JPH02242996A - 混合完成紙料から形成された吸収性構造 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野コ 本発明は、ラテックスによって処理された完成紙料を含
む混合完成紙料から使い捨て紙タオル、ワイプ、ティシ
ュなどの吸収性構造の製造に関するものである。 ［従来技術と問題点］ 改良された物性を有する紙を製造する努力が絶えず続け
られている。特に、柔らかさ、吸収性（特に水性液体の
吸収性）および強度、特に湿った時の強度などの「布様
」特性が求められている。 柔らかさとは、ユーザが製品を保持し、皮膚に沿ってこ
すりつけ、または手で揉んだ時に知覚される感触である
。この感触は紙製品の剛さに関連付ける事ができる。吸
収性とは、製品が液体、特に水性液または分散系の種々
の量を吸収する能力である。強度とは、特に製品が湿っ
た時に使用する際に物理的一体性を保持し、引き裂き作
用、破裂作用および刻み作用に抵抗する能力である。こ
れらの各特性を他の特性に影響する事なく改良し、２種
または３種の特性を同時に改良するための研究と開発の
努力がなされた。 製紙業においては、水溶性カチオン樹脂がしばしば湿潤
強化添加剤として使用される。このような湿潤強化剤の
１グループは、商標Ｋｙｍｅｎｅで市販されているポリ
アミドエピクロルヒドリンである。 例えば米国特許第３，７００，６２３号および米国特許
第３，７７２，０７６号を参照。他のグループの湿′Ｉ
４強化剤樹脂は商標Ｐａｒｅｚで市販されているポリア
クリルアミドである１例えば米国特許第３，５５６，９
３２号および米国特許第３，５５８，９３３号を参照。 製紙業に使用されるセルローズ繊維は負に荷電されてい
る。水溶性湿潤強化樹脂はカチオンであるから（正荷電
）、水性パルプスラリに直接に添加された時に沈着しよ
く保持される。このような「湿潤末端−１」は製紙業に
おいてきわめて望ましい。製紙工程に際してこれらの樹
脂が橋かけ結合し、場合によっては不水溶性となる。こ
の場合、湿潤強化樹脂は紙の繊維を相互に保持する「接
着剤」として作用する。その結果、好ましい＠潤強化特
性が得られる。 このような樹脂を使用して製造された紙製品は剛い紙様
感触を有する。紙製品に対して柔らかさを与えるために
は、結合剤系として柔らかなゴム状ラテックスを使用す
る事ができる。しかし、これらのラテックスは非イオン
性であり、またはアニオン共単量体あるいは界面活性剤
を含有する事により部・公的にアニオン性である。非イ
オンラテックスは通常のｌ１紙工程においては「浅深末
端添加剤」として使用する事ができない。その代わりに
、この非イオンラテックスは、欧州特願第３３，９８８
号に記載のように、抄紙された紙材料上に含浸またはバ
タン印刷されなければならない。 通常の湿潤末端添加剤を使用する製紙工程においてアニ
オンラテックスはカチオンのポリ電解質を添加する事に
よって使用できる６例えば米国特許第４，１２１，９６
６号および第２，７４５，７４４号を参照、使用される
カチオンポリ電解質は代表的には水溶性カチオン湿１１
１１１強化樹脂である。基本的にカチオンポリ電解質が
添加される場合５分散されたアニオンラテックス粒子を
不安定化し、これが紙繊維上に綿状沈澱する。従ってカ
チオンポリ電解質とアニオンスチレン−ブタジェンラテ
ックスは、これらがＷｉ紙工程において結合剤系として
使用される時まで結合させる事ができない。 またラテックスは、そのラテックス粒子上にカ第３，９
２８，８９０号参照、ラテックス粒子の表面にカチオン
基を合体すれば、ラテックスは水溶性カチオン湿潤強化
樹脂と同様の湿潤末端添加剤に変換される。これらのカ
チオンラテックスは、特に非イオンまたは好ましくはカ
チオン界面活性剤が添加された時に十分なコロイド安定
性を示すようである。 しかし紙繊維上のカチオンラテックス粒子の沈着保持は
十分であるとは思われない。実際に、フオスタほかの米
国特許のカチオンラテックスは紙繊維上のラテックス粒
子の沈着を増進するために共電剤を必要とするようであ
る。 米国特許箱４，１８９，３４５号は、Ｗｉ紙用パルプと
、表面または表面近くに結合されたｐＨ独立カチオン基
を有する複合粒子ラテックスと、共添加剤とを含有する
繊維製品を記載している。 米国特許箱３，９２６，８９０号は、パルプ、紙などの
基質上に「すぐれた吸着性」を示すと記載されている「
安定」カチオンラテックスの製造法を記載している（そ
の実施例５によればラテックスの約６５２のみが吸着さ
れる）。 Ｂ、　　　　　　　ニ　ンス　レンー　タジエンー　ス 米国特許箱４，１２１，９６８号はラテックス凝集体と
結合した繊維シートの製造法を記載している。この方法
においては、亜鉛華粉末をカルボキシ変性アニオンラテ
ックスに対して加える。この混合物のｐＨを７以上に調
整し、つぎに水溶性カチオン重合体を添加してラテック
ス凝集体を得る。このラテックス凝集体を繊維スラリに
添加して、通常の製紙工程によってシート状に形成する
。 米国特許箱２，７４５，７４４号は、製紙に使用される
