JPH02258253A - ポリマー フィルム - Google Patents

ポリマー フィルム

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JPH02258253A
JPH02258253A JP1188991A JP18899189A JPH02258253A JP H02258253 A JPH02258253 A JP H02258253A JP 1188991 A JP1188991 A JP 1188991A JP 18899189 A JP18899189 A JP 18899189A JP H02258253 A JPH02258253 A JP H02258253A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、金属化フィルム及び特に、下塗されたポリマ
ー支持体を含んで成る金属化フィルムに関する。
スナック食品、パン製品、ポテトチップス、コーヒービ
ーンズ等のための包装材料としてこれまで使用されて来
た金属箔、たとえばアルミ箔は、薄い金属層により被覆
されたポリマーフィルムの支持体を含んで成る費用がか
からない金属化フィルム複合構造物によりますます取っ
て代わられている。ポリマーフィルム支持体は一般的に
、所望する酸素及び湿気バリヤー性質を付与する強く柔
軟な包装基材を提供し、そしてこれらの特徴は、可視及
び紫外線に対するバリヤーをさらに提供し、それによっ
て、ある包装された製品が傷つきやすい酸化分解の開始
を遅らせる金属層の存在により補足されている。
ポリマーフィルムと続く付着された金属層との間の接着
性を促進するためには、中間の下塗層を使用することが
好ましい。たとえそうでも、利用できる金属化フィルム
は、特にフィルム包装品が、たとえば比較的堅い表面上
に突然落下されることによって又は誤った取り扱いによ
り衝撃に暴露される場合、支持体と金属層との間の接着
性の不足により破壊する傾向がある。
本発明者は、支持体と金属層との間の改良された接着性
を示す金属化フィルムを発明した。
従って、本発明は、支持体層の少なくとも1つの表面上
に接着層を有する合成ポリマー材料の支持体層及び該支
持体層から離れて少なくとも1つの接着層の表面上に金
属層を含んで成る金属化フィルムを提供し、ここで前記
接着層はスチレン及び/又はスチレン誘導体及びそれら
と共重合できる少なくとも1種のエチレン性不飽和コモ
ノマーから成るコポリマーを含んで成り、そして前記コ
ポリマーが少なくとも1種の遊離性官能酸基を含むごと
を特徴とする。
本発明はまた、合成ポリマー材料の支持体層を形成し、
その少なくとも1つの表面に接着層を適用し、そして前
記支持体から離れて少なくとも1つの接着層の表面上に
金属層を付着することによって金属化フィルムを製造す
るための方法を提供し、ここで前託接着層がスチレン及
び/又はスチレン誘導体及びそれらと共重合できる少な
くとも1種のエチレン性不飽和コモノマーから成るコポ
リマーを含んで成り、そして前記コポリマーが少なくと
も1種の遊離性官能酸基を含むことを特徴とする。
接着層を形成するコポリマーは、少なくとも1種の遊離
酸基、すなわちコポリマーが形成される重合反応に関与
する基以外の基を含むべきである。
本発明の接着層に使用されるスチレン及び/又はスチレ
ン誘導体のコポリマーは一般的に、水不溶性である。
接着性コポリマーの製造のために適切なスチレン誘導体
は、好ましくはクロロスチレン、ヒドロキシスチレン及
びアルキ゛ル化スチレン(ここでアルキル基は1〜10
個の炭素原子を含む)を含んで成る。
スチレン誘導体コモノマーは、たとえば少なくとも1種
の遊離性官能スルホン酸基から成る少量の共重合部分の
スチレン誘導体と少なくとも1種の遊離性官能酸基との
コポリマーを付与するために使用され得る。そのような
コポリマーは、少なくとも1種の他の非スルホン化スチ
レン及び/又はスチレン誘導体を含むことができる。
スチレン及び/又はスチレン誘導体のコポリマーは、そ
れと共重合できる1又は複数の他のエチレン性不飽和コ
モノマーを含むことができる。適切なコモノマーは、α
β−不飽和カルボン酸、たとえばアクリル及びメタクリ
ル酸及びそれらのエステル及びアミド、たとえばアルキ
ルエステル(ここでアルキル基は10個までの炭素原子
の基、たとえばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘ
キシル、ヘプチル、n−オクチル及び2−エチルヘキシ
ル基である)、ブタジェン、アクリロニトリル、ビニル
