JPH02253560A - 電池 - Google Patents
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- JPH02253560A JPH02253560A JP1075736A JP7573689A JPH02253560A JP H02253560 A JPH02253560 A JP H02253560A JP 1075736 A JP1075736 A JP 1075736A JP 7573689 A JP7573689 A JP 7573689A JP H02253560 A JPH02253560 A JP H02253560A
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(イ)産業上の利用分野
本発明は、二酸化マンガンを正極活物質に用いた各種電
池に関するものである。
池に関するものである。
(ロ)従来の技術
近年、各種電池が各種用途に応じて開発されており、例
えば一般的な用途のマンガン乾電池、前記マンガン乾電
池よりもより電池特性に優れたアルカリマンガン乾電池
、時計やカメラに用いられるリチウム一次電池、メモリ
ーバックアップ用電源として使用されるリチウム二次電
池等がある。
えば一般的な用途のマンガン乾電池、前記マンガン乾電
池よりもより電池特性に優れたアルカリマンガン乾電池
、時計やカメラに用いられるリチウム一次電池、メモリ
ーバックアップ用電源として使用されるリチウム二次電
池等がある。
そしてこれらの電池の正極に用いられる活物質の一例と
して、二酸化マンガンが挙げられる。
して、二酸化マンガンが挙げられる。
一般に電池は、作動電圧が高く、単位体積当りのエネル
ギー密度の高いものが望まれるが、高率放電時には電池
電圧が低下するという傾向にあるものが多い。これは、
電池内部抵抗の増大に起因するものであり、この解決策
として高導電率の電解液が研究されたり、電池反応に関
与せるイオン種の移動をスムーズにするため、低粘度の
電解液が開発されている。また、二酸化マンガンと種々
活物質の混合や、正極活物質である二酸化マンガンに添
加せる導電剤の検討が行なわれている。
ギー密度の高いものが望まれるが、高率放電時には電池
電圧が低下するという傾向にあるものが多い。これは、
電池内部抵抗の増大に起因するものであり、この解決策
として高導電率の電解液が研究されたり、電池反応に関
与せるイオン種の移動をスムーズにするため、低粘度の
電解液が開発されている。また、二酸化マンガンと種々
活物質の混合や、正極活物質である二酸化マンガンに添
加せる導電剤の検討が行なわれている。
しかしながら、これらの方法においても、電池電圧向上
の効果は十分でなく、改善する余地があると考えられる
。
の効果は十分でなく、改善する余地があると考えられる
。
(ハ)発明が解決しようとする課題
本発明は前記問題点に鑑みてなされたものであって、電
池特性、特に電池の放電電圧を向上しうる正極活物質で
ある二酸化マンガンを有する電池を提供するものである
。
池特性、特に電池の放電電圧を向上しうる正極活物質で
ある二酸化マンガンを有する電池を提供するものである
。
また本発明は、前記二酸化マンガンを使用し、放電電圧
及び放電容量大なるアルカリマンガン乾電池を提供しよ
うとするものである。
及び放電容量大なるアルカリマンガン乾電池を提供しよ
うとするものである。
加えて、本発明は前記二酸化マンガンを使用し、放電電
圧が高く且つサイクル特性に優れたリチウム二次電池を
提供しようとするものである。
圧が高く且つサイクル特性に優れたリチウム二次電池を
提供しようとするものである。
更に、本発明は前記二酸化マンガンを使用し、放電電圧
及び放電容量大なるリチウム一次電池を提供しようとす
るものである。
及び放電容量大なるリチウム一次電池を提供しようとす
るものである。
(ニ)課題を解決するための手段
本発明の電池は、リン酸、ホウ酸、炭酸、硫酸もしくは
これらの塩から選択された少なくとも1つを添加した二
酸化マンガンを熱処理して得なものを正極活物質とした
ことを特徴とするものである。
これらの塩から選択された少なくとも1つを添加した二
酸化マンガンを熱処理して得なものを正極活物質とした
ことを特徴とするものである。
また本発明のアルカリマンガン乾電池は、リン酸、ホウ
酸、炭酸、硫酸もしくはこれらの塩から選択された少な
くとも1つの添加剤を添加し150℃〜250℃の温度