セルローズ繊維の中に重合体またはゴム状材料を混合す
る方法が記載されている。この方法においてはブタジェ
ン−スチレンラテックスなどの疎水性重合体のコロイド
分散系が水中に懸濁された紙パルプと混合される。つぎ
にポリ−Ｎ−塩基有機化合物をこの混合物に添加してコ
ロイド分散系材料の粒子を水中に懸濁したセルローズ繊
維に固着させる。このスラリを製紙する。 Ｃ，ボ１　　ジエン−ポ曹エ　レン ０ジブロ　　　　１ゴマ− 米国特許箱４　、２７９　、７９８号は低分子量の、例
えば４ｏｏｏＭ、ｕ！のＰＯＤ−ＰＥＯブロック共重合
体を開示している・　このジブロックは、有機リチウム
開始剤を使用してヒドロキシ末端ポリブタジエンプレポ
リマーを製造し、つぎに二重金属シアニド触媒を使用し
て酸化エチレンを添加する事によって形成される。 これらのＰＯＤ−ＰＥＯジブロックは原油／アルコール
混合物の分散剤として有効であると開示されている。 米国特許箱３，９７８，１６０号を参照。この特許は紙
および布類の静電防止剤、乳化剤、界面活性剤および仕
上げ剤として適当なＰＢＤ−ＰＥＯジブロック（例えば
、３６００Ｍ、ｔ、）を開示している。 米国特許箱４，３８５，１６４号は、ブロック共重合体
分散安定剤の存在におけるブタジェンなどの不飽和単量
体の水性分散重合法を開示している。 Ｅ、　　　　ジブ口　　　　ム 故里会 米国特許箱４，０２６，９６２号は、Ａ−Ｂ型（Ａは疏
水性ブロック、Ｂは親水性ブロック）のブロック共重合
体を使用して水中でビニル単量体（例えばスチレン）を
分散共重合する方法を記載している。 この方法は、非常に規則的な粒径分布を有する所望重合
体のビーズまたはボールを生じる事ができる１例えば米
国特許箱３，５８０，８８０号は、オレフィン型の単量
体を液体（例えば水）中で、形成される重合体粒子の分
散系と和合し安定化する両親媒性安定剤の存在において
重合する事によって製造された安定な重合体粒子分散系
を開示している。 米国特許箱３，３９７，１６５号は紙成分としてまたは
コーティング表面として有効なブタジェン重合体ラテッ
クスの製造法を開示している。これらのラテックスは、
ブタジェン／スチレン共重合体種子を準備し、つぎにブ
タジェン単量体およびスチレン単量体をアクリル酸また
はメタクリル酸と共に重合する事によって形成される。 Ｇ、「シ　　　　ロ　ス エマ 米国特許第３，５７５，９１３号は紙のコーティングに
特に適したラテックスを開示している。このラテックス
は、不飽和ジカルボン酸（イタコン酸）、ビニル芳香族
化合物（スチレン）および共役ジエン（ブタジェン）と
を含有する単量体組成物を重合する事によって形成され
る。単量体組成物の少なくとも９０％が重合した後に、
１〜５％のアクリル酸単量体を添加し１重合を継続する
。 不幸にして、変性紙材料の製造にこのラテックスを使用
する事が困難な場合がある。特にラテックスは水性セル
ローズ材料の中において「クランピング」を生じる可能
性がある。このクランピングの結果、繊維中のラテック
スの不均一な分布を生じ、また製造工程の遅れを生じる
。 さらに、材料中の繊維全部がラテックスコーティングさ
れていれば、紙の吸水性が低下する。 ［発明の目的および効果］ 本発明は、　「混合」完成紙料がこれらの問題を克服し
改良型の紙−不織布構造を成すための方法を提供する。 ［発明の概要］ 本発明は、可変的に適合される湿潤強度と改良された滲
透特性とを有するラテックス処理された吸収性ｔ１１造
に関するものである。この構造は、それぞれ別個にｉ造
されたパルプ成分ＡとＢとの緊密に湿式抄紙された混合
物から成り、前記パルプ成分は。 Ａ、前記構造の約１０乃至約５０重量％（好ましくは２
０〜４０重量％）のラテックス処理された繊維パルプと
、 Ｂ、前記構造の約５０乃至約９０重量％（好ましくは６
０〜８０重量％）の滲透性繊維パルプとを含む。 パルプ（Ａ）を製造するために使用されたラテックスは
、好ましくはラテックス粒子が０．１〜２．５μ一粒径
のラテックスエマルジョンである。このようなラテック
スは疎水性または表面親水性ラテックス粒子とし、特に
下記に詳述するようにカチオン親水性置換基（これが好
ましい）、非イオン親水性置換基、またはその混合物か
ら成る外側面を有するラテックスとする事ができる。 多くの用途のためパルプ（Ａ）と滲透性パルプＣＢ）は
セルローズ繊維であって、本発明による構造は使い捨て
顔テイシュ、使い捨て紙タオル、不織布、使い捨てオシ
メのトップシート、オシメのコアのオーバラップなどと
して提供される。 また本発明は、 ｉ）繊維パルプをラテックス（表面親水性ラテックス）
エマルジョンと混合して、ラテックス処理繊維（Ａ）を
形成する段階と。 ｉｉ）別個に滲透性繊維パルプ（Ｂ）を製造する段階と
、 ｉｉｉ）パルプ（Ａ）とパルプ（Ｂ）を水性媒質中にお
いて混合して混合完成紙料（Ｃ）を形成する段階と、 ｉｖ）前記の混合完成紙料（Ｃ）を湿式抄紙し乾燥して
吸収性構造を形成する段階とを含む吸収性構造製造法を
含む。 本発明の方法の１アスペクトにおいては、ラテックス処
