JPH02255520A - 硫酸ナトリウムよりなる中空球状体およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は例えば各種有機化合物の液状組成物を多量に吸
着飽充し、または粒状合成洗剤組成物にビルグーとして
適用し得る、硫酸ナトリウムよりなる中空球状体および
その製造法に関する。

（従来の技術） 従来、洗剤、浴剤を初め殺菌・消毒剤、農薬などの有機
物を吸着飽充せめしる基体として蜂巣構造を有する無機
物粒体は公知である。例えば、米国特許第４．５４７．
３５２号明細書には、ボラックス五木和物粒子を融点以
上に急激に加熱膨爆して製造した多孔質粒体に、更に溶
剤を噴霧して局部的に溶解することにより、粒体中の微
細空孔を相互に連通させて網状組織となし、有機物等に
対する吸着飽充能を増大させることが提案されている。

この方法は吸着能の改善には有効であるが、複数の注意
深い工程を要し、工業的不利は免れない。また、本邦に
おいてはボラックスなどのホウ素資源は極めて乏しく、
その略々全量を輸入に依存しているのみならず、近時ホ
ウ素系浴剤は保健上の理由から米国において自主規制の
方向にあるといわれ、濾かにボラックス代替品の開発が
求められつ＼ある。

一方、資源豊富にして保健衛生上および環境保全上無害
なケイ酸ナトリウムまたは硫酸す）　ＩＪウムの粉粒体
は、特に粒状合成洗剤組成物に混合するために従来から
実用に供され、関連する多くの提案がある。例えば特開
昭４８−１５７９８号公報は、ケイ酸ナトリウムの稀薄
溶液（４０％以下）をスプレー乾燥することにより中空
球形の粒子が得られることを示しており、またか＼る粒
子の易崩壊性等の欠点を解消するために、複数個の小粒
子を凝集させて顆粒状ケイ酸ナトリウムとすることを提
案している。この提案にある通り、スプレー乾燥可能な
程度に稀薄なケイ酸ナトリウム溶液を単にスプレー乾燥
して製造した従来公知の中空球形粒子は実用上程々の難
点があり、それを解決するために特殊な工程と、形状の
改変とを必要としていた。

さらに、硫酸ナトリウムに関しては、その高密度、小粒
径の粉粒体を、有用な低嵩密度、大粒径の凝集体とする
ために、ケイ酸ナトリウムを結合剤とする方法が特開昭
４９−９６９９２号公報に開示され、また、合成脂肪族
酸類の製造工程から排出される硫酸ナトリウムをスプレ
ー乾燥して取得した顆粒を、更に界面活性剤含有硫酸す
）　ＩＪウム水溶液の発泡層中に通過させて粒径を改善
する試みがソ連特許第１．１２５．１９２号（ケミカル
・アブストラクツ。

１０２　：　１３４３７７ｍ）に提案されている。しか
し乍らこれらの先行技術はいずれも嵩密度が小さく、粒
径の大きい硫酸す）ＩＪウム頚粒を得るための煩瑣な工
程を開示するものであり、硫酸ナトリウムの中空球状粒
子またはその製造法を示唆していない。

（発明が解決しようとする課題） 本発明者は、ビスコースレーヨン、カプロラクタムの製
造工程等から大量に副生じまたは二酸化チタン製造工程
廃液として排出される硫酸す）　ＩＪウムの有効活用に
関する研究を進める過程で、ボラックス代替品としての
可能性に着目し、鋭意研究の結果本発明を完成したもの
である。

