JPH02258A - アクリロニトリルの製造方法 - Google Patents
アクリロニトリルの製造方法Info
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- JPH02258A JPH02258A JP63313982A JP31398288A JPH02258A JP H02258 A JPH02258 A JP H02258A JP 63313982 A JP63313982 A JP 63313982A JP 31398288 A JP31398288 A JP 31398288A JP H02258 A JPH02258 A JP H02258A
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Classifications
-
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
- C07C253/26—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
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- B01J8/0055—Separating solid material from the gas/liquid stream using cyclones
-
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- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
- B01J8/1818—Feeding of the fluidising gas
- B01J8/1827—Feeding of the fluidising gas the fluidising gas being a reactant
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C255/06—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and unsaturated carbon skeleton
- C07C255/07—Mononitriles
- C07C255/08—Acrylonitrile; Methacrylonitrile
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、流動層触媒反応器中でのアンモニア、プロピ
レン、及び酸素の反応によるアクリロニトリルの改良さ
れた製造方法に関する。
レン、及び酸素の反応によるアクリロニトリルの改良さ
れた製造方法に関する。
流動層触媒反応器を用いるアンモニア、プロピレン、及
び酸素の反応によるアクリロニトリルの製造は、広〈実
施されている商業的なプロセスである。数多くの特許が
、この商業的開発の種々の面について発行されてきた0
例えば、アイドル(夏do1)の米国特許第2.904
,580号、及びセネワルド(Sennewald)ら
の米国特許第3.226゜422号を参照のこと0反応
器への供給に先立ちプロピレン、アンモニア及び酸素を
予備混合するというセネワルドらの教示にもかかわらず
、アクリロニトリルを生成する反応に適したプロピレン
、アンモニア及び酸素の混合物は爆発性混合物であるた
めに、商業的な操作においては、これらのガスを反応器
中で混合し、そしてかくして爆発性混合物の景を減らす
ことが一般的である。
び酸素の反応によるアクリロニトリルの製造は、広〈実
施されている商業的なプロセスである。数多くの特許が
、この商業的開発の種々の面について発行されてきた0
例えば、アイドル(夏do1)の米国特許第2.904
,580号、及びセネワルド(Sennewald)ら
の米国特許第3.226゜422号を参照のこと0反応
器への供給に先立ちプロピレン、アンモニア及び酸素を
予備混合するというセネワルドらの教示にもかかわらず
、アクリロニトリルを生成する反応に適したプロピレン
、アンモニア及び酸素の混合物は爆発性混合物であるた
めに、商業的な操作においては、これらのガスを反応器
中で混合し、そしてかくして爆発性混合物の景を減らす
ことが一般的である。
閉じられた容器中で向かい合った噴き出し口(jets
)によって液体を混合することは公知である。
)によって液体を混合することは公知である。
ラップ(Rupp)の米国特許第2,751,425号
を参照されたい。アクリロニトリルの商業的な製造方法
のいくつかは、向かい合った噴き出し口及び内部のサイ
クロン分離器を有する反応器を使用する6 流動層触媒を含む反応器を用いる、プロピレン、アンモ
ニア及び酸素含有カスからのアクリロニトリルの商業的
な製造方法は、反応させるガス流れを特定の方法で反応
器中に供給することによって改良することができること
が、ここに見い出された。詳細には、プロピレンとアン
モニアを予備混合しそして下方に向けられた垂直な複数