理パルプ（Ａ）をパルプ（Ｂ）と混合する前に乾燥する
事により、前記ラテックスはパルプ（Ａ）の繊維に固着
される。ラテックス粒子がカチオン親水性置換基を含む
表面を有する場合、前記の粒子は乾燥段階なしでパルプ
（Ａ）の繊維に自己固着する。これは特にパルプがセル
ローズの場合に顕著であって、この場合には乾燥−固着
段階を省略する事ができる。 また本発明は前記の手法で製造されたパルプそのものを
含む。 ［発明の詳細な説明］ 本発明は、第１製紙型水性完成紙料を製造するためにラ
テックスを使用し、つぎに前記第１完成紙料のラテック
ス処理された繊維を滲透性繊維パルプから成る第２完成
紙料と結合して混合完Ｉ＆、紙料を形成し、この混合完
成紙料を標準的製紙工程によって吸収性構造に変換する
。 Ａ、　、１ｍ この明細書において、　「親木性」とは水によって実質
的に湿潤される材料を言う。 この明！ｌＩｌ書において、　「疎水性」とは水によっ
て実質的に湿潤されない材料を言う。 この明細書において、　「エラストマー」とは延伸性と
弾性回復性とに関してゴム様特性を有する材料を言う。 用語「エラストマー」を定義した。ｎｄｅｎｓｅｄ　Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ　Ｄ’ｃｊｉｏｎ　ｒ　　（１９７７−
第９版）。 ３３５頁参照。 この明細書において、用語「ラテックス」とは業界公知
の型の疎水性ラテックス（エマルジョン型）と、下記に
詳述するようにして表面を親水性に成されたラテックス
との両方を言う。 この明細書において、　「繊維パルプ」とは、製紙業界
および不織布コアブリンク業界において公知の型の浸漬
された繊維スラリを言う、このような材料の例は、ＮＳ
Ｋ　（ノザンソフトウッドクラフト）およびＳＳＫ　（
サザンソフトウッドクラフト）などのセルローズパルプ
、リンター、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミ
ド、およびその混合物である。セルローズパルプが好ま
しい。 この明細書において、　「滲透性繊維パルプ」とは水を
吸収して膨潤する滲透性の繊維パルプを言う、この種の
パルプの好ましいものは、ＳＳＫ、　ＮＳＫ、リンター
　アスペンパルプなどのセルローズパルプである。 この明細書において、　「含む」とは、本発明のラテッ
クス組成物の中に各種の成分が結合的に使用される事を
意味する。従って「含む」とは、これより８＆ｉ１限的
な用語「本質的に００．から成る」または「から成る」
を包括する。 この明細書において使用されるすべての百分比、比率お
よび割合は特記なき限り重量である。 Ｂ、−ｍ− 本発明において使用されるラテックス組成物は基本的に
（１）液相、および（２）液相中にコロイド状に安定懸
濁液として分散された粒子を含む。 液相は水（水性）、水混和性溶媒および水とこれらの水
混和性溶媒との混合物から選定される。適当な水混和性
溶媒はメチルアルコール、エチルアルコールおよびイソ
プロピルアルコールなどのＣ１−０３アルコール、アセ
トンなどのケトン、および塗料配合技術において公知の
その他の水混和性溶媒を含む。液相として代表的には水
相（水）が好ましい。 ラテックス組成物の機能成分は水相の中に分散された果
粒状ラテックスである。これらのラテックス粒子は一般
に球形であって、代表的には粒径において単分散系であ
り、すなわち粒径が狭い範囲内にある。これらの粒子は
場合によっては数ミクロン程度に大きく、または１０ｎ
鵬程度に小さい。 しかしラテックス粒子は代表的にはエマルジョン重合に
よって形成されるのであるから、その粒径は主としてサ
ブミクロンとなる傾向がある０代表的には、これらのラ
テックス粒子の粒径は約０．１〜約２．５μｍの範囲内
にある。 疎水性ラテックス粒子はエラストマーコアのみを含む１
表面変性された疎水性ラテックス粒子はエラストマー疎
水性コアと、このコアに結合された外側親木性シェルと
から成る。この親水性シェルは、形成されたエラストマ
ーフィルムが実質的に永久的親水性表面を有する程度に
コアと一体を成す必要がある。 前記の両方の型のエラストマー疎水性コアは、剛さ、強
度、高温における流れ抵抗などの特性を与えるため他の
共単量体と結合された単量体から成る重合体を主成分と
している。エラストマーコアを形成する重合体は通常約
３５℃またはこれ以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を有す
る。好ましいエラストマーコアの重合体は通常約−１Ｏ
℃またはこれ以下のＴに値を有する。 表面変性ラテックスの親水性シェルはこの型のラテック
ス粒子の主機能要素である。このシェルは２機能を有す
る。第１に親水性表面は液相中においてラテックス粒子
をコロイドとして安定させ、凝集を防止する。このシェ
ルの第２の機能は、液相が除去された時に形成されるエ
ラストマーフィルムの表面親水性を生じるにある。カチ
オンシェルの第３機能は明瞭である。すなわち、カチオ
ンスピーシズがラテックス粒子を繊維、特にセルローズ