すなわち、本発明の目的は、比較的大なる粒径と比較的
小なる嵩密度とを有し、増大した吸油能を示す硫酸ナト
リウムの中空球状体を提供するにある。

別の目的は、このような中空球状体の経済的有利にして
簡潔な製造方法を提供するにある。

また他の目的は、各種薬剤、農薬等の有機液体を吸着・
飽充させた取扱い容易な粉体を提供するにある。

更にまた別の目的は、頴粒状洗剤組成物に混合して、容
易に分離することのない硫酸ナトリウム中空球状体を提
供するにある。

さらに別の目的は、各種製造工程の副生物または排出物
である硫酸ナトリウムの有効活用を図るにある。

（課題を解決するための手段） 上述の目的を達成するための本発明は、硫酸ナトリウム
を主成分とし０．０５〜１．５重量％の界面活性剤を含
む実質的に無水の微細多孔質固体外殻よりなる中空球状
体であって、１００〜５００μｍの平均外径と少なくと
も０．５の有効空孔容積とを有することを特徴とする硫
酸ナトリウムよりなる中空球状体、および 硫酸す）　ＩＪウム４０〜７０重量％と界面活性剤０．
０２５〜０．８重量％とを含んでなる水溶液スラリーを
少なくとも３５℃に加熱した後、温度３００〜４５０℃
の高温気流中に噴霧して脱水乾燥することを特徴とする
硫酸ナトリウムよりなる中空球状体の製造法である。

以下に本発明の構成を詳述する。

上記本発明方法に適用する好適な硫酸す）ＩＪウム、　
Ｎａ、ＳＯ４，はその純度が好ましくは９８％以上、更
に好ましくは９９％以上の所謂、中性無水芒硝の粉末で
ある。か＼る硫酸す）　ＩＪウム粉末の一般市販品で平
均粒径の大きいものを用いる場合には、本発明方法にお
いてはそれを更に通常２００メツシニパス（粒径約８０
μｍ以下）程度、好ましくは２５０メツシユパス（粒径
約６０μｍ以下）程度に迄粉砕したものを撹拌下水中に
投入して、濃度４０〜７０重量％、好ましくは４２〜６
６重量％の均一粘稠な水溶液スラリーとなす。粒度が上
記よりも大なるものを用いると充分に均一粘稠にして安
定なスラリーが得られ難い。また、スラリー濃度が上記
範囲を外れて低過ぎると、次の噴霧乾燥工程で水分の蒸
発除去に多大の熱量を要し不経済であるのみならず、ま
た生成する中空球体の外殻が薄くなり過ぎて球体の強度
が不足するため好ましくない。一方、濃度が高過ぎると
ノズルからの噴霧による霧滴化が困難となるため避ける
べきである。

か＼る高濃度のスラリーの沈降分離を防止し懸濁相を更
に安定に保つために、必要に応じて任意公知の懸濁剤、
例えばベントナイトなどを適宜な量添加することができ
る。その添加量は通常０．３〜０．６重量％、好ましく
は０．３５〜０．５５重量％の範囲にあり、過少である
とスラリー安定化効果が不足し、一方過多に用いると不
純物として製品に多く残存し品質に影響することがある
ため、いずれも不適当である。

本発明方法にふいては、上記スラリーは更に適量の界面
活性剤を含有する。界面活性剤としては適宜公知のアニ
オン、ノニオン、カチオンあるいは両性界面活性剤が適
用可能であるが、特にアニオンまたはノニオン界面活性
剤が好適である。その好適な添加量は、有効成分に換算
して、通常０、０２５〜０．８重量％、好ましくは０．
０５〜０．５重量％、更に好ましくは０．１〜０．２５
重量％の範囲にある。界面活性剤は本発明にあっては、
後述の如き重要な作用を司るものであり、その最適量は
勿論活性剤の種類などによっても影響されるが、添加量
が上記より過少では充分な作用が発揮され難く、生成球
体の嵩密度の減少や粒径の増大が達成されない惧れがあ
る。又、上記範囲を超えて増加しても効果は実質的に変
らないので経済的見地から避けるべきである。

かようにして調製した硫酸す）　ＩＪウムの水溶液スラ
リーは、Ｂ型粘度計により１２回回転子０℃で測定し、
少なくとも１００ｃｐｓの粘度を示す。

次いで、上記スラリーを噴霧乾燥工程に付す。

硫酸す）　ＩＪウムは無水塩から１０水塩へ転移する臨
界温度が３２．５℃であるから、１０水塩への転移を防
ぐために、硫酸ナトリウムスラリーは噴霧乾燥工程に付
すに先立って少なくとも３５℃、好ましくは少なくとも
４０℃に予熱する。この予熱は、スラリーの相分離を防
止するとともに、粘度を適宜に低下せしめて、噴霧乾燥
工程におけるスラリーの霧滴化を扶け、また高温気流に
よる脱水乾燥を容易化する。

