JPH02252747A

JPH02252747A - 接着性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH02252747A
Application number: JP7401589A
Authority: JP
Inventors: Kensuke Umeyama; 梅山　謙介; Hideyuki Motomiya; 本宮　秀行; Mitsunori Okada; 光範岡田
Original assignee: Furukawa Electric Co Ltd
Current assignee: Furukawa Electric Co Ltd
Priority date: 1989-03-28
Filing date: 1989-03-28
Publication date: 1990-10-11

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、高温での耐陰極剥離性、耐温水性等に優れ、
特に鋼管被覆材料として好適な金属被覆用接着性樹脂組
成物に関する。

（従来の技術）地中に埋設する鋼管に防食のために施される樹脂被涜層
は、地中の腐食性成分からの防食と陰極防食との両方の
作用を果たす、それゆえ、被覆層が損傷した場合には、
その損傷部から腐食性成分が侵入して直接に鋼管を腐食
せしめるだけでなく、被覆層それ自体が陰極剥離を起す
。このような現象ガ生ずると、鋼管の表面では水素が発
生して鋼管の脆性破壊が起るといわれている。とくに、
鋼管内に高温流体が流れる場合は、鋼管と被覆層の接着
界面も高温となり、その結果、被覆層の脆性破壊が加速
する。

このようなことから、被覆層には、接着性、耐温水性と
並んで高温下における耐陰極剥離性の優れていることが
要求される。

これに応えるものとして、例えば、金属の表面にエポキ
シ樹脂のブライマー層を形成し、その上に変性ポリオレ
フィンを被覆したのちポリオレフィン被覆層を形成する
方法が提案されている（特開昭５９−２２２２７５号公
報参照）。

しかしながら、この方法では、ブライマー層の硬化が不
十分であると、十分な耐陰極剥離性、耐温水性が得られ
ない、そのためブライマー層塗布については工程管理を
厳しく行わなければならないという難点があった。

また、ブライマーを用いないものでは、変性ポリオレフ
ィンとアスファルト系粘着剤及び／又はブチルゴム系粘
着剤との混合物を接着層内層に用いた熱収縮シートが、
特開昭５７−３２９４１号において公知である。この技
術の目的は、接着性の高い変性ポリオレフィンにアスフ
ァルト系、ブチルゴム系の粘着剤を加えた接着剤を用い
ることによって、少ない熱量で融着できる熱収縮シート
を提供することにあるが、本発明者らの詳細な実験によ
れば、これだけでは、地中埋設鋼管の防食材料としては
不十分である。すなわち、変性ポリオレフィンにアスフ
ァルト系粘着剤及び／又はブチルゴム系粘着剤を添加し
ただけでは軟化点が低く、耐温水性、高温における耐陰
極剥離性が不十分でとても実用に供することができない
。

（発明が解決しようとする課題）したがって、本発明は接着性が良好なのはもちろんのこ
と、耐温水性、高温下での耐陰極剥離性が優れた被覆を
与える接着性樹脂組成物を提供することを目的とする。

（課題を解決するための手段）本発明者等は、上記の従来技術の難点を克服し高温での
耐陰極剥離性、耐温水性が優れた被覆方法を検討する過
程で、変性ポリオレフィンに未架橋ゴム、熱可塑性エラ
ストマー、テルペンフェノール共重合樹脂、アスファル
トを所定比率で添加してなる後述する接着れ樹脂組成物
を金属面上に設けると、極めて効果的であるとの事実を
見出し、本発明を開発するに至った。

すなわち本発明は、変性ポリオレフィン１００重量部に
対して、未架橋ゴム１０〜４０重量部。

熱可塑性エラストマー１０〜４０重量部、テルペンフェ
ノール共重合樹脂１０〜６０重量部及びアスファルト２
０〜８０重量部を含有させてなることを特徴とする接着
性樹脂組成物を提供するものである。

本発明に用いられる変性ポリオレフィン系樹脂における
ポリオレフィンとしては、特に制限はないが例えば低密
度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリブテン−１，エチレン−プ
ロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、プ
ロピレン−ブテン−１共重合体及びこれらの混合物が挙
げられる。

変性ポリオレフィンとは、これらポリオレフィンを不飽
和カルボン酸又はその無水物で常法により変性させて得
られる。その際に用いられる不飽和カルボン酸又はその
無水物としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸
、イタコン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。このよ
うな変性ポリオレフィンとしては市販のものを利用でき
る。

本発明において用いられ、る未架橋ゴムとしては、未架
橋の天然ゴム、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴム、ス
チレン−ブタジェンゴム、エチレン−プロピレンゴム又
はこれ等のゴムの変性物などがあげられる。架橋ゴムで
は、前記変性ポリオレフィン系樹脂と均一に混合するこ
とができない。

未架橋ゴムの使用量は、変性ポリオレフィン１００重量
部に対して１０重量部未満では粘着性が低く十分接着さ
せるのが困難である。また４０重量部を越えると、粘着
性が高くなるため、施工しにくいという問題点が生ずる
。

また、本発明において用いられる熱可塑性エラストマー
としては、通常、スチレン系熱可塑性エラストマーが挙
げられる０例えば、−数式Ａ−Ｂ−Ａで表わされる３ブ
ロック共重合体であり、Ａ”は熱可塑性を示すポリスチ
レン、“Ｂ′はゴム性を示すポリブタジェン、ポリイソ
プレンであるスチレン−ジエンブロック共重合体が用い
られるが、これはまたランダム共重合体であってもよい
、このスチレン系熱可塑性エラストマーとしてはスチレ
ン成分ｌＯ〜４０重量％、ブタジェンのようなゴム性を
示す成分９０〜６０重量％のものが好ましい。