範囲で熱処理して得た二酸化マンガンからなる正極と、
汞化亜鉛からなる負極と、アルカリ電解液とからなるこ
とを特徴とするものである。
酸、炭酸、硫酸もしくはこれらの塩から選択された少な
くとも1つの添加剤を添加し150℃〜250℃の温度
範囲で熱処理して得た二酸化マンガンからなる正極と、
汞化亜鉛からなる負極と、アルカリ電解液とからなるこ
とを特徴とするものである。
ここで、前記電解液としては、水酸化カリウム水溶液が
用いられる。
用いられる。
そして本発明のリチウム二次電池は、リン酸、ホウ酸、
炭酸、硫酸もしくはこれらの塩から選択された少なくと
も1つの添加剤を添加し300℃〜430℃の温度範囲
で熱処理して得た二酸化マンガンからなる正極と、リチ
ウム金属もしくはリチウム−アルミニウム合金からなる
負極と、非水電解液とからなることを特徴とするもので
ある。
炭酸、硫酸もしくはこれらの塩から選択された少なくと
も1つの添加剤を添加し300℃〜430℃の温度範囲
で熱処理して得た二酸化マンガンからなる正極と、リチ
ウム金属もしくはリチウム−アルミニウム合金からなる
負極と、非水電解液とからなることを特徴とするもので
ある。
ここで前記非水電解液としては、フッ素を含むリチウム
塩が溶解されたものを用いることが望ましい。
塩が溶解されたものを用いることが望ましい。
また本発明のりチウム一次電池は、リン酸、ホウ酸、炭
酸、硫酸もしくはこれらの塩から選択された少なくとも
1つの添加剤を添加し350℃〜430℃の温度範囲で
熱処理して得た二酸化マンガンからなる正極と、リチウ
ム金属よりなる負極と、非水電解液とからなることを特
徴とするものである。
酸、硫酸もしくはこれらの塩から選択された少なくとも
1つの添加剤を添加し350℃〜430℃の温度範囲で
熱処理して得た二酸化マンガンからなる正極と、リチウ
ム金属よりなる負極と、非水電解液とからなることを特
徴とするものである。
ここで前記非水電解液としては、フッ素を含むフチラム
塩が溶解されたものを用いるのが好ましい。
塩が溶解されたものを用いるのが好ましい。
(ホ)作 用
本発明の如く、リン酸、ホウ酸、炭酸、硫酸もしくはこ
れらの塩から選択された少なくとも1つの添加剤を二酸
化マンガンに添加して熱処理を行うことにより、これら
の添加剤が二酸化マンガンの結晶再配列に影響を及ぼし
、放電に適した結晶構造を持つ二酸化マンガンを生成す
る。その結果、この二酸化マンガンを正極活物質として
用いた電池は、高い電池電圧を有するものとなる。
れらの塩から選択された少なくとも1つの添加剤を二酸
化マンガンに添加して熱処理を行うことにより、これら
の添加剤が二酸化マンガンの結晶再配列に影響を及ぼし
、放電に適した結晶構造を持つ二酸化マンガンを生成す
る。その結果、この二酸化マンガンを正極活物質として
用いた電池は、高い電池電圧を有するものとなる。
ここで熱処理を行うために用いる二酸化マンガンとして
は、電解二酸化マンガン、化学二酸化マンガン等いずれ
でも使用しうる。
は、電解二酸化マンガン、化学二酸化マンガン等いずれ
でも使用しうる。
また本発明のアルカリマンガン乾電池の場合には、前記
二酸化マンガンを150℃〜250℃の温度範囲で熱処
理を行う必要があり、このようにすることで前記結晶再
配列変化による効果が得られる。その結果、この電池の
放電電圧及び放電容量を大きくすることが可能となる。
二酸化マンガンを150℃〜250℃の温度範囲で熱処
理を行う必要があり、このようにすることで前記結晶再
配列変化による効果が得られる。その結果、この電池の
放電電圧及び放電容量を大きくすることが可能となる。
ここで、前記電解液としては、水酸化カリウム水溶液が
好ましい。
好ましい。
また、次に、本発明のリチウム二次電池の場合には、前
記二酸化マンガンを300℃〜430℃の温度範囲で熱
処理を行う必要があり、このようにすることで前記結晶
再配列変化による効果に加えて、リチウムイオンのドー
プ、脱と−プの可逆性が向上する。その結果、二次電池
の放電電圧を高めると共に、サイクル特性を向上させる
ことができる。
記二酸化マンガンを300℃〜430℃の温度範囲で熱
処理を行う必要があり、このようにすることで前記結晶
再配列変化による効果に加えて、リチウムイオンのドー
プ、脱と−プの可逆性が向上する。その結果、二次電池
の放電電圧を高めると共に、サイクル特性を向上させる
ことができる。
ここで前記非水電解液としは、フッ素を含むリチウム塩