予熱されたスラリーは、公知慣用の噴霧乾燥装置を用い
て、人口温度３００〜４５０℃、好ましくは３５０〜４
００℃に加熱された高温気流中にノズルより噴霧して脱
水乾燥する。充分に大きい粒径および小さい嵩密度の中
空球体を効率良く得るための好適な操作条件としては、
オリフィス径１．０〜１．４鮒の一流体噴霧ノズルを用
い、圧カフ〜２０ｋｇ／　Ｃｍ２１　給液量６０〜１０
０　ｋｇ／ｈｒ、　　で噴霧し、出口温度を少なくとも
１２０℃に保持するよう風量を適宜に調整することがよ
い。

加熱気流の入口温度が高過ぎると、スラリー霧滴が膨爆
して、中空球体を生じないことがあり、一方低過ぎると
乾燥不充分となり、器壁に付着したり球体相互の凝集（
アグロメレーション）を起こす傾向が現れるため本発明
の目的に添わない。

上記本発明方法によって得られた生成物は、少なくとも
９８重量％、好ましくは９９重量％の硫酸ナトリウムよ
りなり、固形分として０．０５〜１．５重量％、好まし
くは０．１〜１．０重量％、更に好ましくは０．２〜０
．５重量％の界面活性剤と、また場合により少量の懸濁
剤のそれぞれ固形成分を含んでなり実質的に無水の微細
多孔質固体外殻を有する中空の球状体を主体とする。該
中空球状体は、その平均外径が１００〜５００μｍ１好
ましくは１４０〜４００μｍ、更に好ましくは１５０〜
３００μｍであり、外殻は約２〜１０μｍの厚さを有す
る。また外殻はオングストローム乃至ナノメートルオー
ダーの多数の微細孔が貫通していることが顕微鏡観察に
よって確認された。尚、「実質的に無水」とは雰囲気中
の水分を若干吸収し、製品の性能を損なわない程度の含
水量は許容されるという意味に解すべきものとする。

本発明にか＼る微小中空球状体の基本的構造は上記の通
りであるが、製造工程における微妙な条件変動によって
、中空球体の内部に更に小径の中空球体または若干数の
微細片を内蔵したものが生成または混在することがある
。これらの変態生成物も、中空球状外殻を具え均等の機
能を有する限り本発明の範囲にある。

（作　用） 本発明は上述の構成になるものであって、本発明方法に
おいては、微粉状に粉砕した硫酸ナトリウムを原料とし
て用いたから高濃度の均−且つ安定なスラリーを調製す
ることができるとともに、懸濁剤を用いた場合はその安
定度は一層増大する。

またか＼る高濃度のスラリーは、乾燥・脱水に要する熱
量を大幅に節減し、経済的に頗る有利である。更に常温
では高粘度であっても予熱によって粘度は適度に低下し
、霧滴化が容易となる。霧滴は特定温度の高温気流に曝
されることによりその外周面から急激に脱水されるとと
もに、霧滴内部の水分も逐次周面に移動しつ＼外周を貫
通して蒸散する。本発明方法に適用した界面活性剤の機
作並びに挙動は完全に詳らかではないが、次のように推
定される。すなわち、界面活性剤が霧滴の表面張力を減
少させる結果、内部水分の気化に伴う内圧増加によって
霧滴は容易に膨張しつ＼脱水面化が進行する。同化途中
の外殻は依然表面張力が小さいために水蒸気の貫通脱出
に対して大きい抵抗を示さず、従って膨爆することなく
、内面の水蒸気は多数の微細孔隙を外殻に形成しつ＼脱
出する。斯くして微細多孔質の球状外殻が形成されると
ともに、内部の硫酸ナトリウムは遠心方向へ泳動し外殻
内面に沈着して比較的大きい壁厚を有する中空球状体が
形成されるものと思われる。