エステル、たとえば酢酸ビニノヘビニルクロロアセテー
ト、ビニルベンゾエート、ビニルピリジン及び塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、マレイン酸及び無水マレイン酸及
びイタコン酸及び無水イタコン酸を包含する。
エチレン性不飽和コモノマーは、コポリマー中の遊離性
官能酸基を供給するために使用され得る。
たとえば、約20モル%までの少量の共重合部分のアク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸及びイタコン酸は、
コポリマーを水溶性にすることなしに使用され得る。そ
のようなコポリマーは、遊離性官能酸基を含まない他の
エチレン性不飽和コモノマーを含むことができる。
接着層に含まれる従来の添加物は、たとえば接着促進剤
、たとえば場合によっては塩素化フェノールと共に混合
された一部加水分解された酢酸ビニル/塩化ビニルコポ
リマー、スリップ剤及び帯電防止剤であり得る。
接着層は、適切な溶媒中、分散液又は溶液として従来の
技法により適用され得る。所望により、その接着剤分散
液又は溶液は、接着性ポリマーを架橋するように機能し
、それによってプラスチックフィルムへの接着性を改良
する架橋剤を含むことができる。さらに、架橋剤は好ま
しくは、溶媒浸透に対する保護を提供するために内部架
橋することができるべきである。適切な架橋成分は、エ
ポキシ樹脂、アルキド樹脂、アミン誘導体、たとえばヘ
キサメトキシメチルメラミン及び/又はたとえばメラミ
ン、ジアジド、尿素環状エチレン尿素、環状プロピレン
尿素、チオ尿素、環状エチレンチオ尿素、アルキルメラ
ミン、アリールメラミン、ベンゾグアナミン、グアナミ
ン、アルキルグアナミン及びアリールグアナミンとアル
デヒド、たとえばホルムアルデヒドとの縮合生成物を含
んで成る。有用な縮合生成物は、ホルムアルデヒドとメ
ラミンとの縮合物である。その縮合生成物は、場合によ
ってはアルコキシル化され得る。架橋剤は、接着性組成
物中のポリマーの重量に基づいて25重量%までの量で
使用され得る。
触媒がまた、好ましくは架橋を促進するために使用され
る。メラミンホルムアルデヒドを架橋するための好まし
い触媒は、塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、アン
モニウムチオシアネート、リン酸二水素アンモニウム、
硫酸アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム、パラト
ルエンスルホン酸、塩基との反応により安定化されるマ
レイン酸及びモルホリニウムバラトルエンスルホネート
を包含する。
本発明の金属化フィルムの支持体は、合成のフィルム形
成ポリマー材料から形成され得る。適切な熱可塑性材料
として、1−オレフィン、たとえばエチレン、プロピレ
ン及びブドー1−エンのホモポリマー又はコポリマー、
ポリアミド、ポリカーボネート及び特にl又は複数のジ
カルボン酸、たとえばテレフタル酸、イソフタル酸、フ
タル酸、2.5−12.6−又は2.7−ナフタレンジ
カルボン酸、琥珀酸、セバシン酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、4.4’−ジフェニルジカルボン酸、ヘキサヒ
ドロ−テレフタル酸又は1.2−ビス−p−カルボキシ
フェノキシエタン(場合によってはモノカルボン酸、た
とえばピバル酸を含む)と1又は複数のグリコール、特
に脂肪族グリコール、タトエハエチレングリコール、1
・3−7’ロパンジオール、1・4−ブタンジオーノペ
ネオペンチルグリコール及び1.4−シクロヘキサンジ
メタツールとの縮合により得られる合成線状ポリエステ
ル又はそれらの低級アルキル(6個までの炭素原子)の
ジエステルを挙げることができる。ポリエチレンテレフ
タレートフィルム、特にイギリス特許第838708号
に記載のように、典型的には70〜125℃の範囲の温
度で、及びヒートセットで、典型的には150〜250
℃の範囲の温度で、2種の相互に垂直な方向に規則的に
延びることによって二軸延伸されたようなフィルムが特
に好ましい。
支持体はまた、ポリアリールエーテル又はそのチオ類似
体、特にポリアリールエーテルケトン、ポリアリールエ
ーテルスルホン、ポリアリールエーテルエーテルケトン
、ポリアリールエーテルエーテルスルホン又はそのコポ
リマー又はチオ類似体を含むこともできる。これらのポ
リマーの例は、BP−A−1879,BP−A−184
458及びUS−A−40082031,:開示されて