のアニオン荷電面に引き付ける能力である。 この固着能力が本発明の１アスペクトにおいて有効に使
用される。 ラテックス粒子は水相の中に有効量分散される。 ラテックス粒子の「有効量」はそのラテックス組成物の
特定の用途、その形成法などのファクタに依存する。本
発明のラテックス組成物は、固体ベースで約６０重量％
までのラテックス粒子を含む。 代表的には、固体ベースでラテックス組成物の約５〜約
２５％のラテックス粒子を含む。これは配合者が任意に
調整する事ができる。 これらのラテックス粒子は、液相が除去された時に親木
性面を有するエラストマーフィルムを形成する。これら
の粒子がエラストマーフィルムを形成する工程を「シン
クリング」と呼ぶ、このシンクリング中に、液相が除去
されるに従って粒子が凝集する。これらの凝集粒子が場
合によっては連続フィルム（シンク）を成し、このフィ
ルムは実質的に均一な親水性外側面を有する。 ラテックスの製造法を下記に詳細に説明する。 一般に、このＩ！ｌ造はスチレン、ブタジェン、ジビニ
ルベンゼンまたはその混合物などの重合性単量体を重合
するエマルジョン重合工程を含む。表面親水性ラテック
スを製造する際に、乳化はジブロック共オリゴマー成分
（ＬＸ、　ＬＱまたはその混合物）の存在において実施
される。この共オリゴマー成分は、重合反応に含まれる
テール基（Ｌ）と親水性特性を有するヘッド基（Ｘまた
はＱ）とを含む１例えば、テール基は不飽和結合、例え
ばオレイル基を含み、親水性ヘッドはポリオキシエチレ
ンなどのＸ基または第４アンモニウム置換基によってエ
ンドキャップされたポリオキシエチレンなどのＱ基とす
る事ができる０重合反応中にジブロックの一部がそのテ
ール基によってゴム質エマルジョン粒子の中に連結され
、親水性ヘッドがエマルジョン粒子の表面に配列されて
１本来実質的に疎水性のゴム質エマルジョン粒子を親水
性表面を有する粒子に変換する。 下記に、本発明を実施するために使用される表面親水性
ラテックスの製造に用いられるカチオンおよび非イオン
エンドキャップジブロック材料の製法を示す。 ンエン　　　　　　ジ　ロ 本発明において使用されるカチオンジブロック材料ＬＱ
の合成反応は、下記の反応順序に従ってＬＸエトキシレ
ート（１）のトシレート誘導体（２）を製造し、つぎに
つぎにアミン化してアミン（３）を形成し、つぎにアル
キルハロゲン化物と反応させて第４エンドキヤツプ基（
４）を形成するｐ！ｉ階を含む。 代表的合成は下記の通りである。 を２バツチ（２０分間隔）で３．０ｋｇ　（２−６モル
）のオレイルエトキシレート（ＥＯ２゜）と８７１ｇ　
（８，８１モル）のトリエチルアミンとのアセトニトリ
ルＩＯＬ中溶液に対して、アルゴンガスのもとに、常温
（２５−３０℃）で添加した。この混合物を常温で３日
間撹拌し、つぎに濾過し、濃縮した。３Ｑの水を加え、
混合物を３回、塩化メチレンで抽出した。有機相を混合
し、乾燥し、濾過し、濃縮して３３３６ｇの粘性油状の
オレイル（ＥＯｕＪＣ）ｆｚｃＨｚＯＴｓを得た。　　
ＩＨＮＭＲ７，８（ｄ、Ａｒ）、　７．４（ｄ、Ａｒ）
、　５．３（ｔ、＝ＣＨ）、　３．４−３．９（ｍ、　
ＱＣＨｚ）、　２．４Ｋ（ｓ、ＡｒＣｔｈ）、　２．０
（ｍ、＝ＣＣＨ２）、　０．９−１．６（ｍ。 Ｃ１１３ＣＨ２）−この油状生成物を１ガロンのアセト
ニトリル中に取り、１６５４膳りの濃縮ジメチルアミン
を添加した。この混合物を１晩常温で撹拌し、つぎに過
剰分のアミンとアセトニトリルを真空下に除去した。混
合物を熱水浴で加熱しながら、　　３Ｌの５％水酸化ナ
トリウムを添加し、混合物を塩化メチレンで抽出した。 有機相を混合し、乾燥し、濾過し、蒸発させて、２３０
５ｇのオレイル（Ｅ０１９）ＣＩｌ□ＣＩｌ□Ｎ（ＣＩ
＋３）２を得た。　ＩＨＮＭＲ５，３（ｔ、＝ＣＨ）、
　　３．４−３．９　　（ａｔ、ＱＣ！１２）、２．５
　（ｔ、ＮＣｔｈ）、　２．３　（ｓ、　ＮＣＨ３）、
　２．０　（騰、”ＣＣＩＩ）、０．９−Ｌ、Ｓ　（ｍ
、　ＣＨ３Ｃｌ４２）。オレイル（ＥＯ１９）ＯＣＩＩ
□Ｃ１ｌ□Ｎ（ＣＨ３）２を１ガロンのアセトニトリル
の中に溶解し、つぎに臭化メチルを溶液中に泡立てた。 この溶液は初期には常温であった。温度が４８℃に上昇
した。 余分量の臭化メチルが還流しはじめるまで、添加を２．
５時間継続した。混合物を３時間常温で撹拌し、つぎに
濃縮した。”ＣＮＭＲ分析は、５％までのアミンが未反
応で残存する事を示す。粗生成物を４しのアセトニトリ
ルの中に溶解し、この溶液中に臭化メチルを４５分間泡
立てた。５０ｍＬの１０％炭酸ナトリウムを添加し、混
合物を４５℃で１晩撹拌した。混合物を濾過し、濃縮し
て、２４３９ｇのオレイル（ＥＯ１９）ＯＣＲ２ＣＦＩ
Ｊ（ＣＨ３）　３”Ｂｒ−を得た。　　ＩＨＮＭＲ５，
３（ｔ、＝ＣＩＩ）、　３．４−３．０　（ＩＩ、０Ｃ
Ｈ２）、　３．４５　（ｓ、Ｎ＋Ｃ１ｂ）、　２．０　
（−ＣＣＨ２）、０．９−１．６　（ｍ、Ｃｌ５ＧＨｚ
）−ネガチブカチオン滴定により、全カチオン＝　８７
．５％［Ｎ”（ＣＩ（３）３　ｐｌｕｓ　Ｎ”Ｈ（Ｃ１
