JPH02244705A - アルミニウム電解コンデンサ用電極箔の製造方法 - Google Patents
アルミニウム電解コンデンサ用電極箔の製造方法Info
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- JPH02244705A JPH02244705A JP6519389A JP6519389A JPH02244705A JP H02244705 A JPH02244705 A JP H02244705A JP 6519389 A JP6519389 A JP 6519389A JP 6519389 A JP6519389 A JP 6519389A JP H02244705 A JPH02244705 A JP H02244705A
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Landscapes
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- ing And Chemical Polishing (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明はアルミニウム電解コンデンサ用電極箔の製造
方法に関する。
方法に関する。
（従来の技術〕
アルミニウム電解コンデンサ用電極箔のエツチング法と
しては、塩酸、硫酸、蓚酸、塩化ナトリウムなどの水溶
液中で、アルミニウム箔と陰極間に直流電流を流す直流
エツチング法と、交流電流を流す交流エツチング法とが
広く使用されている。
しては、塩酸、硫酸、蓚酸、塩化ナトリウムなどの水溶
液中で、アルミニウム箔と陰極間に直流電流を流す直流
エツチング法と、交流電流を流す交流エツチング法とが
広く使用されている。
なお、直流エツチングの一形態として直流パルス波ある
いは三角波を使用する方法も提案されている。
いは三角波を使用する方法も提案されている。
電解エツチングを工業的に実施する場合は、連続的に箔
を移動させてエツチングを行なう方法が採用されている
が、直流エツチングを行なうにあたり、高い倍率を達成
するには、偶発的な電解の中断や電解開始点での砂層な
電流の立−１−かりおよび意図しない濃度勾配の発生等
を抑止することが肝要である。
を移動させてエツチングを行なう方法が採用されている
が、直流エツチングを行なうにあたり、高い倍率を達成
するには、偶発的な電解の中断や電解開始点での砂層な
電流の立−１−かりおよび意図しない濃度勾配の発生等
を抑止することが肝要である。
しかしながら、工業槽ではアルミニウムと陰極から発生
するガスが気液界面に滞溜するため、電流分布が不均一
になったり、電流の立１−がりが砂漫になったりして高
い倍率が達成しがたいという問題があった。
するガスが気液界面に滞溜するため、電流分布が不均一
になったり、電流の立１−がりが砂漫になったりして高
い倍率が達成しがたいという問題があった。
この問題点を解決するための方法として、一般に、アル
ミニウムと陰極の間隔を大きく広げることが行なわれて
いるが、これによるとスペースや電力コストがかさむば
かりでなく、ガスの影響を除去できないという欠点があ
る。
ミニウムと陰極の間隔を大きく広げることが行なわれて
いるが、これによるとスペースや電力コストがかさむば
かりでなく、ガスの影響を除去できないという欠点があ
る。
また、特開昭６２−２１９６１０号公報、特開昭６４−
８２９９号公報、特開昭６４−８３００号公報、特開昭
６４−４１６１２号公報に示されるように、電槽Ｆ部よ
り電解を開始する方法も提案されている。しかしながら
、構造が複雑でルノ御しにくく、また摺動部が磨耗し、
安定性が乏しいなどの難点があった。
８２９９号公報、特開昭６４−８３００号公報、特開昭
６４−４１６１２号公報に示されるように、電槽Ｆ部よ
り電解を開始する方法も提案されている。しかしながら
、構造が複雑でルノ御しにくく、また摺動部が磨耗し、
安定性が乏しいなどの難点があった。
他方、電槽に部に補助陰極を設けて電流の立上がりを改
良する提案（特開昭６１−２４４０１３号公報）もある
が、このものにおいても電槽構造、電解電源等が複雑で
あるという点は解決されない。
良する提案（特開昭６１−２４４０１３号公報）もある
が、このものにおいても電槽構造、電解電源等が複雑で
あるという点は解決されない。