おり、特に適切な材料は、商標5TABARとしてIC
I Chemical及びPolymers Ltdに
より売られているものである。これらのポリマーのブレ
ンドもまた使用され得る。
適切な熱硬化性樹脂支持体材料は、重合樹脂、たとえば
アクリル酸樹脂、ビニル樹脂、ビス−マレイミド及び不
飽和ポリエステル、ホルムアルデヒド縮合体樹脂、たと
えば尿素、マラミン又はフェノールとの縮合体、シアネ
ート樹脂、インシアネート樹脂、エポキシ樹脂、官能価
されたポリエステル、ポリアミド又はポリイミドを包含
する。
本発明の金属化フィルムの製造のためのポリマーフィル
ム支持体は、延伸されてふらず、又は二軸延伸されてお
らないが、しかし好ましくは、機械的及び物理的性質の
満足する組合せを達成するために、フィルムの面におい
て2種の相互に垂直な方向に延伸することによって二軸
延伸される。
同時二軸延伸は、連続的に急冷され、再加熱され、そし
て次に横方向の延伸を誘発するために内部ガ電圧により
膨張され、そして縦方向への延伸を誘発するであろう速
度で引き出される熱可塑性ポリマー管を押出すことによ
って影響される。そのような同時延伸方法においては、
接着性被覆媒体が延伸操作の開始の前又は終結の後のい
づれかで支持体に適切に適用される。連続的な延伸は、
続いて最初に1つの方向に及び次に他の相互的に垂直な
方向に延伸される平らな押出物として熱可塑性支持材料
を押出すことによって、テンター工程において影響され
る。一般的に、まず縦方向に、すなわちフィルム延伸機
械を通して前方向に、及び次に横方向に延伸することが
好ましい。延伸された支持体フィルムは、そのガラス転
移温度以上の温度で寸法安定下でヒートセットすること
によって寸法的に安定化され得る。
接着性被覆媒体は、すでに延伸されたフィルム支持体に
適用され得る。しかしながら、被覆媒体の適用は、好ま
しくは延伸操作の前又は間にもたらされる。
特に、接着性被覆媒体は、二軸延伸操作の2つの段階(
縦方向及び横方向)の間でフィルム支持体に適用される
べき、であることが好ましい。そのような延伸及び被覆
の順序は特に、被覆された線状ポリエステルフィルム支
持体、たとえば被覆されたポリエチレンテレフタレート
フィルムの製造のために好ましく、そしてそれは好まし
くは、最初に一連の回転ローラー上で縦方向に延伸され
、接着層により被覆され、そして次にテンターオーブン
中に横に延伸され、好ましくは次にヒートセットされる
。接着層は、好ましくはそのような操作において水性分
散液として適用される。
接着性組成物を適用するための方法は、既知の被覆技法
、たとえば浸漬被覆法、ビーズ被覆法、リバースローラ
ー被覆法又はスロット被覆法のいづれかである。
他方、そのプラスチックフィルム及び接着層は、独立し
た操作により形成され、そして次に積層され得る。
たとえば火炎処理、イオンボンバード、電子ビーム処理
、電子線処理又は好ましくはコロナ放電によるコポリマ
ー付着層の表面の変性は、そのポリマー層に直接適用さ
れる金属化層の接着性を改良することができる。しかし
満足する接着性のためには必須ではない。
コロナ放電による好ましい処理は、高い周波数の高い電
圧発生器を用いて、好ましくは1〜100Kvの電位で
、1〜20Kwの出力を有する従来の装置により大気圧
下での空気中でもたらされ得る。放電は、便利には、1
.0〜500m/分の線速度で放電ステーションでの誘
電支持ローラー上にフィルムを通すことによって達成さ
れる。この放電電極は、移動フィルム表面から0.1〜
10.0mmの部分に位置する。その適用された接着層
は、好ましくはコロナ放電処の後、ホルムアミド/“C
e1losolve”混合物によるUnion Car
bide 5tandard Iletting Te
5t(WC81−3/1964)により測定される場合
、56ダイン/ ca+以上の湿潤試験値を示し、そし
て未処理層により示される値は一般的に、34〜38ダ
イン/ cmである。この試験においては、ある範囲の
表面張力を有する液体混合物が、”Ce1losolv
e” (2−xトキシエタノール)中、ホルムアミドの
種々の縮合物を用いて製造され、そして試験されるべき
表面上にはけ塗りされる。その湿潤試験値は、表面上へ
の適用の後、2秒以内で液滴に収縮しない最高の表面張
力を有する液体混合物の表面張力である。
0.1〜10mgdm−”の範囲の被膜重量を有する接
着層が満足する接着性を付与する。0.3〜2.0 m
gd+yr”の範囲の被膜重量が好ましい。
ポリマー支持体上に接着層を付着する前、所望によりそ
