JPH02255659A - キノリン‐４‐カルボン酸誘導体、それから成る感圧及び感温性記録材料中の呈色剤 - Google Patents

キノリン‐４‐カルボン酸誘導体、それから成る感圧及び感温性記録材料中の呈色剤

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JPH02255659A
JPH02255659A JP2038549A JP3854990A JPH02255659A JP H02255659 A JPH02255659 A JP H02255659A JP 2038549 A JP2038549 A JP 2038549A JP 3854990 A JP3854990 A JP 3854990A JP H02255659 A JPH02255659 A JP H02255659A
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acid derivative
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フリードリツヒ―ヴイルヘルム・ラウルフス
Udo Mayer
ウド・マイヤー
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BASF SE
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はキノリン−４−カルボン酸誘導体及びその使用
に関するものである。
〔従来の技術〕
公知技術水準から、黄色〜橙色を呈する呈色剤を有する
記録材料が公知である。すなわち、西ドイツ国特許公開
公報（・ＤＥ−Ｏ８）第２２２７５９７号明細書に、電
子−受容体で被覆された紙上に黄色〜橙色を呈するピリ
ジン化合物が記載されている。欧州特許機構（ＥＰ−Ａ
）第１０９９３０号明細書及び欧州特許機構（ＩＩＣＰ
−Ａ）第１５９２９５号明細書から、感圧−又は感熱性
の記録材料のための呈色剤として適洒でるるビスキナゾ
リン化合物が公知である。更に、欧州特許機構（ＥＰ−
Ａ）第２５＜５１８０号明細書及び英国特許（ＧＢ−Ａ
）第２１３６８２３号明細書から、ジヒドロキシスチリ
ルキノリンを基礎とする呈色剤が公知である。
公知技術水準の呈色剤は、中性状態でもプロトン化状態
でも僅かな耐光性を有するだけであるという欠点を有す
る。
〔発明が解決しようとする課題〕
本出顧の課題は、黄色〜橙色を呈する、耐光性に関して
改善された呈色剤を調製することであった。
〔課題を解決するための手段〕
この課題は本発明によるキノリン−４−カルボン酸誘導
体に依シ解決される。
本発明は、弐［： 〔式中基ＲＬ％Ｒ８及びＲ３の１個は水素原子ｔ−表わ
し、・他の２個は相互に無関係で水素原子、弗素原子、
塩素原子、臭素原子、直鎖及び分枝鎖）Ｃ，〜Ｃ５アル
キル基、ヒドロキシ基、アルキル基中で１又は２個のｔ
！ＩＬ素原子によって遮断されていてよい０１〜Ｃ１〜
Ｃ１０アルコキシ基又はチル基又はエチル基であシかつ
Ｒ８はＣ】〜Ｃ。
アルカノイル基、ベンゾイル基、ｐ−クロルベンゾイル
基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、ベンシル基又はｐ−クロル
ベンジル基で６Ｄ又はＲ１及びＲ２は一緒に縮合された
ペンゾール環を表わし、Ｒ２及びＲ３は一緒になって０
１−〜Ｃ４−アルキル基によって置換されたか又は非置
換のメチレンジオキシ基又はエチレンジオキシ基を表わ
し、Ｒ４はヒドロキシ基、１〜４個の酸素原子によって
