JPH02259165A

JPH02259165A - ポリアミド系繊維の撥水撥油加工方法

Info

Publication number: JPH02259165A
Application number: JP7713089A
Authority: JP
Inventors: Mika Yoshida; 美香吉田; Chiaki Yoshida; 吉田　千秋; Masumi Tokitaka; 時高　真澄; Shiyouji Takekoshi; 竹腰　彰而; Kiyoshi Shirasawa; 清白沢
Original assignee: Meisei Chemical Works Ltd
Current assignee: Meisei Chemical Works Ltd
Priority date: 1989-03-27
Filing date: 1989-03-27
Publication date: 1990-10-19
Anticipated expiration: 2013-01-28
Also published as: JP2706971B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、ポリアミド系繊維に耐久性に優れた１Ω水ｆ
８油性を（＝Ｊ与する新規な加工方法に関するものであ
る。

従来の技術従来より、ポリアミド系繊維に、撥水性、撥油性などを
付与するために、弗素系重合体を適用することはよく知
られている。

しかし、これらのｔａ水水油油性洗濯により、著しく低
下し、再びこの性能を発現させるためには、従来ば熱プ
レスや熱風乾燥のような熱処理が不可欠であった。

また、撥水撥油性の耐久性を向」ニさせる方法として、
メラミン化合物、グリンジル化合物、アジリジニル化合
物、イソシアナート化合物等を弗素系重合体と併用する
加工方法が提案されているが、その耐久性は十分なもの
ではなかった。

更に、撥水撥油性の耐久性を向」−さセる方法として、
チオフェノール化合物、フェノールスルボン酸ホルムア
ルデヒド樹脂、ノボラック型樹脂のスルボン化物、レヅ
ール型樹脂のメタンスルボン酸又はこれらのフェノール
暴をエーテル化、アシル化した化合物等による前処理を
し、その後に弗素系重合体を適用する方法も提案されて
いるが、このような方法では、ポリアミド系繊維が黄色
に着色するだけでなく、風合も鉗硬になる欠点があった
。

発明が解決しよ・うとする課題本発明は、ポリアミド系繊維を変色させず、風合も損な
わずに、耐久性に優れたｉ８水撥油性をポリアミド系繊
維に付与する加工方法を堤供することを課題とする。

課題を解決するための手段本発明は、ポリアミド系繊維を、スチレンスルホン酸基
の処理剤で前処理し、その後に弗素系撥水撥油剤で処理
することによって、前記課題を解決した。

スチレンスルホン酸系処理剤には、スチレンスルホン酸
、ポリスチレンスルホン酸、スチレン共重合体スルホン
酸及びこれらの塩類などが含まれれ、これらは単独使用
されても＝一種以上併用されてもよい。

なお、スチレン共重合体としては、スチレンと下記のモ
ノマーの一種以上からなるものがいずれも使用できるが
、−Ｃにスチレン単イ９を５０重量％以上含むものが好
ましい。