（発明の効果） かくして得られた本発明にか＼る生成物は、１００〜５
００μｍという比較的大きい平均外径を有する中空球状
体であり、且つ微細多孔質の外殻よりなるから、少なく
とも０．５という増大した有効空孔容積を示すとともに
、均一に界面活性剤を含有するから、有機液体および無
機液体の何れに対しても優れた親和性を示す。従って有
機液体、例えば清浄剤、界面活性剤、消毒・殺菌剤など
の各種薬剤、除草剤、液体肥料、防虫剤などの農薬。

鉱油などの取扱いにくい液体をよく吸着・飽充し、粒状
態とするための担体として有用である。この吸着・飽充
能力の判定は、ＪＩＳ　Ｋ　５１０１−１９７８　（顔
料試験方法）１９項、吸油量の測定方法に準じ、煮あま
に油に代えＰＥＧ４００を用いて次の如くにして行なっ
た。

吸油量：試料３ｇをガラス板（約２５０　Ｘ２５０　Ｘ
　５ｍｌ１１）にとり、ＰＥＧ４００　（平均分子量４
００のポリエチレングリコール、和光純薬製）をビユレ
ットから少量ずつ試料の中央に滴下し、その都度全体を
へらで、十分に練り合わせる。滴下及び練り合わせの操
作を繰り返し、全体が初めて硬いパテ状の一つの塊とな
り、調べらでらせん形に巻き起こされる程度になったと
きを終点とし、それまでに使用したＰＥＧ４００の量を
求め、次式によって吸油量（％）Ｇを算出する。

Ｇ＝−Ｘ１００ こ＼に　Ｈ：ＰＥＧ４００の量（ｍｊｉりＳ：試料の重
量（ｇ） 本発明にか＼る硫酸す）　ＩＪウム中空球状体は、少な
くとも３５％、好ましくは少なくとも４０％の吸油量を
示す。

また吸油量と相関すると思われる前記有効空孔容積とは
、単位容積当りの試料について液体を吸収飽充し得る容
積を意味し、次のようにして測定した値である。

有効空孔容積： 試料約５０ｃｃを２００　ｃｃ容メスシリンダーに移し
、精確な容積を読み取る。脱水したイソプロピルアルコ
ール５０ｃｃを精秤してそれに加える。このメスシリン
ダーを、約７．５ｃｍの高さ迄水槽に水を入れた超音波
洗浄器（４５ｋＨｚ）中に配置し、３０秒間超音波を作
用せしめた後、１分間静置して脱気する操作を３回反覆
して、メスシリンダー中の総容積を読み取る。有効空孔
容積（ｃｃ　／　ｃｃ）を次式により求める。

（アルコール容積＋試料容積）−最終容積試料容積 本発明にか＼る硫酸す）　ＩＪウム中空球状体は、既述
の如く中空であることと、外殻が微細多孔質構造である
ことが相俟って少なくとも０．５、好ましくは少なくと
も０．６、更に好ましくは少なくとも０．７の有効空孔
容積を有する。

一方、本発明にか−る硫酸ナトリウム中空球状体は粒状
合成洗剤組成物に緩衝剤またはケーキング防止剤として
混入するのにも有用であり、その特殊な形状と粒状合成
洗剤に近い低嵩比重のために粒状合成洗剤と良く馴染み
、層状分離を容易に起こすことなく、また本発明中空球
状体に含まれる界面活性剤は洗剤と同様程度に水に対す
る易溶性を与え瞬時に溶解するとともに洗浄作用を助長
する効果もある。

更にまた本発明にか＼る中空球状体は適度の厚さの外殻
によって適宜な強度を有し、スプレー乾燥によって通常
製造される公知の中空球状体の薄い壁厚による脆弱さが
改善され、保管中、輸送中などに簡単に崩壊することが
ない。