この発明は、上記問題点を解決するもので、発生ガスの
約８５％以上が陰極から発生する水素ガスであることに
着目し、エツチング開始と同時に電流が急峻に立上がり
、アルミニウム箔表面での発生ガスの遮蔽と滞溜による
エツチングの瞬断を防止するようにしたものである。
約８５％以上が陰極から発生する水素ガスであることに
着目し、エツチング開始と同時に電流が急峻に立上がり
、アルミニウム箔表面での発生ガスの遮蔽と滞溜による
エツチングの瞬断を防止するようにしたものである。
上記従来の問題点を解決するため、この発明においては
、アルミニウム箔を陽極と１２で直流エツチングにより
電解するにあたり、同陽極と陰極との間に親水性フッ素
樹脂製隔膜を設けたことを特徴とする。
、アルミニウム箔を陽極と１２で直流エツチングにより
電解するにあたり、同陽極と陰極との間に親水性フッ素
樹脂製隔膜を設けたことを特徴とする。
陰極で多量に発生する水素ガスを陽極表向に到達しない
ようにするための隔膜としては種々の多孔膜やイオン交
換膜が候補としてあげられるが。
ようにするための隔膜としては種々の多孔膜やイオン交
換膜が候補としてあげられるが。
高温、高濃度の酸性で、かつ、一部酸化性のある電解液
に耐えられる隔膜として鋭意検討の結果、親水性フッ素
樹脂製多孔膜あるいはフッ素樹脂製カチオン交換膜が格
別に信頼性が高く、隔膜のオーム損が低いことが判明し
た。
に耐えられる隔膜として鋭意検討の結果、親水性フッ素
樹脂製多孔膜あるいはフッ素樹脂製カチオン交換膜が格
別に信頼性が高く、隔膜のオーム損が低いことが判明し
た。
親水性フッ素樹脂製多孔膜としては、フッ素樹脂微多孔
膜を親水性フッ素樹脂ポリマーでボア表面をコーティン
グしたものが特に電解液の濡れ性が良好であるとともに
、隔膜の抵抗値が低く、かつ、ガスが付着しにくいので
好適である。この多孔膜の基体ポリマーとしては、ポリ
テトラプルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニル
エーテル重合体、テトラフルオロエチレンとエチレンの
共重合体などが用いられる。
膜を親水性フッ素樹脂ポリマーでボア表面をコーティン
グしたものが特に電解液の濡れ性が良好であるとともに
、隔膜の抵抗値が低く、かつ、ガスが付着しにくいので
好適である。この多孔膜の基体ポリマーとしては、ポリ
テトラプルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニル
エーテル重合体、テトラフルオロエチレンとエチレンの
共重合体などが用いられる。
また、フッ素樹脂製カチオン交換膜は４式（１）％式％
：） で表されるポリマーが好ましい。
：） で表されるポリマーが好ましい。
式（１）においてｍはＯまたは】、ｎは１〜５の整数、
ＲはＧｏ、Ｘ、Ｓｏ、Ｘ、ｌ’ｏ、Ｘ（ＸはＨ。
ＲはＧｏ、Ｘ、Ｓｏ、Ｘ、ｌ’ｏ、Ｘ（ＸはＨ。
Ｎａ、に、ＮＨ４，Ｌｌ、第４級アンモニウム基または
ホスホニウム基）のいずれかである。
ホスホニウム基）のいずれかである。
イオン交換体のイオン交換容量は０．５〜’ｌ 、 Ｏ
ｍｅｑ／ｇ乾燥樹脂、特に０．６〜１ 、５ａ＋ｅｑ
／ ｇ乾燥樹脂が好ましい。
ｍｅｑ／ｇ乾燥樹脂、特に０．６〜１ 、５ａ＋ｅｑ
／ ｇ乾燥樹脂が好ましい。
ｌくは、ＳＯ，Ｘが特に酸解離定数が大きく酸性電解液
中で電導度を高くできるので好ましい。なお、ＲはＳＯ
，Ｘ単独またはＳＯ３ＸとＣ００Ｘとの混酸または２層
膜でもよい。イオン交換膜は。
中で電導度を高くできるので好ましい。なお、ＲはＳＯ
，Ｘ単独またはＳＯ３ＸとＣ００Ｘとの混酸または２層
膜でもよい。イオン交換膜は。
その引裂強度を高めたり手法変化を抑えるために、フッ
素樹脂製の布、不織布等が用いられることがある。
素樹脂製の布、不織布等が用いられることがある。
フッ素樹脂多孔膜あるいはイオン交換膜の厚みは５０〜
７００μ厘が多用される。フッ素樹脂多孔膜またはイオ
ン交換膜は両極の間に隔膜として設置されるが、必要に
より陰極をヒートシール法により袋状膜でシールして隔
離をする場合もある。
７００μ厘が多用される。フッ素樹脂多孔膜またはイオ
ン交換膜は両極の間に隔膜として設置されるが、必要に
より陰極をヒートシール法により袋状膜でシールして隔
離をする場合もある。
イオン交換膜およびフッ素樹脂多孔膜は、表面が親水性
ポリマーで被覆されているが、ガスが表面に付着する場