１３）２コ、ま、？：　フォー　タナ１．Ｊ　＝　８２
−２Ｚ［Ｎ”（Ｃ１１３）］ｏｎｌｙ］であった。 ンエン　　　　プジ　ロ 本発明において非イオンジブロックとして使用する事が
できまた前記のカチオンエンドキャップジブロック材料
の合成に使用される非イオン材料（ＬＸ）は一般に約１
０〜約２２炭素原子の鎖長範囲のアルケニル基および／
またはポリ不飽和ヒドロカルビル基の代表的エトキシレ
ート化アルコール誘導体を含み、例えば、オレイン酸、
リノール酸、リルン酸、エレオステアリン酸、パリナル
酸などの材料から誘導されるヒドロカルビル基を含む。 他の不飽和基は、ポリブタジェン混合物、ポリイソプレ
ン混合物など、残留二重結合を有するオリゴマーおよび
重合体材料を含む。オレイル基は、本発明の非イオンジ
ブロック材料における好ましい不飽和ヒドロカルビル基
である。 ＬＸ上のポリオキシアルキレン置換分は式（ＯＣＲ２Ｃ
Ｈ２）ｎ−０１を有し、ここに、ｎは約５〜約５０、好
ましくは約１０〜約２０の整数である。乳化技術の業者
には明かなように、これらの非イオン材料は公知のエト
キシレート化アルコール非イオン界面活性剤のクラスに
入るＪ（、ヒドロカルビル置換基が単数または複数の不
飽和点を有し、これによってこの材料は重合工程に参加
する事ができ、材料をラテックス粒子に化学的に結合す
る。この型の市販の材料は商標”ＶＯＬＰＯ−２０″（
Ｃｒｏｄａ、Ｉｎｃ、１８３　ＭａｄｉｓｏｎＡｖｅ、
、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　ＮＹ　１００１Ｂ）で市販され
これは一つのオレイル基と平均２０のエトキシレートユ
ニットとを含む。 Ｃ，ｒａｐ　　　　　　　　Ａｆｐ　　　　の４払 本発明のラテックス処理された完成紙料（Ａ）の製法は
全体としてラテックスを繊維表面上に沈着させるように
繊維の水性スラリをラテックス粒子のエマルジョンと接
触させるにある。アニオンラテックスと非イオンラテッ
クスの場合、繊維の水性スラリとラテックスエマルジョ
ンとを混合し、均質となるまで撹拌した後、乾燥して繊
維表面上にラテックス粒子を付着させる。カチオンラテ
ックスの場合、オプションとして乾燥段階を省略する事
ができる。カチオンラテックスは、繊維に対して特にア
ニオン荷電されたセルローズなどの繊維に対して自己付
着する傾向があるからである。 本発明の完成紙料（Ａ）の代表的な製造法は、０．１％
〜５％、好ましくは２〜３重量％の繊維を含有するバル
ブスラリを製造する段階を含む。このスラリ全体は９５
〜９９％のオーダの水を含有する。 この繊維スラリに対して、好ましくは連続的にまたはバ
ッチ方式で強く撹拌しながらラテックス粒子エマルジョ
ンを添加する。一般に、ラテックスエマルジョンは水中
に懸濁した１０〜２０重量％（固体ベース）のラテック
ス粒子を含む。 一般に、完成紙料（Ａ）の中に存在するラテックス粒子
の濃度（ドライベース）は処理されるファイバに対して
０．５〜約５０重量％、好ましくは１〜約１０重量％と
する。 乾燥段階以外は加熱は必要でないが、オプションとして
加熱を使用する事ができる。また一般に、ラテックス処
理された完成紙料（Ａ）の製造の混合段階は常温で実施
される。 ＰＨは特に臨界的でなく、一般に約３〜約９の範囲内の
ｐＨが満足である。カチオンラテックスの好ましいｐＨ
範囲は４〜６である。 ラテックスエマルジョンとパルプス ラリが完全に混合された後（前述のように、カチオンラ
テックスまたは沈着助剤を使用したアニオンラテックス
の場合を除く）、渡過（余分の水の除去）と加熱を組み
合わせて使用して完成紙料を乾燥する。ラテックス粒子
はパルプ材料の表面に対して比較的強く固着される。 滲透性パルプの完成紙料（Ｂ）の製造に際しては、製紙
業において公知の技術を使用する０例えば、通常水性ベ
ースで化学的に蒸解されたセルローズ繊維を完全に叩解
し、水性スラリ状に混合する。この水性スラリにおいて
、約０．１〜約５重量％、好ましくは約２〜約３重量％
のパルプレベルが代表的である。 パルプ（Ａ）と（Ｂ）の個別製造に続いて、「混合」完
成紙料をｍ造する。この段階において、水性媒質中にお
いて、連続的にパルプ（Ａ）をパルプ（Ｂ）に添加し、
高速混合して、混合パルプの均質性を保証する。 このようにして得られた混合パルプの水性スラリは代表
的には、約１０〜約５０重量％のパルプ（Ａ）と、約５
０〜約９０重量％のパルプ（Ｂ）とを含有する。混合段
階につづいて、完成紙料全体の粘度が次の抄紙段階にポ
ンプ移送しあるいは噴霧するために適当となるように、
混合パルプの水分を調整する。 本発明の追加的特色として、滲透性パルプ（Ｂ）を種々
の市販の添加剤、特ににＹＭＥＮＥ　（パーキュリーズ
社からＫｙｍｅｎｅ−５５７として市販）などのカチオ
ン湿潤強化添加剤をもって処理する事ができる。このＫ
ＹＭＥＮＥによって処理された滲透性パルプは、非カチ
オンラテックスから製造されたラテックスパルプ（Ａ）
と共に使用すれば特に有効である。紙の強さが大幅に増
大するからである。 Ｄ−’Ｂ 前記のようにしてパルプ（Ａ）と（Ｂ）とを含む完成紙