本発明により、各種製造工程で副生または排出する硫酸
ナトリウムの有効活用の途が拓かれ、産業上の寄与は大
きい。

（実施例） 以下、本発明を更に実施例によって説明する。

実施例中、「％」および「部」は、特記しない限り「重
量％」および「重量部」である。

実施例１ 硫酸ナトリウムとして、純度９９．８％、ｐＨ７，粒度
２５０メツシユバスの中性無水芒硝（三田尻化学工業製
）を用いた。また界面活性剤として、マーボマーセＯＴ
　（松本油脂製薬製、ジアルキルスルホサクシネート系
アニオン界面活性剤の商品名、有効成分７０％）、懸濁
剤としてベントナイト「浅間印」　（豊順洋行販売、固
形分９２％）を用いて次の処方により撹拌下に混合した
。

純分換算％ 芒硝　　　５０．０部　５２．６７ マーポマーセＯＴ　　　　Ｏ，２７〃、０．２０ベント
ナイト　　　　　０．４７〃０．４６９４．７４部　　
１００．００ この混合物を更に撹拌しながら６７℃まで加熱昇温し、
粘度２２５ｃｐｓの均一安定なスラリーとした。上方よ
り熱風を供給し、下方のノズルより上方へ向かって被脱
水原液を噴霧する型式の竪型噴霧乾燥機：ニロ・アトマ
イザ５Ｄ−１２，５−Ｎ型ノズルタイプスプレードライ
ヤー（アシザヮ・ニロアトマイザー社製）　に上記スラ
リーを１０ｋｇ／ｃｍ２の供給圧力でオリフィス径１．
４ｍｍの一流体ノズルより８０〜９０ｋｇ　／ｈ　ｒの
給液量を以って噴霧した。熱風の入口温度を４００〜３
８０℃に制御し、出口温度が１６０℃に維持される程度
の風量とした。

ドライヤー塔底より捕集された乾燥粒体は、最大粒径３
００〜４４０μｍの中空球状体で、その外殻には多数の
微細孔が貫通しており、平均粒径２２０μｍ、嵩密度０
．５７〜０．５５　ｇ　／　ｃｃ、　　有効空孔容積０
．７１２〜０．７２２　、　吸油量４２％（ｃｃ／ｇ）
を示した。

またその外殻の壁厚は約４〜９μｍであることが顕微鏡
観察によって確認された。また生成中空球状体を分析の
結果、 硫酸ナトリウム　　　９８．７７％ 界面活性剤　　　　　０．３８％ ベントナイト　　　　　０．８５　％ の組成を有していた。

実施例２ 前記実施例１と同様の芒硝、界面活性剤および懸濁剤を
用いて次の処方により粘度１５０ｃｐｓの水溶液スラリ
ーを調製した。

純分換算％ 芒硝　　　　５８．５８ マーポマーセＯＴ　　　　　０．２０ ベントナイト　　　　　　０．４５ このスラリーを５０℃まで昇温し、実施例１に記載した
と同様の噴霧乾燥機を用い、次の条件によって乾燥・脱
水した。

一流体ノズル、オリフィス径　１．２ｍｍスラリー供給
圧力　　　　　　７〜１０ｋｇ／ｃｍ２給液量　　　　
　　　　　　７０ｋｇ／ｈｒ熱風入ロ温度　　　　　　
　　３５０℃熱風出口温度　　　　　　　　１２５〜１
５０℃得られた中空球状体の性状１分析値は次の通りで
あった。

最大粒径　　　　　　　３００〜４００μｍ平均粒径　
　　　　　　１５０〜２００μｍ嵩密度　　　　　　　
　０．５８〜０．６４ｇ／ｃｃ壁厚　　　　３〜８μｍ 有効空孔容積　　　　　０．７２３〜０．７２５吸油量
　　　　　　　　４０％（ｃｃ／ｇ）分析値： 硫酸ナトリウム　　　９８．７８％ 界面活性剤　　　　　０，３５％ ベントナイト　　　　０．８７％ 実施例３ 前記実施例１と同様の芒硝、界面活性剤および懸濁剤を
用いて次の処方により粘度１５Ｑｃｐｓの水溶液スラリ
ーを調製した。