合がある。このような場合には、隔膜表面に１〜１０μ
Ｉの親水性無機物（例えば、ＳｉＣＨＡ ＩＡ Ｂ ０
３ ｇ ’１’ １０ｍｅ Ｚｒ、Ｏ，、’ｌ’ ａ
Ｎ ０ｘＮｂ、○、）粒子をコーティングすることに
より、親水性がさらに向上し、電解電圧を下げることが
できる。フッ素樹脂カチオン交換膜は、旭硝子株式会社
よりＦｉｓｓｉｏｎ（商品名）として市販されている。
ポリマーで被覆されているが、ガスが表面に付着する場
合がある。このような場合には、隔膜表面に１〜１０μ
Ｉの親水性無機物（例えば、ＳｉＣＨＡ ＩＡ Ｂ ０
３ ｇ ’１’ １０ｍｅ Ｚｒ、Ｏ，、’ｌ’ ａ
Ｎ ０ｘＮｂ、○、）粒子をコーティングすることに
より、親水性がさらに向上し、電解電圧を下げることが
できる。フッ素樹脂カチオン交換膜は、旭硝子株式会社
よりＦｉｓｓｉｏｎ（商品名）として市販されている。
なお、既述のフッ素樹脂多孔膜を親水化することは１式
（１）からなるパーフルオロカチオン樹脂を溶媒に溶か
して多孔体表面を被覆し、乾燥することにより達成され
る。溶媒としては、Ｎ−メチルピロリドトン、アセトン
、アルコール類などが使用される。
（１）からなるパーフルオロカチオン樹脂を溶媒に溶か
して多孔体表面を被覆し、乾燥することにより達成され
る。溶媒としては、Ｎ−メチルピロリドトン、アセトン
、アルコール類などが使用される。
（実施例１）
第１図にこの実施例に使用した電槽の概略的な構成図が
示されている。この図において、１はアルミニウム箔、
２はフッ素樹脂カチオン交換膜、３は陰極、４は給電ロ
ーラ、５はエツチング液である。
示されている。この図において、１はアルミニウム箔、
２はフッ素樹脂カチオン交換膜、３は陰極、４は給電ロ
ーラ、５はエツチング液である。
アルミニウム箔１の幅は５００ｍ、その送り速度°１ｍ
／分、塩酸を主体とし硫酸を添加した１５％、７０℃の
エツチング液５を用い、直流パルスエツチングを行なっ
た。電流は５０００ Ａ、アルミニウム箔１と陰極３と
の間の距離は１５ｍ、陰極３の有効深さは１０００ｍで
あった。
／分、塩酸を主体とし硫酸を添加した１５％、７０℃の
エツチング液５を用い、直流パルスエツチングを行なっ
た。電流は５０００ Ａ、アルミニウム箔１と陰極３と
の間の距離は１５ｍ、陰極３の有効深さは１０００ｍで
あった。
フッ素樹脂カチオン交換膜２は、膜厚４１０μｍで、そ
のイオン交換容量は０．９２ｍｅｑ／ｇ乾燥樹脂であり
、ポリテトラフルオロエチレン織布を補強材に用いてい
る。
のイオン交換容量は０．９２ｍｅｑ／ｇ乾燥樹脂であり
、ポリテトラフルオロエチレン織布を補強材に用いてい
る。
ポリマー構造式は
４ＣＦ２ＯＦ、）ｘ（ＣＦ、−ＣＦ＋Ｙ（ＱＣＦ、Ｃ：
Ｆ）２−０（Ｃ）’２）２−８ｏ、ＨＦ３ である。
Ｆ）２−０（Ｃ）’２）２−８ｏ、ＨＦ３ である。
このイオン交換膜表面には、両面に粒径１〜５μ飄のＺ
ｒ、Ｏ，粒子がコーティングされている。直流パルスエ
ツチングに供するアルミニウム箔は、予め塩酸中で交流
連続エツチングをしたものを用いた。
ｒ、Ｏ，粒子がコーティングされている。直流パルスエ
ツチングに供するアルミニウム箔は、予め塩酸中で交流
連続エツチングをしたものを用いた。
直流パルスエツチングの後、アジピン酸水溶液中で化成
電圧３３Ｖにて化成し、静電容量を求めたところ、隔膜
を用いないときの静電容量を１００とした場合、静電容
量は１４０であった。なお、隔膜を入れることによる電
圧上昇はわずかｏ、ｉｓｖであった・ （実施例２） 厚み１８０μ閣、平均孔径７μ麿のポリテトラフルオロ
エチレン製多孔膜で、 （ＣＦ２ＣＦＭＣＦ２−ＣＦ） （ＯＣＦ、）、ＣＯＯＣＨ３ からなるイオン交換容量１ 、９ｍａｑ ／ ｇ乾燥樹
脂のポリマーを、２０倍量のＮメチルピロリドンに溶解
した溶液で多孔体の表面処理を行ない加水分解すること
により親水性フッ素樹脂多孔膜を得た。
電圧３３Ｖにて化成し、静電容量を求めたところ、隔膜
を用いないときの静電容量を１００とした場合、静電容
量は１４０であった。なお、隔膜を入れることによる電
圧上昇はわずかｏ、ｉｓｖであった・ （実施例２） 厚み１８０μ閣、平均孔径７μ麿のポリテトラフルオロ
エチレン製多孔膜で、 （ＣＦ２ＣＦＭＣＦ２−ＣＦ） （ＯＣＦ、）、ＣＯＯＣＨ３ からなるイオン交換容量１ 、９ｍａｑ ／ ｇ乾燥樹
脂のポリマーを、２０倍量のＮメチルピロリドンに溶解
した溶液で多孔体の表面処理を行ない加水分解すること