の暴露された表面は、化学的又は物理的な表面変性処理
にゆだねられ、支持体表面と続く適用される付着層との
間の結合が改良される。その単純性及び有効性により、
ポリオレフィン支持体の処理のために特に適切である好
ましい処理は、支持体の暴露された表面を、コロナ放電
により達成される高電圧の電気的応力にゆだねることで
ある。他方、その支持体は、その支持体上に溶媒又は膨
潤作用を有することが当業界で知られている物質により
前処理され得る。そのような物質(これは特に、ポリエ
ステル支持体の処理のために適切である)の例として、
通常の有機溶媒中に溶解されたハロゲン化フェノール、
たとえばアセトン又はメタノール中、p−クロロ−m−
クレゾール、2.4−ジクロロフェノール、2.4.5
−又は2.4.6−ドリクロロフエノール又は4−クロ
ロレソルシノールの溶液を挙げることができる。
他方、ポリマー支持体は、ポリマー成分を含む層が適用
される接着促進ポリマー層を担持することができる。
接着性被膜がポリマー支持体の1つの表面又はそれぞれ
の表面上に適用され、そして1つの又はそれぞれの接着
層が続いて金属化され得る。他方、支持体の1つの表面
は被覆されないままであるか、又は本明細書に特定され
たコポリマー以外の材料の層により被覆され得る。たと
えば、圧力感受性接着層が支持体の金属化されていない
表面上に付着され得る。
1つの又はそれぞれの接着性ポリエステル樹脂層上への
金属層の付着は、従来の金属化技法、たとえば適切な液
体ビヒクル中、細かく粉砕された金属粒子の懸濁液から
の付着により、又は電子ビーム蒸発、非電解メ、ツキに
より、又は好ましくは、金属が高い真空条件下で維持さ
れるチャンバー中で接着性樹脂表面上に蒸発される真空
接着方法によりもたらされ得る。適切な金属として、パ
ラジウム、チタン、クロム、ニッケル、銅(及びそのア
ロイ、たとえば青銅)、銀、金、コバルト及び亜鉛を挙
げることができるが、しかしアルミニウムが経済性及び
樹脂層への結合の容易さのために好ましい。
金属化は、所望により接着層の完全に暴露された表面上
又は単にその一部上にもたらされ得る。
本発明の金属化フィルムは、特別なフィルムが使用され
る予定である究極的な用途により主に支配される厚さの
範囲で製造され得る。2.5〜250−の範囲の合計厚
さを有するフィルムが一般的な実用性のものであるが、
但し、包装用途のためには、合計厚さ約10〜50j−
の包装フィルムが一般的に好ましい。
接着層の厚さに対する支持体の厚さの割合は広範囲に変
化することができるが、但し接着層の厚さの割合は、好
ましくは支持体の厚さの0.004%以下でも又は10
%以上でもあるべきでない。実際、接着層の厚さは所望
により、少なくとも0.014であり、そして好ましく
は約1.Oj−を越えるべきでない。金属層は便利には
、単原子の割合〜約50−又はそれ以上の厚さで付着さ
れるが、但し、好ましい範囲は0.005〜15. Q
a及び特に0.01〜0.57−である。
本発明の金属化フィルムの1又は複数のポリマー層は、
便利には、熱可塑性ポリマーフィルムの製造に使用され
るいづれかの添加物を含むことができる。従って、次の
ような物質:染料、色素、界面活性剤、滑り助剤、光沢
改良剤、予備分解剤、紫外線安定剤、粘度変性剤及び分
散安定剤が、適当に支持体及び/又は接着層に導入され
得る。特に、接着性被膜層及び/又は支持体は、小さな
粒度の粒状充填剤、たとえばシリカを含むことができる
。所望により、充填剤は、接着層に使用される場合、接
着性コポリマーの50重量%を越えない量で存在すべき
であり、そしてその粒度は0.5−以下、好ましくは0
.3−以下及び特に0.005〜0.27−で存在すべ
きである。充填剤は、支持体層に使用される場合、支持
体の0.5重量%以下、好ましくは0.2重量%以下の
少量で存在すべきである。大きな粒度の充填剤を含むポ
リマーフィルムの曇り性質は、それから製造される金属
化フィルムが所望どしない無光沢の外観を示すことであ
る。
本発明に従ってポリエチレンテレフタレートフィルムに
適用される接着層は、そのフィルム基材がフィルム形成
押出し器及び延伸装置を通して再循環するために適切で
あるようなものである。
本発明のフィルムへの装飾的及び/又は記述的なものの
適用は、従来のプリント技法、たとえばフィルムの金属
表面上に直接的にインキで書かれたパターンをプリント
し、そして場合によっては保護ラッカーの層によりその
プリントされたものを保護することによってもたらされ
得る。他方、裏面印刷技法も使用され得、そしてそれに
よれば、プリントされたものが中間層位置でフィルムに