純分換算％ 芒硝　　　　６３．４３ マーポマーセＯＴ　　　　　０．２２ ベントナイト　　　　　　　０．４９ このスラリーを４５℃まで昇温し、実施例１に記載した
と同様の噴霧乾燥機を用い、次の条件によって乾燥・脱
水した。

一流体ノズル、オリフィス径　１．２ｍ＋ｎスラリー供
給圧力　　　　　　８〜１０ｋｇ／Ｃｍ２給液量　　　
　　　　　　　　７５ｋｇ／ｈｒ熱風入ロ温度　　　　
　　　　４００〜３５０℃熱風出口温度　　　　　　　
　１６０℃得られた中空球状体の性状は次の通りであっ
た。

最大粒径　　　　　　　４００μｍ 平均粒径　　　　　　　２００μｍ 嵩密度　　　　　　　　０．７２〜０．６９　ｇ　／　
ｃｃ壁厚　　　　４〜８μｍ 実施例４ 前記実施例１と同様の芒硝、界面活性剤および懸濁剤を
用いて次の処方により粘度３５０ｃｐｓの水溶液スラリ
ーを調製した。

純分換算％ 芒硝　　　　６５．３３ マーポマーセＯＴ　　　　　０．９１ ベントナイト　　　　　　　０．４５ このスラリーを４４℃に予熱し、実施例１に記載したと
同様の噴霧乾燥機を用い、次の条件によって乾燥・脱水
した。

一流体ノズル、オリフィス径　１．２ｍｍスラリー供給
圧力　　　　　　ｌＯ〜１５ｋｇ／Ｃｍ”給液量　　　
　　　　　　　　６５〜１００ｋｇ／ｈｒ熱風人ロ温度
　　　　　　　　３５０〜４５０℃熱風出口温度　　　
　　　　　１６０〜２１０℃得られた中空球状体の性状
は次の通りであった。

最大粒径　　　　　　　３００〜４３０μｍ平均粒径　
　　　　　　１９０μｍ 嵩密度　　　　　　　　０．７７〜０．６８８　ｇ　／
　ｃｃ有効空孔容積　　　　　０．６５０〜０．６９２
壁厚　　　　５〜１０μｍ 実施例５ 実施例１で使用したと同じスラリーを７０℃まで予熱し
た後、噴霧乾燥機：　ＤＣ−２２５Ｇ型ノズルタイプス
プレードライヤー（大川原加工機製）を使用して次の条
件により脱水・乾燥した。

−流体ノズル、オリフィス径　１．２ｍｍスラリー供給
圧力　　　　　　１０〜２０ｋｇ／Ｃｍ”給液量　　　
　　　　　　　６５〜７５　ｋｇ　／ｈｒ熱風入口温度
　　　　　　　　３５０℃熱風出口温度　　　　　　　
　１６８〜１８０℃得られた中空球状体の性状は次の通
りであった。

最大粒径　　　　　　　３００〜４４０μｍ平均粒径　
　　　　　　１９０μｍ 嵩密度　　　　　　　　０．４３　ｇ　／　ｃｃ有効空
孔容積　　　　　０．７２４ 壁厚　　　　３〜９μｍ 吸油量　　　　　　　　４０％（ｃｃ／ｇ）実施例６ 実施例１と同様の芒硝、界面活性剤および懸濁剤を用い
て次の処方により粘度１２５ｃｐｓの水溶液スラリーを
調製した。

純分換算％ 芒硝　　　　４２．９３ マーポマーセＧＴ　　　　　Ｑ、　１６ベントナイト　
　　　　　　０．３７ このスラリーを７０℃まで予熱した後、前記実施例５で
用いた噴霧乾燥機を以って次の条件によって乾燥・脱水
した。

一流体ノズル、オリフィス径１．２ｍｍスラリー供給圧
力　　　　　　１０ｋｇ／ｃｍ２給液量　　　　　　　
　　　　７５ｋｇ／ｈｒ熱風入ロ温度　　　　　　　　
３５０℃熱風出口温度　　　　　　　　１６６℃得られ
た中空球状体の性状は次の通りであった。