料が製造されたときに、製紙業界において公知の方法に
従って湿式抄紙を実施する。例えば、米国特許第３，３
０１，７４６号、第３，９０５，８６３号、第３　、９
７４　、０２５号、第４，１９１，６０９号、第４，２
３９，０６５号に記載のような製紙法を参照。これらす
べての特許士引例として加える。実際に本発明の方法の
主要な利点の一つは、完成紙料を現在使用されている機
械およびプラントにおいて使用できる事にある。 下記の［実施例］は本発明を実施するために使用される
表面親水性ラテックスの製造法を例示する。 実］

【例」− スチレン−ブタジェンゴムをベースとする湿潤末端沈着
カチオンラテックスを下記のようにして製造した。約２
０エトキシレートユニツトを有する６、４４ｇのオレイ
ルエトキシレートを５０Ｏｒ＋Ｌの蒸留水の中に溶解し
て作られた界面活性剤溶液と、エトキシレート鎖の末端
に第４アンモニウム官能基を備え約２０エトキシレート
ユニツトを有する２、　１５ｇの誘導オレイルエトキシ
レートを１５０ｍ１．の蒸留水の中に溶解する事によっ
て作られた第２界面活性剤溶液と。 ０．７２ｇの二塩１１１１２．　２’−アゾビス（２−
アミジノプロパン）を５０膳りの蒸留水の中に溶解して
作られた開始剤溶液と、追加の３０１鳳りの蒸留水との
混合物を、機械的撹拌機を備えた２Ｌステンレス鋼高圧
反応機の中に入れた。この反応に使用される蒸留水は、
使用前にアルゴンガスによって掃気され、また反応機は
溶液混合物を収容する前に窒素ガスによってフラッシン
グした。さらに溶液混合物を収容した反応器を１時間、
アルゴンガスによって掃気し、つぎに反応器の中に０．
７２ｇのジビニルベンゼンと５７．２ｇのスチレンとを
噴射した１反応器の中への８５．８ｇの１，３−ブタジ
ェンの転送は、まずこれを１００＋ｍＬの目盛り付きシ
リンダの中で凝縮しつぎにこの凝縮物を注入する事によ
って実施された。反応器を密封し反応混合物を６０℃に
加熱し、反応中、１８時間にわったて撹拌装置によって
緩く撹拌しながらこの一定温度に保持してエマルジョン
重合を完了した。 ラテックス生成物の固体含有量を下記のようにして測定
する。約２ｍＬのラテックスを１１０℃の炉中においで
少なくとも１時間乾燥させる。このサンプルの乾燥前と
乾燥後の重量から、ラテックスの固体含有量が１３．１
％であると算出された。準弾性光散乱法によって測定さ
れたラテックスの粒径は０．１５４±０．０３６　μｙ
ａであった。 木材パルプの表面に対するカチオンラテックスの湿潤末
端沈着性を下記のようにして測定した。 カチオンラテックスと精製クラフトパルプとの混合物の
０．１％コンシスチンシー（重量）を有する水性懸濁液
を製造した。この懸濁液のパルプとラテックスとの乾燥
重量比は約５：１であった。硫酸を使用して混合物のｐ
ｌ＋を４．５に調節した。常温で３０分間緩く撹拌する
と、混合物の混濁度は急速に低下し透明となった。顕微
鏡によってパルプを観察し、ラテックス粒子がパルプ繊
維の表面上に沈着した事が確認された。 爽に匠−■ エステルブタジェンゴムをベースとする湿潤末端沈着性
カチオンラテックスを実施例工と同様にして製造した。 ジビニルベンゼンを添加しない事以外は実施例１と同様
の組成の反応混合物を、撹拌器を備え密封されたステン
レス鋼高圧反応器の中に入れた。つぎに混合物を６０℃
に加熱し、この温度で４７時間、ゆっくり撹拌しながら
エマルジョン重合を完了させた。実施例１の方法によっ
て測定して１２．３重量％の固体を含有するラテックス
が得られた。 実」１例ニーｍ スチレン−ブタジェン−アクリル酸重合体ゴムをベース
とする湿潤末端沈着性カチオンラテックスを下記のよう
にして製造した。約２０のエトキシレートユニットを有
するオレイルエトキシレート０．３２ｇを１５此の蒸留
水に溶解する事によって作られた界面活性剤溶液と、エ
トキシレート分子鎖の末端に第４（トリメチル）アンモ
ニウム官能基が結合し約２０のエトキシレートユニット
を有する０、１０５ｇの誘導オレイルエトキシレートを
１５ｍＬの蒸留水の中に溶解する事によって作られた第
２界面活性剤溶液液と、０．１４２にの二塩酸２，２′
−アゾビス（２−アミジノプロパン）を１５烏りの蒸留
水の中に溶解して作られた開始剤溶液と、追加量の１１
．４■Ｌの蒸留水との混合物を電磁撹拌ロンドを備えた
容量２５〇−りの厚い壁体のガラス反応器の中に入れた
。この反応に使用された蒸留水は使用前に１５分間アル
ゴンガスで掃気された。界面活性剤と開始剤との混合溶
液を含む反応器を窒素ガスによってフラッシングし、ゴ
ムガスケントによって密封し、２つの孔を有する金属キ
ャップによってこのガスケットをカバーした。反応器中
への０．５３にのアクリル酸と、注射器によって注入す
る事によって実施された。 ５．２録の１，３−ブタジェンの転送は、まずこれをド
ライアイス中に浸漬された１５ｍＬの目盛り付きシリン
ダの中で凝縮し、この凝縮物を反応器の中に注射器によ
って注入する事によって実施された。 つぎに反応器を６０℃に設定された油浴中に配置し、反