が溶解されたものを用いるのが電池のサイクル特性上、
特に好ましい。
が溶解されたものを用いるのが電池のサイクル特性上、
特に好ましい。
更に、本発明のリチウム一次電池の場合には、前記二酸
化マンガンを350℃〜430℃の温度範囲で熱処理を
行う必要があり、このようにすることで前記結晶再配列
変化による効果に基づき、リチウムイオンの拡散が容易
になる。その結果、この一次電池の放電電圧及び電池容
量を増大させることができる。尚、熱処理温度の下限が
、リチウム二次電池の場合より若干高いのは、リチウム
一次電池の場合、保存特性が重視されることに基づく。
化マンガンを350℃〜430℃の温度範囲で熱処理を
行う必要があり、このようにすることで前記結晶再配列
変化による効果に基づき、リチウムイオンの拡散が容易
になる。その結果、この一次電池の放電電圧及び電池容
量を増大させることができる。尚、熱処理温度の下限が
、リチウム二次電池の場合より若干高いのは、リチウム
一次電池の場合、保存特性が重視されることに基づく。
ここで非水電解液としては、フッ素を含むリチウム塩が
溶解されたものを用いるが、電池の保存特性上、特に好
ましい。
溶解されたものを用いるが、電池の保存特性上、特に好
ましい。
(へ)実施例
以下に、本発明の実施例と比較例との対比に言及する。
第1実施例は本発明による熱処理を行った二酸化マンガ
ンをアルカリマンガン乾電池に適用した例、第2実施例
はリチウム二次電池に適用した例、第3実施例はりチウ
ム一次電池に適用した例を、それぞれ示す。
ンをアルカリマンガン乾電池に適用した例、第2実施例
はリチウム二次電池に適用した例、第3実施例はりチウ
ム一次電池に適用した例を、それぞれ示す。
◎ 第1実施例(アルカリマンガン乾電池)(実施例1
) 二酸化マンガンに21量%のリン酸を添加後、150℃
〜250℃の温度範囲で熱処理したものを活物質とし、
導電剤としての黒鉛粉末を、それぞれ90:10の重量
比で混合した混合物を加圧成形し、正極とする。負極は
、汞化亜鉛にゲル化剤を混合したものを用いた。
) 二酸化マンガンに21量%のリン酸を添加後、150℃
〜250℃の温度範囲で熱処理したものを活物質とし、
導電剤としての黒鉛粉末を、それぞれ90:10の重量
比で混合した混合物を加圧成形し、正極とする。負極は
、汞化亜鉛にゲル化剤を混合したものを用いた。
電解液には、8モル/iの水酸化カリウム水溶液を用い
、径11.6mm、高さ5.4mmの寸法を有する円筒
形の本発明電池Aを作製した。
、径11.6mm、高さ5.4mmの寸法を有する円筒
形の本発明電池Aを作製した。
(比較例1)
前記実施例1においてリン酸を添加しないこと以外は同
様にして電池を作製し、比較電池Xを作製した。
様にして電池を作製し、比較電池Xを作製した。
これらのt池A及びXを用いて、電池の放電特性を比較
した。この時の条件は各電池を100Ωの定抵抗を負荷
として放電するというものである。
した。この時の条件は各電池を100Ωの定抵抗を負荷
として放電するというものである。
この結果を、第1図に示す。第1図は電池の放電特性図
である。これより本発明電池Aは、比較電池Xに比べて
、電池電圧及び放電容量共優れたものであることがわか
る。尚、負荷を考慮するとかなりの高率放電であり、こ
のような状態におい゛ても電池特性の低下は、本発明電
池Aにおいては極めて小さい。
である。これより本発明電池Aは、比較電池Xに比べて
、電池電圧及び放電容量共優れたものであることがわか
る。尚、負荷を考慮するとかなりの高率放電であり、こ
のような状態におい゛ても電池特性の低下は、本発明電
池Aにおいては極めて小さい。
◎ 第2実施例(リチウム二次電池)
(実施例2)
二酸化マンガンに2重量%のリン酸を添加後、300℃
〜430℃の温度範囲で熱処理したものを活物質とし、
導電剤としてのアセチレンブラック及び結着剤としての
フッ素樹脂粉末を、それぞれ85:10:5の重量比で
混合した混合物を加圧成形した。そしてこの加圧成形体
を、付着せる水分を除去するために200℃〜350℃
で熱処理したものを、正極とする。負極は、リチウム−
アルミニウム合金を所定寸法に打抜いたものを用いた。
〜430℃の温度範囲で熱処理したものを活物質とし、
導電剤としてのアセチレンブラック及び結着剤としての
フッ素樹脂粉末を、それぞれ85:10:5の重量比で
混合した混合物を加圧成形した。そしてこの加圧成形体
を、付着せる水分を除去するために200℃〜350℃
