JPH02260492A - パターン化法及び製品 - Google Patents

パターン化法及び製品

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JPH02260492A
JPH02260492A JP1320408A JP32040889A JPH02260492A JP H02260492 A JPH02260492 A JP H02260492A JP 1320408 A JP1320408 A JP 1320408A JP 32040889 A JP32040889 A JP 32040889A JP H02260492 A JPH02260492 A JP H02260492A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一体マスク及びマスク特有除去剤を使用して基
材上にエツチング耐性材料のパターンを供する方法に関
する。
剛性又は町1尭性基材上に保持される薄膜に対して多く
の用途がある。印刷回路はその用途の例でありそして広
く使用される。他の特性も特定のパターンでそれらを蒸
@することによって薄膜に組み込むことができる。
代表的には、パターン化RII膜は1蒸着マスクを使用
して基材上に膜を蒸着すること又は従来のフォトレジス
ト及びエツチングを使用して非パターン化[1をエツチ
ングすることにより調製された。
これらの技術は種々の欠点を有する。蒸着マスクは正確
に配I!されて正しい位置に保持されねばならず、そこ
には小さい臨界許容量が含まれる。マスクと蒸着基材の
闇に相対連動を避けることは不可能である。これは特に
基質が可撓性である時に当てはまる。
エツチング技術も欠点を有する。この技術の使用は比較
的大きな面積の非パターン化S*を蒸着することモして
これを所望のパターンにエツチングすることを含む。大
きな面積の連続したフィルムの蒸着は膜内に応力を生じ
てひび割れ及び破砕を促進する。異なる熱的性質又は化
学的性質を有する異なる材料の複一が含まれる場合には
、応力の問題が際立つ。更に、エツチングは小寸法の、
厳しい許容量のパターンに対して必要な程度に正確に調
節し得る方法ではない。更に、多くの材料は通常の化学
的技術によりエツチングすることは難しい。即ち、その
エツチング速度は通常のエツチング剤では非実際的に遅
く、又は周りの材料が望ましくなく彰116れるほと厳
しいエツチング条件が必要である。
前記に論議したように、無機フィルムへのパターンの形
成は公知であ′す、そして印刷回路工業で広範囲に使用
されている。広く使用される方法は写真平版である。従
来の写真平版法の変型はネガレリーフマスクを使用する
ことである。ネガ、レリーフマスクはまた電鋳及び付加
写真製版に使用されるが、これらの場合には、マスクの
上部は被覆されない。真空金属化法におけるネガレリー
フマスクの使用は被覆されるマスクの上部に成果をあげ
る。溶媒はフィルム中のピンホールを通して又はマスク
の縁に沿ってフィルムの不連続部分を通してレリーフマ
スクを攻撃し又はマスクへ溶媒の直接接近を供するよう
にマスクとフィルムの両方を切断することにより攻撃す
る。ある限定された場合には、無機ネガレリーフマスク
は夷空金属化室において高温性能と低蒸気圧の利点を有
するために使用される。無機ネガ蒸着マスクを使用する
時には、このマスクは通常には酸を用いた選択的エツチ
ングにより除去される。今日まで、処理は小さな剛性基
材に限定されそして厚さ約0.1μ−の単一フィルムの
みが像形成されている。
特定の蒸上法の“スローイング″パワーを使用して従来
法の欠陥を克服する利点を有することが発見された。更
に特に、特定の蒸着法が材料を実質上視線でMI!し、
このため特定のエツチング可能マスク材料と組合わせて
使用した時に一体の、エツチング可能なマスクが可撓性
13U上に形成でき、そしてそこから除去できることが
発見された。
また特定のエツチング可能な材料がエツチング困難なS
Sパターン材料と共に使用のため有用なマスキング1法
まで積上げられることも発見された。
減法的及び加法的の両方の写真平版技術を使用してこの
マスクを形成できる。
本発明は無機フィルムにおけるパターンが下記のところ
で形成できる独特な方法を供することによって従来技術