応中、電磁撹拌器によって１６時間緩く撹拌してエマル
ジョン重合を完了させた。　　１０．４％の固体含有量
を有するラテックスが得られた。湿潤末端沈着性を実施
例１と同様の方法で測定した。 夷厳豊−■ アニオン遊離基開始剤をもって合成されたスチレン−ブ
タジェンゴムをベースとするｉ！温潤末端沈着カチオン
ラテックスを実施例ＩＩＩと同様にして作った。約２０
エトキシレートユニツトを有する０、２８．のオレイル
エトキシレート界面活性剤と、エトキシレート分子鎖の
末端に第４アンモニウム官能基の結合した約２０エトキ
シレートユニツトを有する０、０７ｇの誘導オレイルエ
トキシレート界面活性剤と、０．０３５．の過硫酸カリ
ウム遊離基開始剤とを５８．４ａＬの蒸留水の中に溶解
して得られた溶液混合物を、電磁撹拌ロンドを備えた２
５０ｍＬの厚い壁体のガラス反応器の中に入れた。界面
活性剤と開始剤とを収容したこの反応器を窒素によって
フラッシングし、ガムガスケットによって密封し、２つ
の孔を有する金属キャップによってこのガスケットをカ
バーした。反応器の中への１．７５ｇのスチレンと５．
２５ｇの１，３−ブタジェンの転送は実施例ＩＩＩと同
様にして注射器、によって実施された０反応中、６０℃
に保持された油浴の中に反応器を入れ、電磁撹拌器によ
って１６時間ゆっくりと撹拌してエマルジョン重合を終
了した。実施例Ｉの方法で測定されたラテックスの固体
含有量は７．６％であった。 夷厳舅−Ｎ カチオン界面活性剤の存在において合成されたスチレン
−ブタジェンゴムをベースとする湿潤末端沈着性カチオ
ンラテックスを実施例ＩＩＩと同様にして作った。エト
キシレート分子鎖の末端に第４アンモニウム官能基が結
合した約２０のエトキシレートユニットを有する０、１
０５にの誘導オレイルエトキシレート界面活性剤と、０
．０３５にの二塩酸２，２−アゾビス（２−アミジノプ
ロパン）とを４９ＩＩＬの蒸留水の中に溶解する事によ
って製造された混合溶液を、電磁撹拌ロンドを備えた２
５０ｍＬの厚い壁体のガラス反応器の中に入れた。蒸留
水を使用前にアルゴンガスによって掃気した。界面活性
剤と開始剤との混合溶液を含む反応器をゴムガスケット
によって密封し、２つの孔を有する金属キャップによっ
てこのガスケットをカバーした。２．８ｇのスチレンと
、４．２ｇの１，３−ブタジェンと。 ０．０３５ｇのジビニルベンゼンとの転送は実施例ＩＩ
Ｉと同様に注射器によって実施された０反応器を反応中
６０℃に設定された油浴の中に配置し、電磁撹拌器をも
って１７時間ゆっくりと撹拌してエマルジョン重合を完
了させた。 実施例Ｉに記載の方法によって測定されたラテックスの
固体含有量は１２．５％であった。木材パルプの表面上
のラテックスの湿潤末端沈着を確認した。 爽に五−ｎ カチオンラテックスを湿潤末端添加剤として連続製紙工
程に使用可能である事を下記のようにして実証した。約
５００乾燥ポンドの精製されたノザンソフトウッドクラ
フトバルプを約２．５％のコンシスチンシーで水中に分
散し、撹拌されたタンク中に保持した。パルプ混合物の
ｐＨを硫酸によって４．５に調整した。実施例工と同様
の方法によって作られたカチオンラテックス約１００ガ
ロンをパルプに添加して、結合剤の湿潤末端沈着を生じ
た。パルプ混合物のサンプルを遠心分離し、上澄み液の
混濁度を検査する事によって沈着プロセスの程度を測定
した。非沈着ラテックス粒子による混濁は３０分以内に
消失した。 ラテックスを使用して製造された最終紙製品のラテック
ス含有量を、Ｘ−線蛍光分析によって測定する事ができ
る。この分析は、ラテックスのスチレン−ブタジェンゴ
ム成分の不飽和二重結合を臭素化し、つぎにＸ−線蛍光
強度を測定する事によって実施された。 実施朋−ＪＬＩ スチレン−ブタジェンゴムをベースとする非イオン表面
親水性エラストマーラテックスを下記のようにして製造
した。約２０エトキシレートユニツト（ＶＯＬＰＯ−２
０”）を有する０、２８にのオレイルエトキシレートを
２０■Ｌの蒸留水の中に溶解する事によって得られた界
面活性溶液と、０．０３５ｇの過硫酸ナトリウムを２０
−Ｌの蒸留水の中に溶解する事によって得られた開始剤
溶液と、追加蒸留水１６　、４ｍＬとの混合物を、電磁
撹拌ロンドを備えた２５０ｍＬの厚い壁体のガラス反応
器の中に入れた。この反応に使用された蒸留水は、使用
前に約１５分間、アルゴンによって掃気されていた。界
面活性剤と開始剤とを収容した反応器をアルゴンガスに
よって２０分間掃気し、ゴムガスケットによって密封し
、このガスケットを２孔を有する金属キャップによって
覆った。 反応器中へのスチレン１．７５ｇの転送は、この単量体
を注射器によってゴムガスケットを通して注入するよっ
て実施された。同様に、５．２５ｇの１，３−ブタジェ
ンの転送は、まずドライアイスの中に浸漬された１５鳳
りの目盛り付きシリンダの中で凝縮し、つぎに凝縮物を
注射器によって反応器の中に注入する事によって実施さ
れた。つぎに反応器を反応期間中６０℃に保持された油
浴中に配置し、磁気撹拌器をもって１６時間ゆっくり撹