遮断されていてよいＣ７〜Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基又
は塩素原子によシ置換されたか又は非置換のフェニル〜
Ｃ】〜Ｃ２−アルコキシ基を表わし、Ｒ５はヒドロキシ
基又は０１〜Ｃ１Ｏアルコキシ基を表わし、この鍬オル
ト位ＯＲ４及びＲ５は一緒になってエチレンジオキシ基
又は１，２−エチレンジオキシ基であってもよく、Ｒ６
は水素原子、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基、
塩素原子、弗素原子又は０１〜Ｃ４アルキル基をａｈし
かつＸはＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基、ペンツルオキシ基
、ｐ−クロルベンジルオキ７基、フェニルエチルオキシ
基、シクロペントキシ基この際Ｒ９は水素原子、メチル
基又はエチル基であシかつＲ１〜Ｃ１０は水素原子、０
１〜Ｃ２ｏアルキル基、塩素原子、メトキシ基又はメチ
ル基によって１１ｆ！Ｉ又は２個置換されたか又は非置
換のフェニル基又は式； の基であシ、この際Ｒ１〜Ｒ６は前記のものでありかつ
２は酸素原子又は）Ｎ−Ｒ’を表わしかつＲ１３は４個
までの酸素原子によって遮断されていてよい直鎖又は分
枝鎖のＣ２〜Ｃｌ０−アルキレン基又は１．２−　１．
５−又は１，４−キシリレン基ｔ−表わす〕のキノリン
カルボン酸ｄ導体に関する。
本発明のキノリン−４−カルボン酸誘導体は、通例ＣＦ
−層で使用されるような１子−受容体で、欧州特許機構
（ＥＰ−Ａ）第１０９９３０号明細書、英国特許（（）
Ｂ−Ａ）＠２１３６８２３号明細苺及び西ドイツ国考許
公開公報（ＤＥ　−ＯＳ　）　！　２２２７５９７号明
細書に記載された呈色剤で得られる呈色に比べて耐光性
で優っている強黄色〜橙色を呈する。
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３については水素原子、弗′Ｊｅ原子
、塩素原子、臭素原子及びヒドロキシ基のほかに次のも
のが挙げられる： ａ）直鎖又は分枝鎖のＣ】〜Ｃ５アルキル基、例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロビル基、エチ
ル基、インエチル基、し−エチル基、ペンチル基及びイ
ソアミル基； ｂ）アルキル基中で１又は２個の酸素原子によって逼析
されていてよいＣｌ−Ｃ１０アルコキシ基、例えばメト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基、インプロポキシ基
、エトキシ基、インブトキク基、し−エトキシ基、ペン
トキシ基、ヘキソキシ基、２−エチルヘキン中シ基及び
２−（エトキシ）エトキシ基； ｆ０２オニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、アセチル
メチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ＃Ｎ−
ジエチルアミ７基、Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルアミノ基、
又はＮ−エチル−Ｎ−へキンルアミノ基。基ＲＬ　、Ｒ
２、Ｒ３の１個は水素原子でなければならない。
ＨＡ及びＲ２は一緒に縮合されたペンゾール環を表わし
てもよい。
殊にＲ１及びＲ３は水素原子を表わしかつＲ２は水素原
、子、メチル基又はメトキシ基を表わす。
更にＲ２及びＲ３−緒には、場合によジメチル基によっ
て置換されたメチレン−又はエチレンジオ中シ基が有利
である。
Ｒ４はヒドロキシ基のほかに、１．２．６又は４個の酸