最大粒径　　　　　　　３４０μｍ 平均粒径　　　　　　　１７０μｍ 嵩密度　　　　　　　　０．２７　ｇ　／　ｃｃ有効空
孔容積　　　　　０．８３３ 壁厚　　　　４〜８μｍ 吸油量　　　　　　　　４４％（ｃｃ／ｇ）比較例１ 硫酸ナトリウムとして純度９９．８％、ｐＨ７，平均粒
径２１８μｍの中性無水芒硝（三田尻化学工業製）を用
い、撹拌下水に溶解し、界面活性剤などを添加すること
なく　、ＮａｚＳ口、３２％、粘度２．３ｃｐｓの飽和
溶液を調製した。これを６０℃の温度に予熱した後、実
施例１で用いた噴霧乾燥機により、二流体ノズルを用い
て次の条件で脱水・乾燥した。

ノズル・エアー圧力　　１．０〜１．５　ｋｇ／ｃｍ”
流体圧力　　　　　　　１．Ｑ　〜１．２　ｋｇ／ｃｍ
”給液量　　　　　　　　９ｋｇ／ｈｒ 熱風人口温度　　　　　２９０℃ 熱風出口温度　　　　　１３０℃ 得られた中空球状体の性状は次の通りであった。

最大粒径　　　　　　　１８０μｍ 平均粒径　　　　　　　９０μｍ 嵩密度　　　　　　　　０．２５ｇ／ｃｃ有効空孔容積
　　　　　０．７４８ 壁厚　　　　１〜４μｍ 上述の通りこの実験では粒径が小さく壁厚が薄く、しか
も嵩密度が著しく小さい脆弱な中空球状体と、それが崩
壊した多量の微粉体の混合物が得られ、中空球状体はそ
の有効空孔容積測定時の超音波により容易に破砕された
。

比較例２ 前記比較例１で用いた芒硝を２５０メツシユパスの粒度
にまでボールミルで粉砕し、界面活性剤などを添加する
ことなく撹拌下水中に加えて濃度５３％、粘度３５０ｃ
ｐｓの水溶液スラリーを調製した。このものを４４℃ま
で予熱した後、実施例１で用いた噴霧乾燥機により、二
流体ノズルを用いて次の条件で脱水・乾燥した。

ノズル・エアー圧力　　１．０〜１．５　ｋｇ／ｃｍ２
流体圧力　　　　　　　１．０ｋｇ／Ｃｍ２給液量　　
　　　　　　５ｋｇ／ｈｒ 熱風人口温度　　　　　２９０℃ 熱風出口温度　　　　　１３０℃ 得られた中空球状体の性状は次の通りであった。

最大粒径　　　　　　　１８０μｍ 平均粒径　　　　　　　９０μｍ 嵩密度　　　　　　　　０．４５　ｇ　／　ｃｃ有効空
孔容積　　　　　０．７２７ 壁厚　　　　１〜３μｍ 上述の通りこの実験においても粒径が小さく壁厚の小さ
い脆弱な中空球状体と、微粉体の混合物が得られ、中空
球状体はその有効空孔容積測定時の超音波により容易に
破砕された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、硫酸ナトリウムを主成分とし０．０５〜１．５重量
   ％の界面活性剤を含む実質的に無水の微細多孔質固体外
   殻よりなる中空球状体であって、１００〜５００μｍの
   平均外径と少なくとも０．５の有効空孔容積とを有する
   ことを特徴とする硫酸ナトリウムよりなる中空球状体。 ２、硫酸ナトリウム４０〜７０重量％と界面活性剤０．
   ０２５〜０．８重量％とを含んでなる水溶液スラリーを
   少なくとも３５℃に加熱した後、温度３００〜４５０℃
   の高温気流中に噴霧して脱水乾燥することを特徴とする
   硫酸ナトリウムよりなる中空球状体の製造法。