で熱処理したものを、正極とする。負極は、リチウム−
アルミニウム合金を所定寸法に打抜いたものを用いた。
非水系電解液には、溶媒としてブチレンカーボネートと
1.2−ジメトキシエタンを1=1の体積比で混合した
混合溶媒を、溶質にはトリフルオロメタンスルホン酸リ
チウム(フッ素を含むリチウム塩)を1モル/2溶解し
たものを用い、径24.Qmm、高さ3.0閣のコイン
形の本発明電池Bを作製した。
1.2−ジメトキシエタンを1=1の体積比で混合した
混合溶媒を、溶質にはトリフルオロメタンスルホン酸リ
チウム(フッ素を含むリチウム塩)を1モル/2溶解し
たものを用い、径24.Qmm、高さ3.0閣のコイン
形の本発明電池Bを作製した。
(比較例2)
前記実施例2においてリン酸を添加しないこと以外は同
様にして電池を作製し、比較電池Yを作製した。
様にして電池を作製し、比較電池Yを作製した。
これらの電池B及びYを用いて、電池の充放電サイクル
特性を比較した。この時の条件は、各電池を充電電流2
mAで3時間充電を行い、放電電流を2mAで3時間放
電を行うというものであり、前記放電時間内に電池電圧
が1.5Vに達した電池を電池寿命とした。
特性を比較した。この時の条件は、各電池を充電電流2
mAで3時間充電を行い、放電電流を2mAで3時間放
電を行うというものであり、前記放電時間内に電池電圧
が1.5Vに達した電池を電池寿命とした。
この結果を、第2図に示す。第2図は、電池のサイクル
特性図である。これより、本発明電池Bは、比較電池Y
に比べて、電池電圧が高く、サイクル寿命も長く、サイ
クル特性において優れたものであることがわかる。
特性図である。これより、本発明電池Bは、比較電池Y
に比べて、電池電圧が高く、サイクル寿命も長く、サイ
クル特性において優れたものであることがわかる。
O第3実施例(リチウム一次電池)
この第3実施例では、熱処理時に二酸化マンガンに添加
する添加剤としてリン酸リチウム(実施例3)、リン酸
(実施例4)、炭酸リチウム(実施例5)、ホウ酸(実
施例6)、硫酸リチウム(実施例7)を用いた例につい
てそれぞれ詳述する。
する添加剤としてリン酸リチウム(実施例3)、リン酸
(実施例4)、炭酸リチウム(実施例5)、ホウ酸(実
施例6)、硫酸リチウム(実施例7)を用いた例につい
てそれぞれ詳述する。
(実施例3)
二酸化マンガンに3重量%のリン酸リチウムを添加後、
350℃〜430℃の温度範囲で熱処理したものを活物
質とし、導電剤としてのカーボン粉末及び結着剤として
のフッ素樹脂粉末を、それぞれ85:15:5の重量比
で混合した混合物を加圧成形し、250℃〜350℃で
再度熱処理したものを正極とする。負極は、リチウム金
属を所定寸法に打抜いたものを用いた。非水系電解液に
は、溶媒としてエチレンカーボネートと1.2−ジメト
キシエタンを1=1の体積比で混合した混合溶媒を、溶
質にはトリフルオロメタンスルホン酸リチウム(フッ素
を含むリチウム塩)を1モル/!溶解したものを用い、
径20.01all、厚み2゜5mm、電池容量130
mAhのコイン形の本発明電池C1を作製した。
350℃〜430℃の温度範囲で熱処理したものを活物
質とし、導電剤としてのカーボン粉末及び結着剤として
のフッ素樹脂粉末を、それぞれ85:15:5の重量比
で混合した混合物を加圧成形し、250℃〜350℃で
再度熱処理したものを正極とする。負極は、リチウム金
属を所定寸法に打抜いたものを用いた。非水系電解液に
は、溶媒としてエチレンカーボネートと1.2−ジメト
キシエタンを1=1の体積比で混合した混合溶媒を、溶
質にはトリフルオロメタンスルホン酸リチウム(フッ素
を含むリチウム塩)を1モル/!溶解したものを用い、
径20.01all、厚み2゜5mm、電池容量130
mAhのコイン形の本発明電池C1を作製した。
(比較例3)
前記実施例3においてリン酸リチウムを添加しないこと
以外は同様にして電池を作製し、比較電池2.を作製し
た。
以外は同様にして電池を作製し、比較電池2.を作製し
た。
これら電池CI及びZlを用いて、電池の放電特性を比
較した。この時の条件は、各電池を500Ωの定抵抗を
負荷として放電するというものである。
較した。この時の条件は、各電池を500Ωの定抵抗を
負荷として放電するというものである。
この結果を、第3図に示す。第3図は、電池の放電特性
図である。これより、本発明電池C1は、比較電池Z1
に比べて、高率放電時であっても電池電圧が高く、放電
容量が大きいものであることがわかる。