素原子によって３＆！析されていてよい０１〜Ｃ１〜Ｃ
１０アルコキシ基又は場合によシ塩素原子によって置換
されたフェニル−０１〜Ｃ２−アルコキシＩｆｉを表わ
す。詳細には例えば次のものが挙げられる：メトキシ基
、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキン基、エト
キシ基、インブトキク基、し−エトキシ基、ペントキシ
基、ヘキソキシ基、２−エチルヘキノキ７基、オクチル
オキシ基、デシルオキク基、２−（エトキシ）エトキシ
基、２−（プロポキシ）エトキシ１１、及Ｕ２’−Ｃエ
トキシー２−エトキシエチレンオキシ基）、ベンジルオ
キ７基、ｐ−クロルペンシルオキシ基及びフェニルエチ
ルオキシ基。
Ｒ♂はヒドロキシ基金表わすほかに、０１〜Ｃ１〜Ｃ１
０−アルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基、インプロポキシ基、エトキシ基、インブト
キク基、し−エトキシ基、ペントキシ基、ヘキソキシ基
、２−エチルヘキソ中シ基及びオクチルオキシ基を表わ
す。
Ｒ６については、特定して挙げられたもののほかに、例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソゾロぎル基
、エチル基及びイソエチル基が挙げられる。
Ｒ４がＲ５と一緒でメチレンジオキシ−又は１゜２−エ
チレンジオキシ−基である場合には、基：れる。
置換差計、Ｒ６ＡびＲ６が含まれている有利な組合せの
例は表１にまとめる。
表　　１ −　ＯＣＨ３ ＯＣＨ３ ＯＣＨ３ ＱＣ２Ｈ５ ＯＨ ＯＨ ＯＣＨ３ ＯＣＨ３ ＯＣＨ３ ＯＣＨ３ ＯＣＨ３ ＯＣＨ３ ＱＣ２Ｈ５ −ＯＣ３Ｈフ −ＱＣ，Ｈ９ ＯＣ４Ｈｇ ２’　−０ＣＲ３ ３’−０ＣＨ３ ３’　−ＱＣ）ｆ３ ２’−０Ｃ２Ｈ。
３’　−０ＣＨ３ ３’　−０ＣＨ３ ５’　−０ＣＨ３ ５’−０ＣＨ３ ３’　−０ＣＨ３ ２’−０Ｈ ３’−０ＣＨ３ ２’−０ＣＨ３ ３’−０ＣＨ３ ３’　−ＯＣＨ。
５’−０ＣＨ３ ２’　−ＱＣ４Ｈ９ ５’−０ＣＨ３ ５’−ｃｔ ２’−ＣＨ３ ２’　−ｃｔ）ｉ５ ２’　−０ＣＲ。
０ＣＨ３ ５’　−ＣＨ（ＣＨ３）２ ５’−０ＣＨ３ Ｒ５が２′−又は３′− 位にあシかつＲ６が水素原 子である呈色剤工が特に有利である。
Ｘは特定して挙げられた基のほかに％ＣＩ〜Ｃ２゜アル
コキシ基、例えばメトキシ基、エトキン基、プロポキシ
基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、インエトキン基、
二級エトキン基、三級ブトキシ基、ペントキン基、イソ
アミルオキシ基、三級アミルオキシ基、ネオペノチルオ
キシ基、ヘキフルオキシ基、２−エチルへキシルオキシ
基、ヘプトキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基
、デシルオキシ基、ドブフルオキシ基、セチルオキシ基
及びオクタンデシルオキ７基又はチル基又はエチル基を
表わす。Ｒ１０については水素原子のほかに次のものが
挙げられる：１）０１〜Ｃ２０−アルキル基、例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、インゾロぎル基、エチ
ル基、イソエチル基、二級ブチル基、三級ブチル基、ヘ
キシル基、２−エチルヘキ’ｉｈ基、オクチル基及びド
デシル基； ｌ）場合によ勺置換されｆｃフェニル基、例えばフェニ
ル基、４−クロルフェニル＆、４−メト中ジフェニル基
、４−メチルフェニルＭ、２−メチルフェニル基、３−
メチルフェニル基、３゜４−ジメチルフェニル基及び １１１）弐Ｈの基。