の流れとして流動触媒層に供給すべきこと、酸素含有ガ
スを上方に向けられた垂直な複数の流れとして流動触媒
層に供給すべきこと、そしてプロピレンとアンモニアの
混合物の各々の流れは酸素含有ガスの流れと一直線に揃
えられ、等しい数の酸素含有ガスの流れ及びプロピレン
とアンモニアの混合物の流れが存在すべきこと、そして
ガスが触媒と有為に接触をするのに先立ってガス流れの
混合があるべきことが見い出された。
を参照されたい。アクリロニトリルの商業的な製造方法
のいくつかは、向かい合った噴き出し口及び内部のサイ
クロン分離器を有する反応器を使用する6 流動層触媒を含む反応器を用いる、プロピレン、アンモ
ニア及び酸素含有カスからのアクリロニトリルの商業的
な製造方法は、反応させるガス流れを特定の方法で反応
器中に供給することによって改良することができること
が、ここに見い出された。詳細には、プロピレンとアン
モニアを予備混合しそして下方に向けられた垂直な複数
の流れとして流動触媒層に供給すべきこと、酸素含有ガ
スを上方に向けられた垂直な複数の流れとして流動触媒
層に供給すべきこと、そしてプロピレンとアンモニアの
混合物の各々の流れは酸素含有ガスの流れと一直線に揃
えられ、等しい数の酸素含有ガスの流れ及びプロピレン
とアンモニアの混合物の流れが存在すべきこと、そして
ガスが触媒と有為に接触をするのに先立ってガス流れの
混合があるべきことが見い出された。
反応に用いられる触媒は特別に限定されることなく、そ
して商業的に入手できる細かく分割されたモリブデンベ
ースの触媒で十分である。このような触媒は、通常、モ
リブデン、ニッケル、コバルト及びビスマスを含む。ド
アモーレ(D’八へore)らの米国特許第4.052
.332号を参照のこと。
して商業的に入手できる細かく分割されたモリブデンベ
ースの触媒で十分である。このような触媒は、通常、モ
リブデン、ニッケル、コバルト及びビスマスを含む。ド
アモーレ(D’八へore)らの米国特許第4.052
.332号を参照のこと。
触媒は細かく分割されていてそして好ましくは平均触媒
粒子径が50乃至70ミクロンの範囲にあるような特別
なサイズを有する。
粒子径が50乃至70ミクロンの範囲にあるような特別
なサイズを有する。
本発明の方法は、200乃至550℃の範囲の温度でそ
して0,3乃至6気圧の範囲の圧力で実方色される。
して0,3乃至6気圧の範囲の圧力で実方色される。
最大の収率を達成するためには、アンモニアとプロピレ
ンの混合物は、モル基準で約5%乃至約35%、好まし
くは20乃至30%の過剰のアンモニアを含むべきであ
る。酸素含有ガスは、酸素が、モル基準でプロピレンの
電の少なくとも約1゜5倍の量で存在するような巣で反
応器中に存在するべきである。空気が酸素の好都合な供
給源であるので、空気を、同じ条件の温度及び圧力で測
定して、プロピレン/アンモニア混合物の体積の3乃至
10倍の体積で反応器に供給することができる。
ンの混合物は、モル基準で約5%乃至約35%、好まし
くは20乃至30%の過剰のアンモニアを含むべきであ
る。酸素含有ガスは、酸素が、モル基準でプロピレンの
電の少なくとも約1゜5倍の量で存在するような巣で反
応器中に存在するべきである。空気が酸素の好都合な供
給源であるので、空気を、同じ条件の温度及び圧力で測
定して、プロピレン/アンモニア混合物の体積の3乃至
10倍の体積で反応器に供給することができる。
本発明の方法を実施するために使用される反応器は、二
つの部分、下方の反応部分及び上方の分離部分から成る
。反応器の分離部分は、反応したガスから触媒を除く、
直列の複数のサイクロン分離器を含む。この直列の最後
のサイクロン分M器は、反応器を去る反応したガスのた
めの排出口を有する。反応器の下方の反応部分は、二つ
の入りロマユホールドを有する。第一のマニホールドは
、複数の下方に向いた開口を有する。第二のマニホール
ドは、複数の上方に向いた開口を有する。第一のマニホ
ールド中の開口の数は、第二のマニホールド中の開口の
数と等しく、そして第一のマニホールド上の下方に向い
た開口の各々か該第二のマニホールド上の上方に向いた
開口と整列して向き合うように、各々のマニホールド中
の開口が揃えられている。第一のマニホー/l<ドは反
応部分の底の近くに位置し、そして第一のマニホールド
は第二のマニホールドの上にかつ平行に位置する。
つの部分、下方の反応部分及び上方の分離部分から成る
。反応器の分離部分は、反応したガスから触媒を除く、
直列の複数のサイクロン分離器を含む。この直列の最後
のサイクロン分M器は、反応器を去る反応したガスのた
めの排出口を有する。反応器の下方の反応部分は、二つ
の入りロマユホールドを有する。第一のマニホールドは
、複数の下方に向いた開口を有する。第二のマニホール
ドは、複数の上方に向いた開口を有する。第一のマニホ
ールド中の開口の数は、第二のマニホールド中の開口の
数と等しく、そして第一のマニホールド上の下方に向い
た開口の各々か該第二のマニホールド上の上方に向いた
開口と整列して向き合うように、各々のマニホールド中
の開口が揃えられている。第一のマニホー/l<ドは反