（１）　　疎水性又は弱親水性モノマ（メタ）アクリル酸〔アクリル酸及びメタクリル酸を含
む、以下同様に表現する〕、クー二＋　ｌ〜ン酸、マレ
イン酸、フマール酸、イタコン酸など不飽和カルボン酸
のエステル、例えばメチル（メタ）アクリレ−Ｉ・、エ
チル（メタ）アクリレート、：Ｌデルヘキシル（メタ）
アクリレート、ブチル（メタ）アクリレ−Ｉ・、２−エ
チルヘキシル（メタ）アクリレート、Ｆデシル（メタ）
アクリレ−１〜、ステアリル（メタ）アクリレトなど：不飽和アルコールのエステル、例えば酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、酢酸（メタ）アリルなど：芳香族ビニルモノマー、例えばα−アルキルスチレン（
α−メタスチレンなど）　ビニルトルエン、ビニルナフ
タレン、ジヒニルヘンゼンなど・脂肪族ビニルモノマー、例えばブタジェン、イソプレン
など：不飽和ニトリル、例えば（メタ）アクリロニトリルなど
：ハロゲン含有モノマー、例えば塩化ヒニル、塩化ビニリ
デンなど・ビニルエーテル系華景体、例えばビニルエチルエーテル
、ビニルプロピルエーテル、ビニルイソブチルエーテル
など：（２）　　親水性モノマースルボン酸系モノマー、例えばビニルスルボン酸、（メ
タ）アリルスルボン酸類〔（ツタ）アリルスルボン酸、
２−ヒｌロキシ−３−（メタ）アリロキシプロパンスル
ホン酸など〕、（メタ）アクリルスルホン酸類〔スルポ
キシプ［１ビル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
３−（メタ）アリロキシプロパンスルホン酸、２−（メ
タ）アクリロイルアミノ−２，２ジメチルエタンスルホ
ン酸など〕、及びこれらの塩類：カルボン酸系モノマー、例えば前記不飽和カルボン酸、
それらの無水物（無水マレイン酸、無水イタコン酸など
）、及びそれらの塩類水酸基含有モノマー、例えば不飽
和アルコール〔ビニルアルコール、（メタ）アリルアル
コールなど〕、不飽和カルボン酸のニトロキシエチルエ
ステルなど不飽和アミド、例えば（メタ）アクリルアミドなど。

これらのモノマーで好ましいのは、スルホン酸系及びカ
ルボン酸系モノマーであり、特にマレイン酸、（メタ）
アクリル酸及びそれらのアルカリ金属塩類が好ましい。

ポリスチレンスルボン酸、スチレン共重合体スルボン酸
又はこれらの塩類としては、通常ポリスチレンスルボン
酸系界面活性剤と称されるものがいずれも使用でき、−
・般に平均分子量５００〜５，００ｏ、ｏｏｏ　、特に
１０．０００〜５００，０００であるものを使用するの
が好ましい。

ポリスチレンスルホン酸又はスチレン共重合体スルホン
酸は、一般にポリスチレン又はスチレン共重合体をスル
ホン化剤（三酸化硫黄、クロル硫黄、発煙硫黄、硫酸、
塩化スルフリルなど）でスルホン化し、必要に応して適
当な塩基で中和することにより製造することができる。

この場合、スチレン単位のすべてにスルホン基をｍ大す
る必要はなく、５０％前後のスルホン化度でもよく、ま
たスチレン屯位当たり１個より多く　（例えば１．２個
）のスルホン酸基を導入してもよい。

スチレンスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸又はスチ
レン共重合体スルホン酸の中和に用いる塩基としては、
ナトリウム又はカリウｌ、などアルカリ金属の水酸化物
もしくシｌ′１弱ｌ！２基、カルシウム又はマグ不シウ
ｌ、などアルカリ土類金属の水酸化物、アンモニア、ア
ミン類（トリコニクノールアミンなど）が挙げられる。

また、ポリスチレンスルホン酸等の処理剤は、スチレン
スルホン酸（又はその塩）の重合あるいはスチレンスル
ホン酸（又はその塩）と他のモノマーの共重合によって
も製造できる。

これらのスチレンスルホン酸系処理剤は、ポリアミド系
の短繊維、フィラメント糸、未延伸繊維及びこれらの編
織物、不織布に公知の方法、例えばローラ塗布法、スプ
レー法、パディング法、浸漬法、コーティング法などで
付与できる。

スチレンスルボン酸系処理剤は、ポリアミド系繊維重量
に対し′（、固形分重量比で、０．１〜３６０重量％、
好ましくは０．４〜１．０重量％となるように付与する
のが好ましい。０．１重量％以下では、効果が乏しく、
３．０重量％以上付与しても効果が大きくは向上しない
。