Ｘが弐Ｈの基でおる場合には、２は酸素原子又は）Ｎ　
−Ｒ’であってよい。架橋員Ｒ１３としては特定して挙
げられた基のほかに、４個までの酸素原子によって遮断
されていてよい直鎖又は分枝鎖のＣ２〜Ｃｌ０−アルキ
レンがこれに該当する。詳細には例えば次のものが挙げ
られるニー（ＣＨｚ）３−　−（ＣＨ２）ｓ−、−ＣＨ
２−ＣＨ−ＣＨ３、−（ＣＨ２）ｔ−−ＣＨ２−Ｃ（Ｃ
Ｈ３ＸＣｓＨｙ）−ＣＨｚ−−（ＣＨｚ）ｓ−−ＣＨ２
−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃ−ＣＨ−（ＣＨ３）２、−ＣＨ２
−Ｃ（Ｃ２Ｈ５）（ＣｔＨｏ）−ＣＨ２−−ＣＨｓ＋−
Ｃ（ＣＨｓ）２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）
２−一〇（Ｃ，Ｈ））２−ＣＣ１ｈ）２−　−（Ｃ２Ｈ
４−０）３−Ｃ２Ｈ４−及びＣ３Ｈ，−０−Ｃ２Ｈ，−
０−Ｃ３Ｈ６−本発明によるキノリン化合物（１）は無
色〜やや帯黄色の化合物であり、不活性有機浴剤、例え
ば部分的に水素添加されたジー又はチル７エ二ル、アル
キルペンゾール、アルキルナフタリン、アルキル化され
たゾペンジルベンゾール、パラフィン油又は鉱油中のそ
の洛液は、電子受容体、例えばカルボン酸、スルホン酸
又は鉱酸、カオリン、ベントナイト、活性化された酸性
の粘土、珪酸アルミニウム、アタパルカイト（Ａ　ｔ　
Ｌａｐｕｌ−ｋｉｔ）又は酸性の反応性有機ポリマー　
例えばホルムアルデヒド及びフェノール又はフェノール
スルホン酸よりなる縮合生成物で、黄色〜橙色を呈する
。この特性の故にこの化合物は微小カプセル中に封入さ
れ得る。加圧の際に電子受容体と接触して加圧個所で呈
色が起る。
微小カプセルのＪｆｉな製法は、例えば米国特許（ＵＳ
−Ａ）第２８００４５７号明細書、米国特許（ＵＳ−Ａ
）第２８００４５８号明細書西ドイツ国特許（ＤＩＩＣ
−Ａ）第２１１９９３３号明細書及び欧州特許機＠　（
ＥＰ−Ａ）第２６９１４号明細書から公知である。本発
明による化合物を米国特許（Ｕ８−Ａ）第３１０３４０
４号明細・膚に記載され皮方法によシ蝋−又は油−城混
合物中で微細分配することもできる。それで被覆された
紙は加圧で色丹を遊離しかつ表側に電子受容体全波ｊさ
れた紙上で呈色が起る。
同様にキノリン−４−カルボン酸誘導体は、例えば西ド
イツ国特許（ＤＢ−Ａ）第２２２８５８１号明細書又は
西ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第２１１０８５４号明細た
に依フ呈色剤として感熱性記録材料中で又は例えば英国
特許（ＧＢ−Ａ）第２０２９５９１号明細書又は英国特
許（ＧＢ−Ａ）第２１６２６５２号明細書の複写系で使
用され得る。
現われ九色の耐光性は、キノリン−４−カルボン酸化合
物（１）では、前記の技術水準の化合物で得られる呈色
よりも良好である。
式Ｉの化合物の合成のために必要とされるキノリン−４
−カルボン酸は、フイツンガ−（Ｗ。
Ｐｆｌ　１．ｚｉｎｇｅｒ　）の方法によ、ｊｌｌ　（
Ｊ、　Ｐｒａｋｂ、Ｃｈｅｍ。
３８巻、５８２頁（１８８８年））製造されることがで
き、その方法によシ、一般式（Ｉ）：えばダイズ・アン
ド・♂グメンツＣＤ’ＹｅＳ　ａｎｄＰｌｇｍｅｎｔａ
　）　８巻（１９８７年）に依シ、相転＃触媒によシ実
施されることもできる。
得られるキノリン−４−カルボン酸を引続き公知方法で
（１）にエステル化又はアミド化する。
キノリン−４−カルボン酸のもう１つの製法は、ヒエミ
ツシエ自ペリツヒテ（Ｃｈｅｍ、　Ｂｅｒ、）２０巻、
２７７頁（１８８７年）に記載されている。それによシ
、式（Ｖ）： のイサチンを、例えば強アルコール性苛性アルカＩＪ　