の欠陥を克服する; 1)使用した基材が可撓性でありそして多量の材料が安
価に作られるように一つ又はそれ以上の蒸着ステージ」
ンを通って31続的に移送され、2)使用した無機フィ
ルムはエツチングすることが難しく、3)この無機フィ
ルムは比較的厚く、例えば、0.1μ−より厚く、そし
て4)この無機ノイルレムは優れた解像力でパターン化
できる。
更に特に、本発明は下記の工程を含む可撓性基材上にエ
ツチング困難な材料のパターンを供する方法に関する: a)キャリア又はMUの第−表向上に、一体の物理的突
出部を含む第一のエツチング可能材料のマスクを供する
こと。この突出部は一般に表向に人体垂直であり、基材
上にt界したネガがパターンを供する。
b)マスク区域を通して、第一の材料とは異なる、第二
のエツチング困難なパターン材料の層を蒸着すること。
−態様では、蒸着ステーションを通して基材を連続的に
移動づることによっ−にの蒸着を行なう。劣ったスロー
イングパワー、例えば電子線蒸発を有する蒸着技術を使
用することによって、この第二の材料は主として結材表
面の平面に平行な表面上に蒸着されそして突出するマス
ク材料の垂直な壁を完全に被覆せず又は密封しない。
この垂直の分離又は露出は下記の次の工程を許す;C)
マスク林料を選択的にエツチングしてこれを除去しそし
て基材上に蒸着された第二の材料のポジパターンを残す
好適な具体例では、同一の材料又はそのすべてがマスク
材料とは異なる別の材料の一つ又はそれ以上の層の形で
第二のパターン材料が蒸着される。
本願で使用される“エツチング困難な”又は゛エッチン
グ不能な″材料とはマスクがパターン材料に悪影響する
ことなく満足して除去できるように使用されるマスク材
料と比較して一定のエツチング剤で比較的遅いエツチン
グ速度を有する材料である。
本発明の方法は剛性又は可撓性基lの1に種々の材料の
パターンを供するために有用である。本方法は正確に調
節されたパターンがごく厳密な許容沿内で蒸着できるの
で有益である。更に、このパターン材料が材料の比較的
小部分として蒸着されるので、続いてパターン化される
大きな蒸着物と比較して応力が更に容易に消失される。
これは材料のより大きな部分の蒸着に関連したひび割れ
及び破砕問題を減する。なお別の利点は可撓性基材に一
体マスクの存在により付加の硬度と剛性が与えられるこ
とである。これは!1材の取扱いを助けそしてパターン
化工程の完了後にパターン材料の離層の可能性を減する
本発明の方法を図面に関連してより明確に説明できる。
第1図は本発明による好適具体例の種々の工程のフロー
線図を承り。第2−8図は材料がこの方法の種々の段階
にある時のパターン化材料の部分図である。
第1図の工程1に示す可撓性フィルムのような基材52
をこの方法のために選択する。この基材は十分な寸法安
定性を有し、そして処理と使用で出会う環境条件下でこ
の性質を保つべきであり、そのため熱膨張係数量の差は
最小でありかつ基材が保持しそして支持する材料は基材
から分離しない傾向を示す。鋼、セラミック、例えば、
ガラス及び重合体の厚いシートを剛性基材として通常に
使用する。ステンレス鋼又は重合体フィルムを可1尭性
基材として通常に使用する。商品名゛にapton”(
デュポン)として市販されるような重合体フィルムが特
に好適であり、その理由は比較的高い温度、例えば、2
00〜300℃で一体性と4法安定性を保つその性能の
ためである。
第1図及び第2−5図に示すように、ブライマーtl1
54が1稈3でフィルム上に蒸着される。この層は当業
者に周知のように続いて適用される金属性層の接着を改
良することを意図する。例えば、所望に応じて種々の有
機樹脂及び金属酸化物を使用してポリイミドへ銅の接着
を改良できる。プライマー一が必要でない場合には、省
略ぐきる。簡潔さと明確さのため、このプライマー層5
4を残りの図では示さない。次の工程は基材上に銅のよ
うなエツチング可能なマスク材料のサブ廟を蒸着するこ
とである。一方法では、工程5に示すよううに、代表的
には約1000〜1500人の岸さに、基材の上に、又
はプライマー一が存在する場合にはその上に、マスク材
料の薄いサブ廟56をスパッタし又は他の方法で蒸着す
る。次の処理に望ましく思われる場合には、位置7で、