応部分の底の近くに位置し、そして第一のマニホールド
は第二のマニホールドの上にかつ平行に位置する。
第1図は、本発明の方法を実施するための反応器の断面
図である。反応器1は触媒2を含む。反応器1は、二つ
の部分、下方の反応部分17、及び上方の分離部分18
から構成されている。上方の分離部分は、一連のサイク
ロン分離器を収容するために、反応部分よりUI面積を
大きくすることができる。酸素含有ガスの導入のための
管3は反応部分の酸末端に位置する6空気注入板、即ち
マニホールド4は、反応器中に位置しそして空気を流れ
に分ける役割を果たす。上方に面するマニホールド4は
複数の開口5を有する。ノズル7を有するマニホールド
6は空気注入板4の上方に位置する。プロピレン、アン
モニアのガス状混合物は、管8によってマニホールド6
に導入される。
図である。反応器1は触媒2を含む。反応器1は、二つ
の部分、下方の反応部分17、及び上方の分離部分18
から構成されている。上方の分離部分は、一連のサイク
ロン分離器を収容するために、反応部分よりUI面積を
大きくすることができる。酸素含有ガスの導入のための
管3は反応部分の酸末端に位置する6空気注入板、即ち
マニホールド4は、反応器中に位置しそして空気を流れ
に分ける役割を果たす。上方に面するマニホールド4は
複数の開口5を有する。ノズル7を有するマニホールド
6は空気注入板4の上方に位置する。プロピレン、アン
モニアのガス状混合物は、管8によってマニホールド6
に導入される。
反応器は直列の二つのサイクロン9及び15を含む。生
成されたアクリロニトリルを含む反応したガスは、第1
のサイクロン分離器9に入り、同伴された触媒粒子のほ
とんどがそこでガスから分離され、そしてこれらの粒子
は管10によって反応部分に帰される0次にこのガスは
導管12を経由して第2のサイクロン分離器15に入り
、そこで付加的な触媒粒子が分離される。付加的な触媒
粒子は管13によって反応器に帰される0次にこのガス
は管14を経由して反応器を出て、そしてそれは当該技
術において公知の方法によってその成分に分離される。
成されたアクリロニトリルを含む反応したガスは、第1
のサイクロン分離器9に入り、同伴された触媒粒子のほ
とんどがそこでガスから分離され、そしてこれらの粒子
は管10によって反応部分に帰される0次にこのガスは
導管12を経由して第2のサイクロン分離器15に入り
、そこで付加的な触媒粒子が分離される。付加的な触媒
粒子は管13によって反応器に帰される0次にこのガス
は管14を経由して反応器を出て、そしてそれは当該技
術において公知の方法によってその成分に分離される。
管10の酸末端の遮蔽11は大量の反応ガスが管10を
上に流れることを防ぎ、そしてフラップ弁16は管13
に間して同じ機能の役割を果たす。
上に流れることを防ぎ、そしてフラップ弁16は管13
に間して同じ機能の役割を果たす。
ガスが触媒と有為な接触をするのに先立ち、プロピレン
/アンモニアのガス流れと酸素含有ガスの流れとの完全
な混合が本発明の主な特徴であると信じられる。この完
全な混合は、反対方向の2つの揃った流れを供給するこ
とによって得られる。
/アンモニアのガス流れと酸素含有ガスの流れとの完全
な混合が本発明の主な特徴であると信じられる。この完
全な混合は、反対方向の2つの揃った流れを供給するこ
とによって得られる。
本発明の装置においては、各々のマニホールドの各々の
開口は、もう一つの反対に向くマニホールド中の開口と
同じ垂直軸上に揃えられている。
開口は、もう一つの反対に向くマニホールド中の開口と
同じ垂直軸上に揃えられている。
対のマニホールドの各々の一つ中の開口の数は同じであ
るが、正確な数は重要ではない、小さな実験装置におい
ては、各々のマニホールドにおける2という少ない開口
で満足であったし、一方大きな商業的な装置においては
、各々のマニホールドにおいて1000以上の開口が用
いられてきた。
るが、正確な数は重要ではない、小さな実験装置におい
ては、各々のマニホールドにおける2という少ない開口
で満足であったし、一方大きな商業的な装置においては
、各々のマニホールドにおいて1000以上の開口が用
いられてきた。
反応器中のガス流れの速度は、触媒が少なくとも流動状
態となるような速度であるべきであり、そしてもしガス
の流れが触媒層を流動化するのに必要な流れよりもいく
らか速ければ、しばしば優れた結果が得られる。
態となるような速度であるべきであり、そしてもしガス
の流れが触媒層を流動化するのに必要な流れよりもいく
らか速ければ、しばしば優れた結果が得られる。
反応器中のマニホールドは好ましくは平行に間隔を置い
て並べられていて、そしてマニホールド上の揃えられた
開口は、通常約172インチ乃至約36インチ(1,2
7乃至91.4cm)、そしてしばしば8乃至16イン
チ(20,3乃至40.6c+++)の範囲で離して間
隔をあけられている。下方のマニホールドは、好ましく
は上方のマニホールドよりも大きな流出開口を有する。
て並べられていて、そしてマニホールド上の揃えられた
開口は、通常約172インチ乃至約36インチ(1,2