Ｍ液中で、殊にエタノール中の水酸化カリウム中で、式
（■）： のアセトフェノンと反応させる。この反応は例２　　Ｒ
１ のアニリン及び式（■）： のアルデヒドを、ピルビン酸（！：％Ｃ１〜Ｃ５アルカ
ノール、殊にメタノール又はエタノール中で、還流温度
で反応させる。生成するキノリン−カルボン酸を引続き
公知方法により（１）にエステル又はアミド化する。
〔実施例〕
次の実施例につき本発ＢＡを詳説する。パーセント表示
はｉｔに依る。
例　　１ バニリン７５．５１１及びアニリン４６ｙにエタノール
５００ｄ中で０〜５°Ｃで♂ルピン＃１４４ｇを滴加し
た。室温で２時間の攪拌後、なお更に２時間還流加熱し
念。室温まで冷却の際に、２−　（４’−ヒドロキシ−
６′−メトキシ−７エ二ル）−キノリン−４−カルボン
酸４２．２　ｇが分離析出した。
このカルざン酸１４．７ｇをメタノール６４ｇ中に入れ
た。還流温度で塩化水素がスｔ　１　”／２時間導入し
た。冷却後、濃アンモニア溶液で一値８．５に調整し、
分離析出した結晶を吸引濾過しかつメタノールから再結
晶させ比。融点１４４°Ｃ會有する２　−（４’−ヒド
ロキシ−３′−メトキシ−フェニル）−キノリン−４−
〃ルボン酸メチルエステル９．８ｇ金得た。この化合物
は、ドルオール中で、５６３　ｎｍでの２，１ｒｌａｘ
及び２％の塩酸性メタノール溶液中で４２０　ｎｍでの
λｍａｘを有する。
例１に依シ、次の表に挙げた化合物を製造した。
例　　７ エタノール５００ｄ中のベラトラムアルデヒド８２．５
　ｇ及びアニリン４６ｇにピルビン酸４４ｇを水冷下で
滴加した。次いで室温で２時間及び引続いて還流下で４
時間加熱した。冷却後に２−（３’、４’−ジメトキシ
フェニル）−キノリン−４−カルボン酸４８．７１を単
離した。
例　　８ Ｈ３ 例７に依り製造した２−（３’、４’−ジメトキシフェ
ニル）−中ノリノー４−カルボン＃１７．７２ｇを室温
で塩化チオニル４０ｇ中に装入した。
暗赤色の溶液が生成するまでの間攪拌し比。過剰の塩化
チオニルを真空中で浴温４０°Ｃで留去した。残留した
残渣金アニリン６０９中に２５〜５０℃で装入しかつ８
０℃に短時間加熱した。
冷却後、メタノール２５０ｄで希釈し、結晶を濾別し、
水で洗浄しかつ乾燥した。収鎗：２−（３’、４’−ジ
メトキシフェニルクーキノリン−４−カルボン酸アニリ
ド８．７２１１　、融点：２３５〜２３７℃、λｍａｍ
ミニトルオール　５４　ｎｍ及び２％のメタノール性塩
酸中３９８ｎｍ。
例８に依り、例９〜１２の化合物を製造し九。
この際例１１及び１２の場合には、相応するアルコール
を使用した。この場合にはエステル化の終了後、混合物
ｔ−ｒｓアンモニア溶液で弱アルカリ性に調整した。
−　Ｏ（ＣＩ（窃）ｓ−ＣＨｓ 例７からの２−（３’、４’−ジメトキシ７エ二ル）−
キノリンカルボン酸１５．４４１７を塩化チオニル８０
ｇ中に加えた。反応の終了後、過剰の塩化チオニルを真
空中浴温４０℃で留去した。
酸クロリドの半分をエチレングリコール４０ｇ中に少量
ずつ装入した。１時間７０℃に加熱した。反応混合物を
水２００ｒｎ！上に加えかつ懸濁液をアンモニア水で弱
アルカリ性に調整した。
生成し九エステルをドルオールで抽出し虎。分離し九有
機相をトルオ−ルー水−共沸混合物の留去によシ乾燥し
た。乾燥した有機相にｃリンフ４ｇ及び酸クロリドの他
の半分ｔ’添加しかつ混合物を１時間７５℃に加熱した
。生成したジエステルの塩を吸引濾過し、ドルオールで
洗浄しかつ乾燥し九。塩を希アンモニア溶液に装入しか
つ攪拌し九。濾過、洗浄及び乾燥後、ビス（２−（３’
、４’−ジメトキシフェニル）−キノリン−４−カルボ