図である。これより、本発明電池C1は、比較電池Z1
に比べて、高率放電時であっても電池電圧が高く、放電
容量が大きいものであることがわかる。
(実施例4)
2重量%のリン酸を添加後250℃〜350℃の温度範
囲で熱処理した二酸化マンガンを用いたこと以外は、前
記実施例3と同様にして、本発明電池C8を作製した。
囲で熱処理した二酸化マンガンを用いたこと以外は、前
記実施例3と同様にして、本発明電池C8を作製した。
(比較例4)
前記実施例4において、リン酸を添加しない以外は同様
にして、比較電池Z、を作製した。
にして、比較電池Z、を作製した。
これら電池C2及びZ、を用いて、電池の放電特性を比
較した。この時の条件は、前記電池C8及び2.の場合
と同一である。
較した。この時の条件は、前記電池C8及び2.の場合
と同一である。
この結果を、第4図に示す。これより、本発明電池C8
は、比較電池Z、に比べて、高率放電時であっても電池
電圧が高く、放電容量が大きいものであることがわかる
。
は、比較電池Z、に比べて、高率放電時であっても電池
電圧が高く、放電容量が大きいものであることがわかる
。
(実施例5)
3重量%の炭酸リチウムを添加後、300℃〜400℃
の温度範囲で熱処理した二酸化マンガンを正極活物質と
し、プロピレンカーボネートと1.2−ジメトキシエタ
ンを1:1の体積比で混合した混合溶媒及び1モル/2
の過塩素酸リチウム溶質からなる非水系電解液を用いた
以外は前記実施例3と同様にして、本発明電池C1を作
製した。
の温度範囲で熱処理した二酸化マンガンを正極活物質と
し、プロピレンカーボネートと1.2−ジメトキシエタ
ンを1:1の体積比で混合した混合溶媒及び1モル/2
の過塩素酸リチウム溶質からなる非水系電解液を用いた
以外は前記実施例3と同様にして、本発明電池C1を作
製した。
(比較例5)
前記実施例5において、炭酸リチウムを添加しない以外
は同様にして比較電池Z3を作製した。
は同様にして比較電池Z3を作製した。
これら電池C3及びZIを用いて、電池の放電特性を比
較した。この時の条件は、前記電池C2及びZlの場合
と同一である。
較した。この時の条件は、前記電池C2及びZlの場合
と同一である。
この結果を、第5図に示す。これより、本発明電池C1
は、比較電池Z3に比べて、前述の本発明電池と同様、
高率放電時であっても電池電圧が高く、放電容量が大き
いものであることがわかる。
は、比較電池Z3に比べて、前述の本発明電池と同様、
高率放電時であっても電池電圧が高く、放電容量が大き
いものであることがわかる。
(実施例6)
5重量%のホウ酸を添加後、350℃〜430℃の温度
範囲で熱処理した二酸化マンガンを正極活物質に用いた
以外は実施例3と同様にして、本発明電池C4を作製し
た。
範囲で熱処理した二酸化マンガンを正極活物質に用いた
以外は実施例3と同様にして、本発明電池C4を作製し
た。
(比較例6)
前記実施例6においてホウ酸を添加しないこと以外は同
様にして、比較電池Z、を作製した。
様にして、比較電池Z、を作製した。
これらの電池CI及びz4を用いて、電池の放電特性を
比較した。この時の条件は、前記電池C及びZ、の場合
と同一である。
比較した。この時の条件は、前記電池C及びZ、の場合
と同一である。
この結果を、第6図に示す。これより、本発明電池C1
は、比較電池Z、に比べて、前述の本発明電池と同様、
高率放電時であっても電池電圧が高く、放電容量が大き
いことがわかる。
は、比較電池Z、に比べて、前述の本発明電池と同様、
高率放電時であっても電池電圧が高く、放電容量が大き
いことがわかる。
(実施例7)
2重量%の硫酸リチウムを添加後、350℃〜430℃
の温度範囲で熱処理した二酸化マンガンを正極活物質に
用いた以外は実施例3と同様にして、本発明電池C,を
作製した。
の温度範囲で熱処理した二酸化マンガンを正極活物質に
用いた以外は実施例3と同様にして、本発明電池C,を
作製した。
(比較例7)
前記実施例7において硫酸リチウムを添加しないこと以
外は同様にして、比較電池Z、を作製した。
外は同様にして、比較電池Z、を作製した。
これらの電池C,及びZsを用いて、電池の放電特性を
比較した。この時の条件は、前記電池C1及びZlの場
合と同一である。
比較した。この時の条件は、前記電池C1及びZlの場
合と同一である。
この結果を、第7図に示す。これより、本発明電池C,
は、比較電池Z、に比べて、前述の本発明電池と同様、