7乃至91.4cm)、そしてしばしば8乃至16イン
チ(20,3乃至40.6c+++)の範囲で離して間
隔をあけられている。下方のマニホールドは、好ましく
は上方のマニホールドよりも大きな流出開口を有する。
マニホールドの開口は、1/16インチ乃至4インチ(
1,59乃至10.2611)の範囲の径を有する。
1,59乃至10.2611)の範囲の径を有する。
特定の反応器のためのマニホールドの揃えられた開口の
間の間隔、開口の径及び開口の数は、その他の事項のな
かでも反応器の大きさ、所望の処理量、及び用いられる
特定の触媒、殊に触媒の密度、に依存するであろう、揃
えられた開口を用いての適切な混合によって増加した収
率が得られるであろうけれども、もし開口があまりに近
く置かれていてそしてガス噴流が衝突すると、触媒粒子
がお互いをすり減らしくすり砕き)、そしてかくしてそ
れらがサイクロン分離器中で分離されないほど小さくな
る傾向がある。最適の触媒寿命を得るためには、マニホ
ールドの間隔及び/またはマニホールド開口の数、及び
/または処理量の経験的な試験及び調節が必要である。
間の間隔、開口の径及び開口の数は、その他の事項のな
かでも反応器の大きさ、所望の処理量、及び用いられる
特定の触媒、殊に触媒の密度、に依存するであろう、揃
えられた開口を用いての適切な混合によって増加した収
率が得られるであろうけれども、もし開口があまりに近
く置かれていてそしてガス噴流が衝突すると、触媒粒子
がお互いをすり減らしくすり砕き)、そしてかくしてそ
れらがサイクロン分離器中で分離されないほど小さくな
る傾向がある。最適の触媒寿命を得るためには、マニホ
ールドの間隔及び/またはマニホールド開口の数、及び
/または処理量の経験的な試験及び調節が必要である。
サイクロン分離器の数は、反応器の大きさ、触媒粒子の
大きさ、及び反応器を通過するガスの体積と速度に依存
して変化するであろう、大きな商業的な装置においては
、直列の6またはそれ以上のサイクロン分離器、あるい
は各組が少なくとも2つの直列の分離器を含む数組のサ
イクロン分離器を有することが望ましいであろう。
大きさ、及び反応器を通過するガスの体積と速度に依存
して変化するであろう、大きな商業的な装置においては
、直列の6またはそれ以上のサイクロン分離器、あるい
は各組が少なくとも2つの直列の分離器を含む数組のサ
イクロン分離器を有することが望ましいであろう。
之艷匠
直列の2つのサイクロン分離器を含み486111Mの
直径を有する高さ8975!IIMの反応器中に、約5
00kgの商業的に入手できる触媒を添加した。
直径を有する高さ8975!IIMの反応器中に、約5
00kgの商業的に入手できる触媒を添加した。
この反応器は、マニホールド中の開口の配列以外は、第
1図に示された反応器と同様である。
1図に示された反応器と同様である。
228 kg/時の空気を、5つの直径26.5饋−の
穴を通して上向きに注入し、そして34 、1 kg/
時のプロピレン及び16.2kg/時のアンモニアの混
合物を、空気用の穴の上方256mmに位置しそしてど
の空気用の穴とも揃えられていない2つの直径16.8
m−の穴を通して下向きに注入した。
穴を通して上向きに注入し、そして34 、1 kg/
時のプロピレン及び16.2kg/時のアンモニアの混
合物を、空気用の穴の上方256mmに位置しそしてど
の空気用の穴とも揃えられていない2つの直径16.8
m−の穴を通して下向きに注入した。
反応器を450〜455℃及び10〜10.5psig
(ゲージ圧0.70〜0.738kg/cm”)で数
日間運転したところ、触媒損失は一日あたり約1.0キ
ログラムであった。
(ゲージ圧0.70〜0.738kg/cm”)で数
日間運転したところ、触媒損失は一日あたり約1.0キ
ログラムであった。
2.5日の運転の後の、典型的な1組の分析結果は各々
以下のようであった: アクリロニトリル転化率(conversion)=7
5.5及び75.8%; シアン化水素転化率=6.5及び6.8%;アセトニト
リル転化率=1.9及び1.9%;二酸化炭素転化率−
7,6及び7.3%;−酸化炭素転化率=3.7及び3
.7%;アクロレイン転化率=0.8及び0.8%;全
プロピレン転化率=96.7及び97,0%。
以下のようであった: アクリロニトリル転化率(conversion)=7
5.5及び75.8%; シアン化水素転化率=6.5及び6.8%;アセトニト
リル転化率=1.9及び1.9%;二酸化炭素転化率−
7,6及び7.3%;−酸化炭素転化率=3.7及び3
.7%;アクロレイン転化率=0.8及び0.8%;全
プロピレン転化率=96.7及び97,0%。
1m−倒」−
比較例に使用した反応器を以下に述べるように改造した
。5つの直径26.5mmの穴を有する空気注入板マニ
ホールドを、2つの直径41.3麟曽の穴を有する空気
注入板マニホールドと置き換えた。そしてこれらの2つ
穴を、方向付はノズルによって下向きにされたの2つの
直径16.81の穴の下方に向かい合うように配列した
。
。5つの直径26.5mmの穴を有する空気注入板マニ