埋封されている。
本発明のフィルムは、装飾用カーテン、反射用スクリー
ン、鏡、太陽パネル、電気回路板、蓄電器、磁気記録媒
体及び包装用ラップ及びパウチなどの広範囲の用途に用
いられる。そのようなフィルムは、特に、ワイン、ビー
ル及び炭酸飲料水のための容器の内部ライナーとして使
用される。
図面の第1図に関しては、フィルムは、本発明のコポリ
マーの中間接着層(4)によりポリエステル支持体層の
1つの表面(3)に結合される金属層(2)を有するポ
リエステル支持体層(1)を含んで成る。金属層(2)
から離れて存在する支持体の表面(5)は、被覆されて
いない。
第2図のフィルムはさらに、その離れて存在する支持体
の表面(5)に結合される接着層を含んで成る。
第3図のフィルムはさらに、接着層の層(6)に結合さ
れる第2金属層(7)を含んで成り、そこで層(6)は
支持体の表面(5)に直接結合されている。
本発明は、次の例によりさらに例示される。
例1 ポリエチレンテレフタレートフィルムヲ溶融押出し、冷
却された回転ドラム上でキャストし、そしてその元の寸
法の約3倍に押出の方向に延伸する。次に、その冷却さ
れた延伸フィルムを、次の成分を含む水性組成物により
被覆した:45150/3モル%のスチレン/ブチルア
クリレート/遊離カルボン酸基を含むモノマー (“DOw”420として市販されている)・・・・・
・・・・・・・2kg。
ヘキサメトキシメチルメラミン (“Cymel”300として市販されている)・・・
・・・0.1 kg。
硝酸アンモニウム・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・0.01 kg及び
合計体積25j’にするための水。
ポリエチレンテレフタレートフィルムヲ片面にのみ被覆
した。
その被覆されたフィルムをテンターオーブン中に通し、
ここでフィルムは乾燥され、そしてその元の寸法の約3
倍横方向に延伸された。二軸延伸被覆フィルムを、従来
の手段により約200℃の温度でヒートセットした。最
終フィルムの厚さは12烏であり、そして被膜重量は約
0.3〜0.5■dr”であった。
そのフィルムの被覆側を、従来の蒸発方法により金属化
し、約500人のアルミニウム層を付与した。その金属
化フィルムを、ラミネートの耐破損性を決定するために
標準の剥離試験にゆだねた。
金属化フィルムのサンプルをヒートシールし、すなわち
金属層を乾燥接着性フィルムテープにシールした。その
シールは、105℃のあご温度、1秒の滞留時間及び5
0psi(3,45XIO’ Nm−”)のあご圧で作
用する”5ontinel”ヒート−シーラーを用いて
行なわれた。これは、サンプルを横切って25mmの幅
のシールを製造した。それぞれのサンプル上に25m+
aX25mmのシールされた部分及び少なくとも100
Mの長さのシールされていない1テイル”を有する剥離
検体を、シールに直角に25mmの幅のストリップを切
断することによって用意した。そのような検体を5個、
それぞれのシールされた金属化サンプルから切断し、そ
してその接着性を、200mm/分の剥離速度で“In
5tron”Tensometerを用いてそれぞれの
検体から剥離することによって測定した。剥離負荷をそ
れぞれの検体について言己録し、そして乾燥接着性テー
プに移行されたアルミニウムの量を、それぞれの場合、
眼により評価した。結果は第1表に示される。
例2 例1をくり返した。但し、被覆されたポリエチレンテレ
フタレートフィルムがテンターかう現れるこの時間、そ
れは、II!1IIlフィルムから離れて電極を有する
、市販の“Vetaphone” 3 kW処理機にフ
ィルムを通すことによるコロナ放電処理にゆだねられた
このコロナ処理されたフィルムを、例1に記載のように
して金属化し、そしてその試験結果は第1表に示される
例3 例1を、100μの厚さのポリエチレンテレフタレート
フィルムによりくり返した。
例4 例2を、100μの厚さのポリエチレンテレフタレート
フィルムによりくり返した。
例5 これは、本発明によらない比較例である。例1をくり返
した。但し、ポリマー被覆段階を省略した。被覆されて
いないポリエチレンテレフタレートフィルムを例1に記
載されているようにして金属化し、そしてその剥離試験
の結果は第1表に示される。
例に れは、本発明によらない比較例である。例3をくり返し
た。但し、ポリマー被覆段階を省略した。被覆されてい
ないポリエチレンテレフタレートフィルムを例1に記載
されているようにして金属化し、そしてその剥離試験の
結果は第1表に示される。