高率放電時であっても電池電圧が高く、放電容量が大き
いことがわかる。
は、比較電池Z、に比べて、前述の本発明電池と同様、
高率放電時であっても電池電圧が高く、放電容量が大き
いことがわかる。
以上、上述した実施例においては二酸化マンガンに、添
加剤としてリン酸、ホウ酸、炭酸、硫酸またはこれらの
塩を添加、混合し、熱処理する方法を用いたが、前記熱
処理に先立つ添加剤の添加の方法として、前記添加剤を
電解浴中に添加することにより電解二酸化マンガン中に
添加する方法、また前記添加剤を原料中に添加し化学反
応により化学二酸化マンガン中に添加する方法等があり
、このようにした場合であっても、前記同様の効果が得
られた。
加剤としてリン酸、ホウ酸、炭酸、硫酸またはこれらの
塩を添加、混合し、熱処理する方法を用いたが、前記熱
処理に先立つ添加剤の添加の方法として、前記添加剤を
電解浴中に添加することにより電解二酸化マンガン中に
添加する方法、また前記添加剤を原料中に添加し化学反
応により化学二酸化マンガン中に添加する方法等があり
、このようにした場合であっても、前記同様の効果が得
られた。
(ト)発明の効果
本発明によれば、二酸化マンガンを正極活物質とする電
池の放it圧を向上しうる。
池の放it圧を向上しうる。
また、本発明による二酸化マンガンを用い、アルカリマ
ンガン乾電池を構成することにより、前記効果に加えて
放電容量の増大が計れ、更に、リチウム二次電池を構成
した時には、前記効果に加えてサイクル特性の向上が計
れ、更に、また、リチウム一次電池を構成した場合には
、前記効果に加えて放電容量の増大が計れるものであり
、この種二酸化マンガンを正極活物質に用いる電池の電
池特性を向上させるものであり、その工業的価値は極め
て大きい。
ンガン乾電池を構成することにより、前記効果に加えて
放電容量の増大が計れ、更に、リチウム二次電池を構成
した時には、前記効果に加えてサイクル特性の向上が計
れ、更に、また、リチウム一次電池を構成した場合には
、前記効果に加えて放電容量の増大が計れるものであり
、この種二酸化マンガンを正極活物質に用いる電池の電
池特性を向上させるものであり、その工業的価値は極め
て大きい。
第1図は電池の放電特性図、第2図は電池のサイクル特
性図、第3図、第4図、第5図、第6図及び第7図は電
池の放電特性図である。 A、B、C,、C8、C1、C4、C3・・・本発明電
池 x、y、z、、2..2.、Zl、2.−・・比較電池
。
性図、第3図、第4図、第5図、第6図及び第7図は電
池の放電特性図である。 A、B、C,、C8、C1、C4、C3・・・本発明電
池 x、y、z、、2..2.、Zl、2.−・・比較電池
。
Claims (7)
- (1)リン酸、ホウ酸、炭酸、硫酸もしくはこれらの塩
から選択された少なくとも1つを添加した二酸化マンガ
ンを熱処理して得たものを正極活物質とする電池。 - (2)リン酸、ホウ酸、炭酸、硫酸もしくはこれらの塩
から選択された少なくとも1つの添加剤を添加し150
℃〜250℃の温度範囲で熱処理して得た二酸化マンガ
ンからなる正極と、汞化亜鉛からなる負極と、アルカリ
電解液とからなることを特徴とするアルカリマンガン乾
電池。 - (3)前記電解液が、水酸化カリウム水溶液であること
を特徴とする請求項(2)記載のアルカリマンガン乾電
池。 - (4)リン酸、ホウ酸、炭酸、硫酸もしくはこれらの塩
から選択された少なくとも1つの添加剤を添加し300
℃〜430℃の温度範囲で熱処理して得た二酸化マンガ
ンからなる正極と、リチウム金属もしくはリチウム−ア
ルミニウム合金からなる負極と、非水電解液とからなる
ことを特徴とするリチウム二次電池。 - (5)前記非水電解液は、フッ素を含むリチウム塩が溶
解されたものであることを特徴とする請求項(4)記載
のリチウム二次電池。 - (6)リン酸、ホウ酸、炭酸、硫酸もしくはこれらの塩
から選択された少なくとも1つの添加剤を添加し350
℃〜430℃の温度範囲で熱処理して得た二酸化マンガ
ンからなる正極と、リチウム金属よりなる負極と、非水
電解液とからなることを特徴とするリチウム一次電池。 - (7)前記非水電解液は、フッ素を含むリチウム塩が溶
解されたものであることを特徴とする請求項(6)記載