ホールドを、2つの直径41.3麟曽の穴を有する空気
注入板マニホールドと置き換えた。そしてこれらの2つ
穴を、方向付はノズルによって下向きにされたの2つの
直径16.81の穴の下方に向かい合うように配列した
。
この反応器を、500kgの同じ触媒を用いて、しかし
2つの直接方向付けられたノズル上に2つの開口を有す
る異なった空気板を用いて、始動した。
2つの直接方向付けられたノズル上に2つの開口を有す
る異なった空気板を用いて、始動した。
226 kg/時の空気を、2つの直径41.3翔−の
穴を通して上向きに注入し、そして33.4kg/時の
プロピレン及び16.8kg/時のアンモニアの混合物
を、2つの空気用の穴の上方256+++mに向かい合
うように配列された2つの直径16.8+++nの穴を
通して下向きに注入した。
穴を通して上向きに注入し、そして33.4kg/時の
プロピレン及び16.8kg/時のアンモニアの混合物
を、2つの空気用の穴の上方256+++mに向かい合
うように配列された2つの直径16.8+++nの穴を
通して下向きに注入した。
反応器を450〜455℃及び10.5〜11゜5ps
ig(ゲージ圧0.738〜0.809kg/am2)
で数日間運転したところ、触媒損失は一日あたり約20
キログラムであった。
ig(ゲージ圧0.738〜0.809kg/am2)
で数日間運転したところ、触媒損失は一日あたり約20
キログラムであった。
2日の運転の後の、典型的な1組の分析結果は各々以下
のようであった: アクリロニトリル転化率 =77.6及び77.1%; シアン化水素転化率=6.5及び6.7%;アセトニト
リル転化率=2.2及び2.2%;二酸化炭素転化率=
8.0及び7.9%;−酸化炭素転化率=3.9及び3
.8%;アクロレイン転化率二〇及び0%; 全プロピレン転化率=98.9及び99.0%。
のようであった: アクリロニトリル転化率 =77.6及び77.1%; シアン化水素転化率=6.5及び6.7%;アセトニト
リル転化率=2.2及び2.2%;二酸化炭素転化率=
8.0及び7.9%;−酸化炭素転化率=3.9及び3
.8%;アクロレイン転化率二〇及び0%; 全プロピレン転化率=98.9及び99.0%。
実11舛l−
触媒損失を減らすために、空気板マニホールドを比較例
の空気板マニホールドと置き換え、そしてプロピレン/
アンモニアマニホールドを5つの直径26.5m+*の
空気用穴のまっすぐ上方2871の所に位置し5つの空
気用の穴にまっすぐむけられた直径7.7輪輪の5つの
ノズルを有するマニホールドと置き換えることによって
、噴流と噴流の衝突を減らすように実施例1の装置を改
造した。
の空気板マニホールドと置き換え、そしてプロピレン/
アンモニアマニホールドを5つの直径26.5m+*の
空気用穴のまっすぐ上方2871の所に位置し5つの空
気用の穴にまっすぐむけられた直径7.7輪輪の5つの
ノズルを有するマニホールドと置き換えることによって
、噴流と噴流の衝突を減らすように実施例1の装置を改
造した。
この反応器を、比較例及び実施例1と同じ触媒500k
gで始動させた。
gで始動させた。
226 kg/時の空気を、5つの直径26.5111
Mの穴を通して上向きに注入し、そして32.2kg/
時のプロピレン及び16.6kg/時のアンモニアの混
合物を、5つの空気用の穴の上方287mmに位置し5
つの空気用の穴にまっすぐ向けられた5つの直径7.7
+u11の穴゛を通して下向きに注入した。(増加した
数の前よりは小さな直径の穴はガス噴流を雉<シ、これ
が噴流の衝突を防いだ)。
Mの穴を通して上向きに注入し、そして32.2kg/
時のプロピレン及び16.6kg/時のアンモニアの混
合物を、5つの空気用の穴の上方287mmに位置し5
つの空気用の穴にまっすぐ向けられた5つの直径7.7
+u11の穴゛を通して下向きに注入した。(増加した
数の前よりは小さな直径の穴はガス噴流を雉<シ、これ
が噴流の衝突を防いだ)。
反応器を450〜455℃及び10〜11 psig(
ゲージ圧0.703〜0.773kg/cm2)で数日
間運転したところ、−日あたり約1.0キログラムの通
常の触媒損失率が得られた。
ゲージ圧0.703〜0.773kg/cm2)で数日
間運転したところ、−日あたり約1.0キログラムの通
常の触媒損失率が得られた。
通常の触媒損失での2日の運転の後の、典型的な1組の
分析結果は各々以下のようであった:アクリロニトリル
転化率 =76.9及び77.4%; シアン化水素転化率=7.1及び6.8%;アセトニト
リル転化率:1.9及び1.9%;−酸化炭素転化率=
3.9及び4.1%;アクロレイン転化率=0.1及び
0.2%:全プロピレン転化率=98.8及び98.8
%。
分析結果は各々以下のようであった:アクリロニトリル
転化率 =76.9及び77.4%; シアン化水素転化率=7.1及び6.8%;アセトニト
リル転化率:1.9及び1.9%;−酸化炭素転化率=
3.9及び4.1%;アクロレイン転化率=0.1及び
0.2%:全プロピレン転化率=98.8及び98.8
%。
本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。