ンｉｌり−クリコールエステル８．８ｇを得九。融点１
８２〜１８４℃、λｍａｘドルオール中３６８　ｎｍ　
；λ　　２％のメタノ−ａｘ ル性塩酸中４１６ｎｍ。
例１４〜２１の化合物金側ま た。
乙に依シ製造し −○（ＣＨｔ）ａＯ− Ｃ１ら −０（ＣＨｔ）ａＯ− −ｏ（ｃＨｔ）ｓＯ− −（０（ＣＨｔ）ｉ）ｔＯ− ３６７４１４１５１−１５＜５ ３６６　４１３　　［７５−１０９ 出発化合物として必要な２−（３’、４’−ジメトキシ
７エール）−キノリン−４−カルボン酸を例７に依シ製
造した。エチルエステルを酸クロリドから製造した。こ
のために各酸を過剰量の塩化チオニルと反応させた。過
剰の塩化チオニルを真空中留去しかつ残渣に冷却下でエ
タノールを滴加し九。各キノリン−４−カルボン酸エチ
ルエステルの塩酸塩を濃アンモニア靜液で弱アルカリ性
に調整しかつ２−（３’、４’−ジメトキシフェニル）
−キノリン−４−カルボン酸エチルエステルを単離した
。
アニリンをアルデヒドＡＣＨＯと共にエタノール中にｍ
かしかつ例７に記載した方法で相応するキノリン−４−
カルメン酸に変換させた。エステル化ｔ−表に挙げたア
ルコールＨ−Ｘ中で８０℃で壇化水素ガスの導入下で行
なつ九。濃アンモニア浴液での中性化及び通例の後処理
後に、次の表に挙けたキノリン−４−カルボン酸エステ
ルを得た。Ａ及びＨ−Ｘの意味は表に挙げられている。
２−　（４’−ブトキシ−３′−メトキシフエニル）−
キノリンー４−カルボン酸（例７に依シ製造した）　１
０．５１１を塩化チオニル５０ｇ中に溶かしかつ反応混
合物を半時間還流加熱した。過剰の塩化チオニルを真空
中留去しかつ残留した残渣ｔ−２−エチルヘキシルアミ
ン５０ｇ中に氷水冷却下で装入し九。２５℃で１時間及
び８０°Ｏで更にもう半時間攪拌した。冷却後、メタノ
ール２００ｒＲ１で希釈しかつ生成した生成物をメタノ
ール及び水で洗浄しかつ乾燥暗中で６０℃で乾燥した。
２−　（４’−ブトキシ−３′−メトキシフエニル）−
キノリン−４−カルボン酸−（２’−エチル）−へキシ
ルアミド６．５ｇを得た。無色の結晶は１１８℃で融け
かつドルオール中λエエ３５２　ｎｍで吸収する。化合
物は２鋒のメタノール性塩酸中で４０３　ｎｍで吸収す
る。
５−ブロムイサチン７．６８ｆ９．３．４−ジメトキク
アセトフェノ７５．４１　ｇ％硫酸水素テトラゾチルア
ンモニウム（Ｔｅｔ＋ｒａｋ）ｕｊ７１ａｍｍＯｎｌｕ
ｍ−ｈｙｄｒｏｇｅｎｓｕｌｆａｌ、）　２１１及び３
３慢の苛性カリ溶液４５．９’を１０時間還流攪拌した
。生成し次カリ塩を濾別し、水中にｌｌ！！ｆ濁させか
つ１０慢の塩酸でｐ）１４．５にＶ＃贅した。収量；６
−ブロム−２（３’、４’−ジメトキシフェニル）−キ
ノリン−４−カルボン酸９．２２１／。エステル化は例
１におけるように行なつ九。６−ゾロムー２（３’。
４′−ゾメト中りフェニル）−キノリン−４−カルボン
酸メチルエステル６．８ｇを得た。この物質は１５４℃
で融けかつドルオール中λ工ｘ３７７ｎｍで吸収する。
これは２％のメタノール性塩酸中でλｍａ工４２５　ｎ
ｍで吸収する。
例３９に依り、次の表に挙げたキノリン−４−カルボン
酸メチルエステルを製造した。
Ｈ ７−メドキシー２（２’、４’−ジメトキシ７エ二ル）
−牟ノリンー４−カルボン酸を例７に依シ製造した。こ
の酸を、例３２〜５７に挙げたようにして、相応するア
ルコールでエステル化した。アミド化を例３８に依シ行
なった。
例７に依夛、 ８〜５２番の化合物を製造す 例５３ 例７に依夛製造した２−Ｃ５’、４’−ジメトキシフェ
ニル）−６−メチル−７−アセトアミノ−中ノリノー４
−カルボン酸１１．４ｇ（０，０３モル）をドルオール
６ＯｒＩＬｌ中の塩化オキサリル５．８１１＜０．０５