前記加工方法で、スチレンスルボン酸系処理剤は水性液
で使用するのが好ましいが、この液は、蟻酸、塩酸、硫
酸、スルファミン酸などのｐｌ＋調整剤でｐ）１２〜６
、好ましくは２〜３に調整する。ｐＨ２以下では、ポリ
アミド繊維が損傷し、風合が硬くなる。ｐ）１６以上で
は効果が乏しい。

スチレンスルホン酸系処理剤を付与したポリアミド系繊
維は、ｌコーラ塗布法、スプレー法、パディング法、コ
ーティング法などの連続加工法を適用する場合、続いて
８０〜１３０　℃で１０秒〜２０分間熱処理する。かか
る熱処理は通常の乾熱乾燥で十分であるが、飽和蒸気又
は過熱蒸気又は加圧奈気でスチーミングするかあるいは
サーモゾール法で行ってもよい。また、浸漬法の場合に
は、温度２０〜１２０　°Ｃ１好ましくは５０〜８０°
Ｃで５〜６０分間好ましくは２０〜３０分間浸漬処理す
ればよく、次に必要に応して乾燥してもよい。

本発明では、ポリアミド系繊維を、前述の如（スチレン
スルホン酸系処理剤で処理した後に、弗素系撥水１Ω油
剤により処理することを特徴とするが、この弗素系撥水
撥油剤としては、パーフルオロアルキル側鎖を持つポリ
アクリル酸エステル系高分子、あるいは、ボリウレクン
系高分子等を主鎖とする弗素系撥水撥油剤などが使用で
きる。これらは単独で使用されても二種以上併用されて
もよい。

弗素系撥水撥油剤をポリアミｌζ系繊維に付与するには
、公知の方法、ローラ塗布法、スプレー法、パディング
法、浸漬法、コーティング法などがいずれも適用できる
。弗素系撥水撥油剤は、ポリアミド系繊維重量に対して
、固形分で０．１〜０．３重量％、好ましくは０．４〜
２．０重量％となるようにイづ与するのがよい。０．１
重量％より少ないと効果が乏しく、３．０重量％より多
くしても効果は大きく向上しない。付与した後では温度
８０〜１３０　°Ｃで１０秒〜３分間乾燥処理し、その
後、温度１２０〜１８０°Ｃで１０秒〜３分間熱処理す
る。

本発明で加工するポリアミド系繊維には、ナイロン６、
ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、芳香族ナ
イロン等の合成繊維、羊毛や絹等の天然繊維、及びこれ
らのポリアミド系繊維と他の繊維の混紡又は交編織品が
いずれも含まれる。

このような本発明の方法では、ポリアミド系繊維に、従
来の方法による製品に比較して、著しく風合に優れ、変
色のない、極めて耐久性ある撥水１Ω油性をイ」与する
ごとができるが、これはポリアミド系繊維分子中に存在
する親水性あるアミノ末端基が本発明のスチレンスルホ
ン酸系処理剤のスルホン基とイオン結合することにより
、ポリアミド系繊維の親水度が大きく低下することに起
因すると考えられる。同時に、ポリアミド系繊維表面に
本発明のスチレンスルホン酸系処理剤の疎水性部すなわ
ちスチレン等の芳香族環が弗素系（分水（８油剤に対し
て好ましく強固に配列され、（８水撥油処理後は弗素系
撥水撥油剤のパーフルオロアルキル基の配列を好ましい
状態で維持するような相乗作用があるためと推定される
。