■、流動触媒層中でのプロピレン、アンモニア及び酸素
含有ガスの反応によるアクリロニトリルの製造方法であ
って、 プロピレンとアンモニアの混合物を下方に向けられた垂
直な複数の流れとして流動触媒層に供給し、 酸素含有ガスを上方に向けられた垂直な複数の流れとし
て流動触媒層に供給し、 プロピレンとアンモニアの混合物の各々の流れは、ガス
が触媒と有為の接触をするのに先立ってガス流れの完全
な混合があるような条件下で、酸素の流れとまっすぐに
揃えられ、 酸素含有ガスの流れの数はプロピレンとアンモニアの混
合物の流れの数と等しいことを特徴とする方法。
含有ガスの反応によるアクリロニトリルの製造方法であ
って、 プロピレンとアンモニアの混合物を下方に向けられた垂
直な複数の流れとして流動触媒層に供給し、 酸素含有ガスを上方に向けられた垂直な複数の流れとし
て流動触媒層に供給し、 プロピレンとアンモニアの混合物の各々の流れは、ガス
が触媒と有為の接触をするのに先立ってガス流れの完全
な混合があるような条件下で、酸素の流れとまっすぐに
揃えられ、 酸素含有ガスの流れの数はプロピレンとアンモニアの混
合物の流れの数と等しいことを特徴とする方法。
2、触媒が細かく分割されている上記1に記載の方法。
3、上記方法が200乃至550℃で運転される上記2
に記載の方法。
に記載の方法。
4、上記方法が0.3乃至6気圧の圧力で運転される上
記3に記載の方法。
記3に記載の方法。
5、プロピレンとアンモニアの混合物は、モル基準で約
5%乃至約35%過剰のアンモニアを含む上記4に記載
の方法。
5%乃至約35%過剰のアンモニアを含む上記4に記載
の方法。
6、酸素含有ガスが空気であり、そして空気がプロピレ
ン/アンモニア混合物の体積の約3乃至10倍の体積で
反応器に供給される上記5に記載の方法。
ン/アンモニア混合物の体積の約3乃至10倍の体積で
反応器に供給される上記5に記載の方法。
7、供給されるガスの体積は、触媒を流動状態に維持す
るのに必要な体積よりも大きい上記6に記載の方法。
るのに必要な体積よりも大きい上記6に記載の方法。
第1図は、本発明の方法を実施するための反応器の断面
図である。 第2図は、空気注入板即ちマニホールド4の平面図であ
り、5は開口を示す。 第3図は、アンモニア/プロピレンマニホールド6の底
面図であり、7はノズルを示す。 第4図は、第3図の線W−IVに沿った、第3図に示さ
れたマニホールドの断面図である。 図中、1・・・反応器、2・・・触媒、3.8・・・管
、4.6・・・マニホールド、5・・・開口、7・・・
ノズル、9.15・・・サイクロン分離器、17・・・
反応部分、18・・・分離部分。
図である。 第2図は、空気注入板即ちマニホールド4の平面図であ
り、5は開口を示す。 第3図は、アンモニア/プロピレンマニホールド6の底
面図であり、7はノズルを示す。 第4図は、第3図の線W−IVに沿った、第3図に示さ
れたマニホールドの断面図である。 図中、1・・・反応器、2・・・触媒、3.8・・・管
、4.6・・・マニホールド、5・・・開口、7・・・
ノズル、9.15・・・サイクロン分離器、17・・・
反応部分、18・・・分離部分。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 流動触媒層中でのプロピレン、アンモニア及び酸素含有
ガスの反応によるアクリロニトリルの製造方法であって
、 プロピレンとアンモニアの混合物を下方に向けられた垂
直な複数の流れとして流動触媒層に供給し、 酸素含有ガスを上方に向けられた垂直な複数の流れとし
て流動触媒層に供給し、 プロピレンとアンモニアの混合物の各々の流れは、ガス
が触媒と有為の接触をするのに先立ってガス流れの完全
な混合があるような条件下で、酸素の流れとまっすぐに
揃えられ、酸素含有ガスの流れの数はプロピレンとアン
モニアの混合物の流れの数と等しいことを特徴とする方
法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/132,253 US4801731A (en) | 1987-12-14 | 1987-12-14 | Preparation of acrylonitrile |
US132253 | 2008-06-03 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02258A true JPH02258A (ja) | 1990-01-05 |
Family
ID=22453166
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63313982A Pending JPH02258A (ja) | 1987-12-14 | 1988-12-14 | アクリロニトリルの製造方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4801731A (ja) |
EP (1) | EP0320904B1 (ja) |
