベンゾ
   ニトリルを生成した後ハロベンゾニトリルをニトロ化し
   てハロニトロベンゾニトリルとする工程を含む請求項２
   １に記載の方法。