このサブ1F156を電気めっきにより更に厚くできる
所望のパターンを有する第4図及び第5図に示すように
一体マスク70を形成する一方法はここで記載する“付
加”工程の使用によるものである。
フォトレジスト材料58を工程9で銅表面上に積層し又
は被覆し、そしてステンシル60を通してこのフォトレ
ジストを光64に露出する(工程11で)。ステンシル
60は従来の写真又は他の周知の技術により製造でき、
これはパターンのために心金な寸法と正確さに応じて容
易に選択できる。
これはポジ又はネガのフォトレジストの何れを使用する
かに応じて所〒のマスクのポジ又はネガでよい。この記
載では、ステンシルはマスクのポジである。従って、ス
テンシルがスクリーンパターンである場合には、パター
ンライン62は不透明であり、光の通過を阻止する。フ
ォートレジスト58は第2図に示すように光が層58に
歯大しない区域では硬化しないままでありそしてステン
シルの透明部分の下の残りの区域58では架橋される1
゜工程のこの段階にある物品50の断面を第2図に示す
フォトレジス1−58が露光されそして特定の区域58
′で硬化した後に5これを工程13で現像剤で洗浄して
ステンシルの不透明ライン62に対応する未反応部分を
除去する。物品66の結果の断面を第3図に示す。
次にこの露出した銅を従来の技術により、例えば、硫酸
の希釈(5%)溶液により洗浄し又はエツチングして工
程15での次の電気め2きのために表面を準備しそして
工程17で、これに銅電気めっきを行なって、第4図の
物品68に示すような一体のマスク70を形成するため
に露出区域に付加の銅を蒸着する。この銅マスクは続い
て適用されるべきパターン材料の予想した高さに等しい
か又はそれを越える高さにまで作り上げられる。
この高さはマスク7oが続いて適用されるべきパターン
材料74に対して境界を供することができるのに十分で
あり、そしてなお第5図に関連して説明するように続く
エツチングに銅マスクを露出できるのに十分であるべき
である。代表的には、2ミルまでの高さが薄膜vI′I
4をマスクするために十分である。しかしながら、上限
は単に実際的な配慮、例えば置かれるマスク材料の一体
性、置かれるべきパターン材料の性質、パターン材料7
4の続く蒸着と共にマスク7oによる妨害の程度等に基
づく。
このパターン材料は一般に厚さで0.1μ−以上に及ぶ
。若干の適用では、0.5μ醜そしてそれ以上の比較的
岸いフィルムが有用でありそして厚さで1または2μ−
又はそれ以上に及ぶことができる。注目されるように、
所望に応じてよりへいフィルムを製造でき、厚さが2ミ
ル(50μI)又はそれ以上であるマスクの高さにより
制限される。
この方法はマスク材料70として銅の使用に関してここ
で記載したが、適用されるパターン材料74に′!¥A
影響することなく選択的に除去できる有機物質のような
、他の通常に使用さるエツチング可能な金属を使用でき
よう。従来種々の可溶性又はストリップ可能な重合体が
それらが有用なマスクを形成するのに十分な一体性と安
定性を有し、蒸着工程又はパターン材料74により悪影
響されず、そして選択的に除去できる限りマスク材料7
0として使用できる。有機なマスク材料の例はバターン
材料が悪影響されない程度まで、融解、分解又は脱気な
しに蒸着工程の温度に耐えられる有機フォトレジスト等
である。
一体マスク70の蒸着が完了した時に、残りの架橋した
フォトレジスト58′は工程19で従来の技術によりス
トリップされそして先にフォトレジスト58′により保
護された露出銅サブ層56は例えば、位1Jl121で
フラッシュエツチングにより除去される。マスク材料7
0の若干の小い部分も除去されるが、この邑は一般にマ
スクを実質上形Wvるほと十分ではない。とにかく、フ
ラッシュエツチング後に残る鹸が好適なマスクを供する
ように技術が使用されるかどうかに息を用いてこの蒸着
したマスク70の^さをフラッシュエツチング工程で選
択すべきである。
本発明の別の具体例では、加法的方法よりむしろ減法的
方法によりこのマスクを製造する。即ち、第1−4図に
l遅して記載したように銅スクリーンを積上げるよりむ
しろ、ポリイミドシートのような基質に厚い銅ホイルを
積層しそして第1図から第4図に関連して記載したよう