JP (1) | JPH02258A (ja) |
KR (1) | KR890009851A (ja) |
DE (1) | DE3877730T2 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6110440A (en) * | 1995-02-01 | 2000-08-29 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Fluidized-bed reactor and reaction process using the same |
JP2006188457A (ja) * | 2005-01-06 | 2006-07-20 | Daiyanitorikkusu Kk | アクリロニトリルの製造方法 |
JP6427723B1 (ja) * | 2017-07-03 | 2018-11-21 | 旭化成株式会社 | 不飽和ニトリルの製造方法 |
WO2019008924A1 (ja) * | 2017-07-03 | 2019-01-10 | 旭化成株式会社 | 不飽和ニトリルの製造方法 |
JP2020517424A (ja) * | 2017-04-27 | 2020-06-18 | 中国科学院大▲連▼化学物理研究所Dalian Institute Of Chemical Physics,Chinese Academy Of Sciences | 流動床のガス分配器、それを用いた反応器及びパラキシレンを生産し低級オレフィンを併産する方法 |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ES2051025T3 (es) * | 1989-10-04 | 1994-06-01 | Asahi Chemical Ind | Aparato para la fabricacion de nitrilo alfa,beta no saturado. |
US5256810A (en) * | 1992-10-14 | 1993-10-26 | The Standard Oil Company | Method for eliminating nitriding during acrylonitrile production |
DE19505664C2 (de) * | 1995-02-20 | 1996-12-12 | Hoechst Ag | Vorrichtung und ihre Verwendung zur Oxichlorierung |
KR0169027B1 (ko) * | 1995-04-07 | 1999-03-20 | 유미꾸라 레이이찌 | 알파,베타-불포화 니트릴의 제조 방법 |
EP0832877B1 (en) * | 1996-09-25 | 2001-11-21 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Ammoxidation method in fluidized-bed reactor |
US6358483B1 (en) | 1999-07-13 | 2002-03-19 | The Standard Oil Company | Sparger for oxygen injection into a fluid bed reactor |
JP2013500926A (ja) * | 2009-08-05 | 2013-01-10 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 流動床反応器における塩化水素の気相酸化により塩素を製造する方法 |
CN104941536B (zh) | 2014-03-31 | 2020-12-25 | 英尼奥斯欧洲股份公司 | 用于氧化反应器的空气格栅系统和适应其中的挠曲的方法 |
CN104941522B (zh) | 2014-03-31 | 2018-03-30 | 英尼奥斯欧洲股份公司 | 用于氨氧化反应器的进料分布器设计 |
CN104941521A (zh) | 2014-03-31 | 2015-09-30 | 英尼奥斯欧洲股份公司 | 用于氨氧化反应器的进料分布器设计 |
CN104941535A (zh) | 2014-03-31 | 2015-09-30 | 英尼奥斯欧洲股份公司 | 用于氧化或氨氧化反应器的改进的空气格栅设计 |
CN104941523B (zh) | 2014-03-31 | 2019-04-02 | 英尼奥斯欧洲股份公司 | 用于氨氧化反应器的进料分布器设计 |
CN104941524B (zh) | 2014-03-31 | 2020-11-03 | 英尼奥斯欧洲股份公司 | 用于氨氧化反应器的进料分布器设计 |
CN104941534B (zh) * | 2014-03-31 | 2018-03-20 | 英尼奥斯欧洲股份公司 | 用于氧化或氨氧化反应器的改进的空气格栅设计 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT660336A (ja) * | 1960-12-07 | |||