により親水性フッ素樹脂多孔膜を得た。
この多孔膜を実施例１のイオン交換膜の代りに用いたほ
かは、実施例１と同様な試験を行なった。
かは、実施例１と同様な試験を行なった。
隔膜を用いないときの静電容量を１００とした場合、静
電容量は１３８であった。隔膜を入れることによる電圧
上昇はわずか０．２０Ｖであった。
電容量は１３８であった。隔膜を入れることによる電圧
上昇はわずか０．２０Ｖであった。
以上説明したように、この発明によれば、アルミニウム
箔の陽極と陰極との間にフッ素樹脂製親水性隔膜を設け
たことにより、エツチング開始と同時に電流が急峻に立
上がり、アルミニウム箔表面での発生ガスの遮蔽と滞溜
によるエツチングの瞬断を防止することができる。
箔の陽極と陰極との間にフッ素樹脂製親水性隔膜を設け
たことにより、エツチング開始と同時に電流が急峻に立
上がり、アルミニウム箔表面での発生ガスの遮蔽と滞溜
によるエツチングの瞬断を防止することができる。
第１図はこの発明の実施例に使用した電槽の構成を概略
的に示した断面図である。 図中、１はアルミニウム箔、２は交換膜、３は陰極、４
は給電ローラ、５はエツチング液である。 特許出願人 エルナー株式会社
的に示した断面図である。 図中、１はアルミニウム箔、２は交換膜、３は陰極、４
は給電ローラ、５はエツチング液である。 特許出願人 エルナー株式会社
Claims (5)
- （１） アルミニウム箔を陽極とし、同陽極と陰極との
間に直流電圧を印加して電解エッチングを行なうにあた
り、上記陽極と陰極との間にフッ素樹脂製親水性隔膜を
設けたことを特徴とするアルミニウム電解コンデンサ用
電極箔の製造方法。 - （２） 上記隔膜はフッ素樹脂製カチオン交換膜からな
る請求項１に記載のアルミニウム電解コンデンサ用電極
箔の製造方法。 - （３） 上記隔膜はイオン交換容量０．６〜１．５ｍｅ
ｑ／ｇ乾燥樹脂からなる請求項１に記載のアルミニウム
電解コンデンサ用電極箔の製造方法。 - （４） 上記隔膜の表面には親水性無機物がコーティン
グされている請求項２に記載のアルミニウム電解コンデ
ンサ用電極箔の製造方法。 - （５） 上記隔膜は親水性フッ素樹脂製多孔膜からなる
請求項１に記載のアルミ電解コンデンサ用電極箔の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1065193A JPH0637715B2 (ja) | 1989-03-17 | 1989-03-17 | アルミニウム電解コンデンサ用電極箔の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1065193A JPH0637715B2 (ja) | 1989-03-17 | 1989-03-17 | アルミニウム電解コンデンサ用電極箔の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02244705A true JPH02244705A (ja) | 1990-09-28 |
| JPH0637715B2 JPH0637715B2 (ja) | 1994-05-18 |
Family
ID=13279841
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1065193A Expired - Lifetime JPH0637715B2 (ja) | 1989-03-17 | 1989-03-17 | アルミニウム電解コンデンサ用電極箔の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0637715B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992021794A2 (fr) * | 1991-05-30 | 1992-12-10 | Sikel, N.V. | Electrode pour cellule electrolytique, son utilisation et procede l'utilisant |
| CN116479513A (zh) * | 2023-05-05 | 2023-07-25 | 江苏荣生电子有限公司 | 一种电极箔加工用的腐蚀装置 |
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