なフォトレジスト技術を使用して銅の不鮫部分をエツチ
ングして第4図に示すような銅スクリーン又はマスクを
残す。
この方法の実施では、市販のポリイミド/銅積層複合量
で開始することが望ましく、工程15と17で一体マス
クを形成づる付加の銅の電気めっきを省略する。むしろ
、フォトレジストを銅ホイルに積層しそしで工程9から
工程13に関連したステンシルを通して露光する。減法
技術の揚台には、パターン材料を蒸着させたい場所でフ
ォトレジストをストリップし/現像しそして次にこれら
の区域で銅をエツチングして第4図(サブ層56のない
)に示すような基材52上の一体マスク70を供する。
残りのフォトレジストをストリップした後に、マスクを
形成するため加法技術を使用したものと同じようにこの
材料を処理する。
ここで一体の、正確に配置されたマスク70が第4図に
示すように可撓性1152上に形成されそして今度はパ
ターン材料74が一体マスク70を保持する基板52の
上に蒸着される。パターン材料は所望の装飾的又は実利
的作用を供する多数のエツチング困難な材料の何れかで
よく、例えば、金属、合金、セラミック及び有機重合体
材料である。
伝導性金属、例えば、銀、タングステン、又は炭素が有
用である。特定のセラミック、磁性体、絶縁体及びまた
特定の純粋に装飾的材料を使用でき、多くの最終用途に
対して利点を有する。
位置23で起こる工程に対して多くの従来の蒸着技術を
使用できる。しかしながら、マスク70の垂直表面の若
干の部分が被覆されず又は密封されず、そこでこのマス
ク70がマスクに特有の除去剤、例えばパターン材料に
悪影響しない銅エッチに接近できてマスク70の続く除
去を許すように限定されたスローイングパワーを有する
技術を使用することが望ましい。この蒸着工程はマスク
材料に悪影響しない温度で操作できなければならない。
実際には、パターン材料を蒸Wするため種々の蒸着法の
何れかを11することが有用であると判った。例として
、金属合金蒸着のため電子線蒸発を使用できそして非伝
導性材料に対して誘導蒸発を使用できる。これらの方法
は劣ったスローイングパワーを示す。即ち、これらはW
林表血に垂直な表面上に材料が殆ど蒸着しない傾向を示
し、これは蒸着される材料の流れが木質的に殆ど乱流な
しに視線で真直ぐかつ平行であるためである。別の方法
で述べると、劣ったスローイングパワーとは材料の放出
流に平行な表面に殆ど被覆されず又は密封されないこと
を意味する。かくして、マスクの型置表面はパターン材
料により被覆されず又は密封されない。
マスク70の^さを越えない限りパターン材料74を所
望の通り厚く蒸着できる。マスク7oが完全に被覆され
る場合には、続く除去のため、例えばエツチングによる
、接近点がなくなるであろう。パターン材料の単層又は
複層を蒸着できる。
パターン材料の層はこれらが所望の最終用途を(1なう
のに十分に相和性である限り、例えばこれらがnいに接
着しそして望ましくなく化学的に反応性でない限り、同
−又は異なってもよい。
第9図には、パターン材料を連続的に蒸着するためのパ
ターン装@32の略示図を小す。この装置f!32は反
転できる取上げ及び供給リール33634を含み、この
上にマスクされた基材68が巻かれる。基材68は引張
りO−ラ35.36及び必要に応じて、加熱し又は冷却
できる可逆被覆ロール37を通過する。二つの別の蒸着
ステーション39及び43を示す。これは同一・−又は
異なってもよい。一つを示すが、この方法は単に一つの
ステーションで使用でき、そして二つ以上のステーショ
ンも若1の適用ではh用である。
操作に際して、基材68を最初に供給リール33から供
給し、ロール37を回ってそしてステーション39及び
43の一つ又は両方で?1[覆後にロール34上に取上
げる。基材68の達磨は基1168上に所望mのパター
ン材料が蒸着されることを許すように選択される。異な
る材料の交互の層はステーション39を使用1)で一方
向へそして43は使用して他方向へ、可逆ロール33及
び34により蒸稠できる。別法として、伺れかの方向に
操作した時に両被覆ステーションを同時に操作して種々
の層形成効果を供する。
39及び43で表わされる蒸着ステージフンはパターン
材料が蒸着される限定されたスローイングパワーをhす
る、種々の公知の蒸着システムの何れでもよい。固体金