七ｋ）Ｏ溶液に室ｍでｌｌ素雰囲気下で装入しかつドル
オール３０５１／中のトリエチルアミン６．１　Ｉ　（
０，０６モル）を氷水冷却下で加えた。６５〜７０℃で
１．５時間後、塩化オキサリル３．８６１１　（０，０
３モル）及び更に３時間後に塩化オキゾリル２１１　（
０，０２モル）を添加し丸。反応混合物を引続き２．５
時間７５〜８０℃に加熱し、冷却しかつメタノール３０
ｇ及びトリエチルアミン１０．１　＃　（０，０１モル
）を加えた。生成した固体の後処理を室温で１２時間の
攪拌後に、吸引゛濾過、メタノール及び水での洗浄及び
ドルオールからの再結晶によシ行なった。収量：　６．
８．９　（５７チ）、融点：２３４〜２３６℃。
例５３に記載し九ように、例５４及び５５の中ノリンカ
ルボン酸エステルを製造スル。
る。ハナウ社（Ｆａ、　Ｈａｎａｕ　）の日光試験（Ｓ
ｕｎ？ｅｓり一装置中で１時間の露光後、ＣＩ　ＥＬＡ
Ｂ　−システム（Ｓｙｓｂｅｍ）に依り、ΔＥ−値を測
定する。
同様に公知技術水準の呈色剤で行なう。
ΔＥ 例２の呈色剤　　　　　　　　　　　　　　３欧州特許
ａ構（ＨＰ−Ａ）第１０９９３０明細書例２からの呈色
剤　　　　　　　　　　　　　５０英国特許（ＧＥ−Ａ
）第２１３６８２３号明細書例１４からの呈色剤　　　
　　　　　　　　　１４西ドイツ国特許公開公報（ＤＥ
−Ｏ９）第２２２７５９７号明細書例２からの呈色剤　
４０ΔＥ−値１は明らかに視覚的に検知可能である。
例５６

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３の基の１個は水素原子
    を表わし、他の２個は相互に無関係で水素原子、弗素原
    子、塩素原子、臭素原子、直鎖及び分枝鎖のＣ＿１〜Ｃ
    ＿５アルキル基、ヒドロキシ基、アルキル基中で１個又
    は２個の酸素原子によつて遮断されていてよいＣ＿１〜
    Ｃ＿１＿０アルコキシ基又は▲数式、化学式、表等があ
    ります▼を表わし、この際Ｒ＾７は水素原子、メチル基
    又はエチル基でありかつＲ＾８はＣ＿１〜Ｃ＿４アルカ
    ノイル基、ベンゾイル基、ｐ−クロルベンゾイル基、Ｃ
    ＿１〜Ｃ＿６アルキル基、ベンジル基又はｐ−クロルベ
    ンジル基であり、又はＲ＾１及びＲ＾２は一緒に縮合さ
    れたベンゾール環を表わし、Ｒ＾２及びＲ＾３は一緒に
    なつて、Ｃ＿１−〜Ｃ＿４−アルキル基によつて置換さ
    れたか又は非置換のメチレンジオキシ基又はエチレンジ
    オキシ基を表わし、Ｒ＾４はヒドロキシ基、１〜４個の
    酸素原子によつて遮断されていてよいＣ＿１〜Ｃ＿１＿
    ０アルコキシ基、又は塩素原子によつて置換されたか又
    は非置換のフエニル−Ｃ＿１〜Ｃ＿２−アルコキシ基を
    表わし、Ｒ＾５はヒドロキシ基又はＣ＿１〜Ｃ＿１＿０
    アルコキシ基を表わし、この際、オルト位のＲ＾４及び
    Ｒ＾５は一緒になつて、メチレンジオキシ基又は１，２
    −エチレンジオキシ基であつてもよく、Ｒ＾６は水素原
    子、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基、塩素原子
    、弗素原子又はＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル基を表わしかつ
    ＸはＣ＿１〜Ｃ＿２＿０アルコキシ基、ベンジルオキシ
    基、ｐ−クロルベンジルオキシ基、フェニルエチルオキ
    シ基、シクロペントキシ基又はシクロヘキソキシ基又は
    ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、この際Ｒ