次に本発明を実施例を示すが、本発明はこれによって限
定されるものではない実施例１公知の方法で精錬、染色した経糸７０デニール／３６フ
イラメント、緯糸８０デニール／４８フイラメント、目
付８５ｇ／ｍ２の６ナイロン１００Ｘの螢光色のナイロ
ントリムを得た。このトリムを、液流染色機を用いて、
スチレンスルホン酸ソーダ０．５χｏ、ｖｒ、ｆを含む
、蟻酸でｐｌ＋を２．５に調整した処理液（浴比１：１
０）で、８０°Ｃ×２０分間の処理を行った。次に、水
洗し、１００℃で５分間乾燥した後、アサヒガ１ｊＡＧ
−７Ｎｏ　（旭硝子株式会社製の弗素系撥水撥油剤、固
形分１８χ）　１００ｇ／　Ｉ’！とスミテックスレジ
ンヒ−３（住友化学工業株式会社製のメラミン樹脂、固
形分８０χ）３ｇ／ρとその触媒ＡＣＸ　（住友化学工
業株式会社製）　　３ｇ／＋８との混合水溶液を絞り率
６０χでパディングし、１００°Ｃで２分間乾燥後、引
き続いて１７０　℃で１分間熱処理し７て、本発明によ
る１分水１Ω油処理布を得た。

比較例］スチレンスルホン酸ソーダを除いて、実施例１と全く同
様の方法で撥水撥油処理布を得た。

実施例２公知の方法で精錬、染色して鮮明なブルー色の６ナイロ
ンタツクを得た。このタックを、ビーム染色機を用いて
、分子量３００．０００のポリスチレンスルホン酸ソー
ダ０．７χｏ、ｙ、ｆ　を含む、蟻酸でｐｎを３に調整
した処理液（浴比１；１０）で、６０°ｃ×４０分間の
処理を行った。次に、水洗し、１００°Ｃで１分間乾燥
した後、アザヒガードＡＧ−４８０（旭硝子株式会社製
の弗素系ｔΩΩ水油油剤固形分２０Ｘ）５０ｇ／　Ｒと
スミテックスレジンＭ−６（住友化学工業株式会社製の
メラミン樹脂、固形分５０χ）３ｇ／βとその触媒ＡＣ
Ｘ　（住友化学工業株式会社製）３ｇ／βとの混合水溶
液を絞り率５０χでパディングし、１００　°Ｃで１分
間乾燥後、引き続いて１７０°Ｃで１分間熱処理して、
本発明による撥水撥油処理布を得た。

比較例２ポリスチレンスルホン酸ソーダの代わりにジヒドロキシ
ジフェニルスルホン酸ホルムアルデヒド樹脂（固形分１
００χ）０．７χｏ、ｗ、ｆ、を用いた以外は、実施例
２と全く同様の方法で撥水撥油処理布を得た。

実施例１．２及び比較例１．２で得た製品のｔ０水性、
撥油性、風合及び変色について試験した結果を第１表の
示す。

試験方法は、次の通りである。

耐洗濯性ＪＩＳ　Ｌ　０２１７−１０３法　洗濯後風乾↑發水性ＪＩＳ　Ｌ　１０９２　（スプ１）−法）撥油性八ＡＴＣ０１１８〜１９７２（４）　　風合風合の判定を専門とする５人に判定を依頼し、官能検査
で評価した。

良　・・その布帛に相応しいソフトな風合を有する。

不可・・風合が悪＜、利便である。

（５）　　変色色相の判定を専門とする５人に判定を依頼し、視覚検査
で評価した。

○・・・全く変色していない。

△・　・僅かに変色している。

×・・・明らかに黄色に変色している。

第１表発明の効果第１表及び第２表から明らかなように、本発明の加工方
法では、ポリアミド系繊維に対して、風合を害すること
なく、変色のない、耐久性ある（Ω水１Ω油性を付与す
ることができる。

特許出願人　明成化学工業株式会社代　理　人　新　実　健　部（外１名）］

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ポリアミド系繊維を、スチレンスルホン酸系処理
剤で前処理し、その後に弗素系撥水撥油剤により処理す
ることを特徴とするポリアミド系繊維の撥水撥油加工方
法。
（２）前記処理剤がスチレンスルホン酸、ポリスチレン
スルホン酸、スチレン共重合体スルホン酸及びそれらの
塩類からなる群から選ばれるものであることを特徴とす
る請求項（１）記載の方法。