熱可塑性エラストマーの使用量は、上記のように１０〜
４０重量部に限定される。その理由は１０重量部未満で
は、接着性樹脂の溶融性が不十分で、接着性が不十分に
なり、４０重量部を越えると、極性の高い変性ポリオレ
フィンの高接着性をうすめてしまうことになるため接着
強度が低下するからである。

テルペンフェノール共重合樹脂は、テルペン類とフェノ
ール類を共重合させたものであり、テルペン類としては
、α−ピネン、β−ピネン、リモネン等が用いられ、フ
ェノール類としてはビスフェノールＡ型のものをはじめ
種々のものが使用される。このテルペンフェノール共重
合樹脂としては市販のものとしてＹＳポリスター、マイ
ティエースＧ（商品名、いずれも安原油脂工業社製）等
がある。この樹脂は、通常、粘着付与剤とよばれ、粘着
性を付与する効果がある。粘着付与剤としては、多くの
種類のものが知られており、それらを併用してもよいが
、特に、テルペンフェノール共重合樹脂が有効であるの
は、（１）芳香族環を構成成分として使用しているため、耐
熱性が高く、したがって耐温水性、高温での耐陰極剥離
性に効果があること、また（２）スチレン系熱可塑性エ
ラストマーの、ポリスチレン相に、テルペンフェノール
共、重合樹脂のフェノール部分が相溶し、ゴム相に、テ
ルペン部分が相溶するためと考えられる。

その使用量は上記のように１０〜６０重量部に限定され
る。その理由は、１０重量部未満であると、接着性が低
（なるのに対して、６０重量部以上になると、熱可塑性
エラストマーに相溶せず、接着性を阻害するためである
。

アスファルトは従来公知のもが使用でき、ストレートア
スファルト、ブロンアスファルト等どのものを用いても
よい。

この接着剤樹脂組成物は上記の各所定量を均一混練する
ことによって容易に調製することができる。このときの
混線方法は格別限定されるものではなく、例えば押出機
、ニーダ−、ブレンダーを用いた通常の方法でよい。

このような接着剤樹脂組成物の被覆層を形成する方法と
しては、この樹脂組成物のペレットを用いて押出被覆成
形する方法がある。また、この樹脂組成物層を熱収縮性
シート、テープ、チューブ等に加熱圧着して一体化する
ことも可能である。

（実施例）次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例１〜４及び比較例１．２下記表に示した各成分の樹脂組成物を１℃容加圧ニーグ
ーを用いて温度１４０℃で混練した。得られた樹脂組成
物を押出成形して厚み１ａ＋＋＋＋のシートにした。

このシートを、肉厚１ａ＋ｏの熱収縮性ポリエチレンチ
ューブの内壁に加熱融着し、径が５０ｍｍの積層チュー
ブを得た。

ブラスト処理鋼管（外径３３ｍｍ、肉厚３ｍｍ）をトル
エンで脱脂後、プロパンガスバーナーで１６０℃に予熱
したのち、ここに上記積層チューブをかぶせ、その外面
をプロパンガスバーナーで加熱した。チューブは収縮し
、本発明の接着剤樹脂組成物が溶融することにより、鋼
管によ（接着した。

全体々室温まで冷却し、最外層がポリエチレン層で被覆
された本発明にかかる被覆鋼管が得られた。

この鋼管の被覆層につき、下記仕様で耐温水性、耐陰極
剥離性、接着性を測定した。結果を表に示した。

接着性；被覆鋼管の表面から鋼管に達するまでの切傷を
周方向にいれ、２０℃において引張試験機を用いて引張
速度５０ｍ＋＋＋＋／分で１８０°ビ一ル接着力（ｋｇ
／ａｍ）を測定した。

耐温水性；被覆鋼管をそのまま９０℃の温水中に３０日
間浸漬したのちに取出し、上記接着性の判定試験を行い
、その２０℃における１８０＠ビ一ル接着力（ｋｇ／ａ
ｍ）を判定した。

耐陰極剥離性；被覆鋼管の表面に、直径６ｍｍの孔を鋼
管に達するまで穿ち、これを温度９０℃の食塩水（濃度
３％）中に３０日間浸漬し、鋼管を陰極、白金極電極を
陽極として定電圧を印加した。鋼管の電位を−１，５０
Ｖ　（対Ｓ、Ｃ。

Ｅ、）に保持した状態で３０日間放置したのち、取出し
、被覆層の剥離面積（Ｃが）を測定した。

その結果を下記表に示した。

／（発明の効果）本発明の接着性樹脂組成物は、従来の変性ポリオレフィ
ンのみの場合に比べて、耐温水性、高温下での耐陰極剥
離性に優れ、ブライマーを全く必要としない点で画期的
であり、その工業的価値は大きい。

Claims

【特許請求の範囲】

変性ポリオレフィン１００重量部に対して、未架橋ゴム
１０〜４０重量部、熱可塑性エラストマー１０〜４０重
量部、テルペンフェノール共重合樹脂１０〜６０重量部
及びアスファルト２０〜８０重量部を含有させてなるこ
とを特徴とする接着性樹脂組成物。