    ＾９は水素原子、メチル基又はエチル基でありかつＲ＾
    １＾０は水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿０アルキル基、塩
    素原子、メトキシ基又はメチル基によつて１個又は２個
    置換された又は非置換のフエニル基又は式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） の基であり、この際Ｒ＾１〜Ｒ＾６は前記のものであり
    かつＺは酸素原子又は＞Ｎ−Ｒ＾９を表わしかつＲ＾１
    ＾３は、４個までの酸素原子によつて遮断されていてよ
    い直鎖又は分枝鎖のＣ＿２〜Ｃ＿１＿０−アルキレン基
    又は１，２−、１，３−又は１，４−キシリレン基を表
    わす〕のキノリン−４−カルボン酸誘導体。 ２、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３の基の１個は水素原子、
    弗素原子、塩素原子、臭素原子、直鎖又は分枝鎖のＣ＿
    １〜Ｃ＿５アルキル基、ヒドロキシ基又はアルキル基中
    で１〜２個の酸素原子によつて遮断されていてよいＣ＿
    １〜Ｃ＿１＿０アルコキシ基でありかつ残りの基は水素
    原子を表わす、請求項１記載のキノリン−４−カルボン
    酸誘導体。 ３、式中Ｒ＾１は水素原子でありかつＲ＾２及びＲ＾３
    はメチル基によつて置換されたか又は非置換のメチレン
    −又はエチレンジオキシ基である、請求項１記載のキノ
    リン−４−カルボン酸誘導体。 ４、ＸがＣ＿１〜Ｃ＿２＿０アルコキシ基、ベンジルオ
    キシ基、フェニルエチルオキシ基、シクロペントキシ基
    又はシクロヘキソキシ基又は ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、この際Ｒ
    ＾９は水素原子、メチル基又はエチル基を表わしかつＲ
    ＾１＾０はＣ＿１〜Ｃ＿２＿０アルキル基又は塩素原子
    、メトキシ基及び／又はメチル基によつて１個又は２個
    置換されたか又は非置換のフェニル基を表わす、請求項
    １又は２記載のキノリン−４−カルボン酸誘導体。 ５、前記一般式（ I ）なる化合物が、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式中Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５は請求項１に
    記載したものでありかつＸはＣ＿１〜Ｃ＿２＿０アルコ
    キシ基又は▲数式、化学式、表等があります▼を表わし
    、この際Ｒ＾９は水素原子、メチル基又はエチル基であ
    りかつＲ＾１＾０はＣ＿１〜Ｃ＿１＿０アルキル基又は
    フェニル基である、請求項１記載のキノリン−４−カル
    ボン酸誘導体。 ６、Ｒ＾２は水素原子又はＣ＿１〜Ｃ＿５アルコキシ基
    である、請求項５記載のキノリン−４−カルボン酸誘導
    体。 ７、請求項１から６までのいずれか１項記載のキノリン
    −４−カルボン酸誘導体よりなる、感圧−及び感温性記
    録材料中の呈色剤。
JP2038549A 1989-02-22 1990-02-21 キノリン‐４‐カルボン酸誘導体、それから成る感圧及び感温性記録材料中の呈色剤 Pending JPH02255659A (ja)

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