属は電子線蒸発のような蒸発技術により蒸着できる。J
[金属固体材料(よ誘導又は抵抗蒸発等のJ、うな従来
技術により蒸4できる。
パターン材料蒸着が完了した時に、物品72は第5図に
示すものに類似した高山を有し、そこではパターン材料
74は蒸@流に直角ぐある銅マスク70の表面上に蒸着
されている。マスク70の垂直壁のかなりの部分はパタ
ーン材料74の積重げにより塞がれているが、マスクの
IQ NSに近い銅マスク70の一部は塞がれずかつ露
出したままでありマスク特有の除去剤による続く攻撃を
許す。
パターン蒸着優に、このマスク材料70.56を工程2
5に示すように除去できる。代表的には、このマスク材
料70.58はエツチング可能な金属でありそして化学
的エツチング、例えば、銅に対してVlaFIi、即ち
マスク材料70に対して特有なものにより除去でき、パ
ターン材料74を決った場所に残す。
基材プライマー54を使用した場合には(第2図を見よ
)その除去は工程27で起こる。このブライマー層を除
去するため使用する化学品はパターン材料を攻撃しては
ならない。パターン化製品76の断面を第6図に示し、
ここでボイドにより分離されたままのパターン材料74
の垂直エツジ78がマスク材料の除去により残る。
パターン化物品8の上面図を第8図に示し、ここではパ
ターン材料74はパターン材料74のエツジ78により
形成された、正確に調節された空間により分離される種
々のパターンで示される。
これらの空間の幅と精度はステンシル60を調製するた
め利用し得る技術、過剰のマスク高さにより引起こされ
るシャドー効果の抑制、エツチング材料の適正な選択、
エツチング条件等により指定される。
第1図に示11程の位@29−ぐ、パターン化物品上で
多くの変換操作を行なうことかぐきる。例えば、物品を
種々の形状に切断し、スリットシ又はパンチできる。保
護又は接着材料の層82を加えて汚染を阻止し又は別の
材料の結合をH’) !J−0最終に意図する適用に応
じてこの可撓性パターン化物品をILj−ル、積重ね、
積層等を11なう。接着層は第7図に示すようにレリー
ズライナー84をtlしてもよい。
本発明のパターン化物品は種々の装飾的又は電気的適用
、例えば印刷回路板等に有用性があり、そこではパター
ンはカーボン、エツチングが困難な超伝導材料の伝導性
パターンを含む。
本発明の別の具体例では、第1に示した方法を変型して
パターン材料の粒子の正確に成形された小片を供するこ
とができる。更に特に、パターン化法を第1図に示すよ
うに実施したが、ただし突出するマスク材料70の下に
は直接にないマスク材料56の一部(第2図〜第5図を
見よ)を除去する工程21で通常に行なわれるフラッシ
ュエツチング工程が省略される。
この工程を省略する結果として、パターン材料74はマ
スクサブ1156の上部の上に蒸着される。
結果的に、マスク材料70の続くエツチングが起こる時
には、第1図の位1125に示すように、パターン材料
74下の銅サブ層56がまた付着されそしてパターン材
料74はサブ[152から放出される。パターン材料7
4が不連続な島の形状である場合には、パターン材料の
小片又は粒子が得られる。これらは長い糸、矩形、円形
又他の望ましい幾何学的形状でよく、そしてTa1tt
記の方法におけるように材料の一つ又はそれ以上の層を
含むことができる。粒子の寸法分布は使用したパターン
により調節できる。粒子の混合物は非常に狭くかつ均一
な分布から非常に広い粒度分布の粒径の分布を有するこ
とができる。粒子内の複層の厚さは、使用される場合に
は、また1g1iarきる。
このように得られた小片又は粒子は単一で又は他の材料
とのU合物で有用である。例えば、これらを種々のビヒ
クル又はマトリックスに配合して補強組成プラスチック
、コーティング、塗料等を供することができる。別法と
して、これらをその組成に応じて研摩材又は光学的機能
性材料として有用である。
本発明をむしろ特定の材料に関連して前記に説明した。
しかしながら、別法は本開示を知った時本発明に関係す
る当業者には容易に明らかであろう。
舅 本発明の実施を例示するために、印刷回路デバイスを作
る。このデバイスを作るために、可撓性ポリイミドフィ
ルム(kaptOn、デュポン)の−表面にスパッタ蒸