CA733537A (en) * | 1961-04-18 | 1966-05-03 | Knapsack Aktiengesellschaft | Process for preparing unsaturated nitriles |
US3472892A (en) * | 1967-05-10 | 1969-10-14 | Standard Oil Co | Fluid bed process for synthesis of nitriles by ammoxidation and the recycling of ammonia-rich catalyst from a quench zone to a reaction zone |
US3639103A (en) * | 1970-04-21 | 1972-02-01 | Badger Co | Fluid bed reactors |
US3944592A (en) * | 1970-05-22 | 1976-03-16 | The Badger Company, Inc. | Method of producing unsaturated nitriles |
US4470931A (en) * | 1978-10-24 | 1984-09-11 | The Standard Oil Company | Combination fixed-fluid bed reactor |
US4609502A (en) * | 1985-02-14 | 1986-09-02 | The Halcon Sd Group, Inc. | Process for preparing unsaturated nitriles from alkanes |
-
1987
- 1987-12-14 US US07/132,253 patent/US4801731A/en not_active Expired - Fee Related
-
1988
- 1988-12-13 KR KR1019880016562A patent/KR890009851A/ko not_active Application Discontinuation
- 1988-12-14 DE DE8888120898T patent/DE3877730T2/de not_active Revoked
- 1988-12-14 EP EP88120898A patent/EP0320904B1/en not_active Revoked
- 1988-12-14 JP JP63313982A patent/JPH02258A/ja active Pending
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6110440A (en) * | 1995-02-01 | 2000-08-29 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Fluidized-bed reactor and reaction process using the same |
JP2006188457A (ja) * | 2005-01-06 | 2006-07-20 | Daiyanitorikkusu Kk | アクリロニトリルの製造方法 |
JP2020517424A (ja) * | 2017-04-27 | 2020-06-18 | 中国科学院大▲連▼化学物理研究所Dalian Institute Of Chemical Physics,Chinese Academy Of Sciences | 流動床のガス分配器、それを用いた反応器及びパラキシレンを生産し低級オレフィンを併産する方法 |
JP6427723B1 (ja) * | 2017-07-03 | 2018-11-21 | 旭化成株式会社 | 不飽和ニトリルの製造方法 |
WO2019008924A1 (ja) * | 2017-07-03 | 2019-01-10 | 旭化成株式会社 | 不飽和ニトリルの製造方法 |
US10894762B2 (en) | 2017-07-03 | 2021-01-19 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Process for producing unsaturated nitrile |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR890009851A (ko) | 1989-08-04 |
US4801731A (en) | 1989-01-31 |
DE3877730D1 (de) | 1993-03-04 |
DE3877730T2 (de) | 1993-06-03 |
EP0320904A1 (en) | 1989-06-21 |
EP0320904B1 (en) | 1993-01-20 |
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