第1表 390 (153,00)          703
25  (127,5)          7010
00”(392J )           1950
°(372,7)           0(比較) 
  200 (78,5”)        90(比
較’)   30(11,8)        90:
フィルムの破損により破壊されたラミネート。金属層と
ポリマー被膜との間に離層は存在しなかった。
本発明の金属化されたフィルムの最高の剥離強さ及びそ
のフィルムからのアルミニウムの耐剥離性は、上記結果
から明らかである。
好ましい特性 本発明の金属化フィルムは、独立して又はいずれか組合
して次の好ましい特性を有する。
■、  スチレン誘導体は、クロロスチレン、ヒドロキ
シスチレン又はアルキル化スチレンを含んで成る。
2、接着層は、スチレン及び/又はスチレン誘導体のコ
ポリマーを含んで成る。
3、少なくとも1つの酸性基が、カルボキシル基及びス
ルホン酸基から選択される。
4、少なくとも1つのエチレン性不飽和コモノマーが、
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸及びイタコン酸
から選択される。
5、接着層は少なくとも部分架橋されている。
6、接着層は、0.5−以下の粒度を有し、そしてその
接着層の50重量%までの量で存在する粒状充填物を含
む。
7、支持体は、2種の相互に垂直な方向に連続的に延伸
することによって二軸延伸されるポリエチレンテレフタ
レートフィルムであり、そして接着性コポリマー被覆媒
体が二軸延伸の2段階(縦及び横)の間でそのフィルム
支持体に適用される。
【図面の簡単な説明】
第1図は、単一の金属表面層を有するポリエステルフィ
ルムの断面図であり; 第2図は、金属表面層及び接着性樹脂表面層をそれぞれ
有するポリエステルフィルムの類似する断面図であり;
そして 第3図は、両向いあった表面上で金属化されたポリエス
テルフィルムの類似する断面図である。 1・・・ポリエステル支持体層、 2・・・金属層、      3.5・・・支持体の表
面、4・・・中間接着層、    6・・・接着層、7
・・・第2金属層。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、支持体層の少なくとも1つの表面上に接着層を有す
    る合成ポリマー材料の支持体層及び該支持体層から離れ
    て少なくとも1つの接着層の表面上に金属層を含んで成
    る金属化フィルムであって、前記接着層がスチレン及び
    /又はスチレン誘導体及びそれらと共重合できる少なく
    とも1種のエチレン性不飽和コモノマーから成るコポリ
    マーを含んで成り、ここで前記コポリマーが少なくとも
    1種の遊離性官能酸基を含むことを特徴とする金属化フ
    ィルム。 2、合成ポリマー材料の支持体層を形成し、その少なく
    とも1つの表面に接着層を適用し、そして前記支持体か
    ら離れて少なくとも1つの接着層の表面上に金属層を付
    着することによって金属化フィルムを製造するための方
    法であって、前記接着層がスチレン及び/又はスチレン
    誘導体及びそれらと共重合できる少なくとも1種のエチ
    レン性不飽和コモノマーから成るコポリマーを含んで成
    り、ここで前記コポリマーが少なくとも1種の遊離性官
    能酸基を含むことを特徴とする方法。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5225272A (en) * 1988-12-19 1993-07-06 Imperial Chemical Industries Plc Polymeric film
MY113596A (en) * 1995-04-11 2002-04-30 Daicel Chem Barrier composite films and method of producing the same
US5795649A (en) * 1996-06-03 1998-08-18 Ici Americas Inc. Release film and method of making thereof