のリチウム一次電池。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1075736A JPH0773051B2 (ja) | 1989-03-27 | 1989-03-27 | 電 池 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1075736A JPH0773051B2 (ja) | 1989-03-27 | 1989-03-27 | 電 池 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02253560A true JPH02253560A (ja) | 1990-10-12 |
JPH0773051B2 JPH0773051B2 (ja) | 1995-08-02 |
Family
ID=13584861
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1075736A Expired - Lifetime JPH0773051B2 (ja) | 1989-03-27 | 1989-03-27 | 電 池 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0773051B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5578395A (en) * | 1994-03-08 | 1996-11-26 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Lithium secondary battery |
EP0945906A3 (en) * | 1998-03-27 | 1999-10-06 | Matsushita Electronics Corporation | Manganese dry batteries |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5673865A (en) * | 1979-11-20 | 1981-06-18 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Manufacture of positive active material for nonaqueous battery |
JPS61117120A (ja) * | 1984-11-12 | 1986-06-04 | Chuo Denki Kogyo Kk | 電池用化学合成二酸化マンガン |
-
1989
- 1989-03-27 JP JP1075736A patent/JPH0773051B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5673865A (en) * | 1979-11-20 | 1981-06-18 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Manufacture of positive active material for nonaqueous battery |
JPS61117120A (ja) * | 1984-11-12 | 1986-06-04 | Chuo Denki Kogyo Kk | 電池用化学合成二酸化マンガン |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5578395A (en) * | 1994-03-08 | 1996-11-26 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Lithium secondary battery |
EP0945906A3 (en) * | 1998-03-27 | 1999-10-06 | Matsushita Electronics Corporation | Manganese dry batteries |
US6500584B1 (en) | 1998-03-27 | 2002-12-31 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Manganese dry batteries |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0773051B2 (ja) | 1995-08-02 |
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