着により銅を被覆した。厚さ0.5ミル(13μm)の
ポジ作用フォトレジストの層を銅コーテイングに積層し
た。ステンシルとして印刷回路ネガを使用して、このフ
ォトレジストを露出しそして現像した。
フォトレジスト材料が現像により除去された区域には、
銅を電気めっきして約0.5ミル(13μm)以下の高
さを有するマスクを供する。次に残りのフォトレジスト
を除去しそのl/ジクロム酸カリウムエッチを使用して
試料にフラッシュ1ツヂングを行なって非マスク区域の
銅フィルムを除去した。
次にこのマスクされたフィルムを真空室に入れそして数
自オングストロームのカーボンで被覆した。次に硫II
/ジク0ム酸カリウムエッチを使用してこの銅マスク材
料をエツチングしエポリイミド塁材上にカーボンの印刷
回路パターンを残した。
【図面の簡単な説明】
である。 第9図は本発明で有用なパターン蒸II装置の略示図で
ある。

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)可撓性、シート状基材を配置しかつこのシートの
    一つの主要表面の少なくとも一部分に前記のシートの前
    記の表面に大体垂直の物理的突出部を形成する第一のエ
    ッチング可能なマスク材料を結合すること; マスクされた区域の少なくとも一部の上に前記の第一の
    材料と化学的に異なる第二のパターン材料を蒸着するこ
    と、ここにこの第二のパターン材料は主として前記の露
    出された基質上に蒸着されそして前記の基質の前記の主
    要な表面に対して平行である表面をマスクすること; 前記のマスク材料が完全に被覆されず又は密封されない
    ように前記の蒸着を調節すること;そして 前記の第一のマスク材料を選択的にエッチングするため
    に化学剤を適用し、これによって前記の第二の材料のパ
    ターンが基材上に残ること、の諸工程を含む可撓性基材
    上にパターン化蒸着物を製造する方法。
  2. (2)前記の蒸着が連続的でありそして蒸着ステーショ
    ンを通して前記の基材を連続的に移動することによって
    行なわれる、請求項(1)による方法。
  3. (3)前記の第二の材料が電導性、磁性及び絶縁性材料
    から選択される材料である、請求項(1)による方法。
  4. (4)前記の第二のパターン材料が少なくとも一つの一
    が少なくとも一つの他の層とは化学的に異なる複一を含
    む、請求項(1)による方法。
  5. (5)基材を配置かつこの基材の少なくとも一部に、そ
    の一部が前記の基材の表面に垂直に物理的突出部を形成
    する第一のエッチング可能なマスク材料を被覆すること
    ; このマスクされた区域の少なくとも一部の上に前記の第
    一のマスク材料とは化学的に異なる第二のパターン材料
    を蒸着すること、ここにこの第二のパターン材料の前記
    の基材の表面に平行である前記の第一の材料の上に主と
    して蒸着されること;前記のマスク材料のすべてが完全
    に被覆される前に前記の蒸着を中断すること;そして 前記のパターン材料の下の前記の第一のマスク材料を選
    択的にエッチングするために化学剤を適用し、これによ
    って前記のパターン材料の小片が前記の基材から放出さ
    れること; の諸工程を含む、予め選択されたパターンに対応する形
    状を有する物品を製造する方法。
  6. (6)前記のパターン材料が材料の不連続な島として蒸
    着される、請求項(5)による方法。
  7. (7)前記のパターン小片が前記のエッチング材料と前
    記の基材から分離されそして共に回収される、請求項(
    5)による方法。
  8. (8)前記の回収された小片が液体ビヒクルに分散され
    る、請求項(7)による方法。
  9. (9)前記の回収された小片が重合体樹脂に分散される
    、請求項(7)による方法。
  10. (10)請求項(1)の方法によって製造された製品。
  11. (11)請求項(8)の方法によって製造された製品。
  12. (12)請求項(9)の方法によって製造された製品。
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