DE10023862B4 (de) * 2000-05-16 2005-06-16 König, Klaus-Peter Beschichtetes Substrat mit metallischem Oberflächeneindruck, Verfahren zur haftfesten Beschichtung von Substraten mit korrodierbaren Metallschichten sowie Verwendung der beschichteten Substrate und der Produkte aus Verfahren zur haftfesten Beschichtung mit korrodierbaren Metallschichten
ITVA20010040A1 (it) * 2001-11-09 2003-05-09 Whirlpool Co Frigorifero domestico con isolamento termico migliorato
DE102013101127A1 (de) * 2013-02-05 2014-08-07 Heinz-Glas Group Holding HGGH GmbH & Co. KGaA Siegelfolie sowie Vorrichtung und Verfahren zu Überprüfung der Versiegelung der Mündung von offenen Glasgefäßen durch eine Siegelfolie

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5230298A (en) * 1975-09-02 1977-03-07 Kawasaki Heavy Ind Ltd Method for pyrolysis of nitrate

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1306944A (en) * 1969-09-25 1973-02-14 Eastman Kodak Co Polyester films and sheets
US3746606A (en) * 1971-06-17 1973-07-17 Ncr Off-line process for laminating magnetic tape to tab stock
JPS5541275B2 (ja) * 1974-08-16 1980-10-23
US4115619A (en) * 1977-01-07 1978-09-19 The Dow Chemical Company Highly reflective multilayer metal/polymer composites
JPS5655413A (en) * 1979-10-12 1981-05-16 Toa Nenryo Kogyo Kk Modified elastomer and laminate thereof
US4457977A (en) * 1981-09-30 1984-07-03 The Dow Chemical Company Metallized plastic articles
JPS60162201A (ja) * 1984-02-01 1985-08-24 Mita Ind Co Ltd 反射板
CA1286586C (en) * 1987-03-26 1991-07-23 Shigeki Yokoyama Finish laminates for high frequency circuits

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5230298A (en) * 1975-09-02 1977-03-07 Kawasaki Heavy Ind Ltd Method for pyrolysis of nitrate

Also Published As

Publication number Publication date
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CN1025992C (zh) 1994-09-28
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CN1039759A (zh) 1990-02-21
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GB8915751D0 (en) 1989-08-31
EP0360386A1 (en) 1990-03-28
DE68925168T2 (de) 1996-06-05
KR900001497A (ko) 1990-02-27

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