拌してエマルジョン重合を完了した。 約２ｍＬのラテックス生成物を１１０℃の炉中で少なく
とも１時間乾燥させた。乾燥前後の重量からラテックス
の固体含有量は９．５％と算出された。 炎厳五−■且 スチレン−ブタジェン−アクリル酸をベースとする非イ
オン表面親水性エラストマーラテックスを下記のように
して製造した。約２０エトキシレートユニツトを有する
０、３２ｇのオレイルエトキシレートを１５ｉ＋Ｌの蒸
留水の中に溶解する事によって得られた界面活性剤溶液
と、０．１４２ｇの過硫酸ナトリウムを１５ｍＬの蒸留
水の中に溶解する事によって得られた開始剤溶液と、追
加蒸留水２６　、４＋＋＋Ｌとの混合物を、電磁撹拌ロ
ンドを備えた２５０＋＊Ｌの厚い壁体のガラス反応器の
中に入れた。この反応に使用された恭會水は、使用前に
約１５分間、アルゴンによって掃気されていた。界面活
性剤と開始剤とを取容した反応器をアルゴンガスによっ
て３０分間掃気し、ゴムガスケットによって密封し、こ
のガスケットを２孔を有する金属キャップによって覆っ
た。反応器中へのジビニルベンゼン０．０７ｇと、アク
リル酸０．５２８ｇと、スチレン１．７５にとの転送は
、この単量体を注射器によってゴムガスケットを通して
注入するよって実施された。同様に、５．２５ｇの１，
３−ブタジェンの転送は、まずドライアイスの中に浸漬
された１２鳳りの目盛り付きシリンダの中で凝縮し、つ
ぎに凝縮物を注射器によって反応器の中に注入する事に
よって実施された。つぎに反応器を反応期間中６０℃に
保持された油浴中に配置し、磁気撹拌器をもって１６時
間ゆっくり撹拌してエマルジョン重合を完了した。この
ようにして得られたラテックスは、実施例ＶＩの方法に
よって測定して７．１重量％の固体含有量を有する。 爽夏乳−■ ブタジェン−酸化エチレンジブロック共オリゴマーを含
有する非イオン表面親水性エラストマーラテックスを下
記のようにして製造した。　　２５０■Ｌの丸底フラス
コを窒素によって３０分間ブラッシングし、つぎにドラ
イアイス−アセトン浴の中に浸漬した０反応器中への３
．１ｇの液状１，３−ブタジェンの転送は、水素化カル
シウムを取容する２５ｍＬフラスコの中でこれを３時間
撹拌しながら凝縮させた後に実施された。蒸気圧滲透圧
計によって測定された１、８４５の平均分子量と酸化エ
チレンオリゴマ一部分とブタジェンオリゴマ一部分との
分子量比２．８５を有する０、０３３ｇのブタジェン−
酸化エチレンジブロック共オリゴマーを１５此の蒸留水
の中に溶解して得られた溶液と、１鳳りの１−ドデカン
メルカプタンと、１０ｍＬの蒸留水の中に０．０９６ｇ
の過硫酸カリウムを溶解して得られた開始剤溶液と、５
ｍＬの追加蒸留水とを反応器の中に添加した。この操作
に使用された水は使用される直前に蒸留された蒸留水で
ある。反応混合物を含むフラスコを密封し、ドライアイ
ス−アセトン浴から除去し、フラスコの内容物が溶融す
るまで温度を上昇させた。つぎに反応器を約５０℃の油
浴中で加熱し、一定温度に保持しながら、６４時間電磁
撹拌器によってゆっくり撹拌しながらエマルジョン重合
を完了した。 臭厳五−五 相当程度の透析後においても親水性表面を有するゴム状
フィルムを製造する事のできる非イオン表面親水性エラ
ストマーラテックスを下記のようにして製造した。容ｆ
ｉ５００ｍＬの丸底フラスコを窒素ガスによって１５分
間ブラッシングし、つぎにドライアイス−アセトン浴の
中に浸漬する事によって冷却した。１５にの濃縮１，３
−ブタジェンと５ｇのスチレンと、０．４ｇの１−ドデ
カンチオールと、約２０のエトキシレートユニットを有
する０、８ｇのオレイルエトキシレートを４０鳳りの蒸
留水の中に溶解する事によって作られた界面活性剤溶液
と、０．４ｇの過硫酸カリウムを４０ｍＬの蒸留水の中
に溶解する事によって作られた開始剤溶液と、１００■
Ｌの追加蒸留水との混合物を反応器の中に入れた。この
反応に使用された蒸留水を使用前にアルゴンによって１
５分間掃気した０反応混合物を含むフラスコを密封し、
ドライアイス−アセトン浴から除去し、フラスコ内容物
が溶融するまで温度を上昇させた。この反応器を６５℃
に設定された油浴の中に２０時間浸漬し、エマルジョン
重合を完了させた。　　ｔＯ，Ｓ％の固体含有量を有す
るラテックスが得られた。 臭に五−訂 水で長時間洗浄された後でも安定な親水性表面を保持す
る事のでき−るゴム状フィルムを生じる非イオン表面親
水性エラストマーラテックスを下記のようにして製造し
た。　　２．５．の１，３−ブタジェンと、２．５ｇの
スチレンと、０．０８４５ｇの１−ドデヵンチオールと
、２０エトキシレートユニツトを有する０、２ｇのオレ
イルエトキシレートと、０．１ｇの過硫酸カリウムと、
アルゴン掃気された４０＋＊Ｌの蒸留水との混合物を２
００ｍＬのフラスコの中にいれ、前記の実施例ＩＶに記
載のようにしてエマルジョン重合を実施した。　　１０
．７％の固体含有量を有するラテックスが得られた。 前記の各実施例から明かなように、本発明によるエマル
ジョン重合工程は業界公知の型の反応条件を使用するが
、大きな相違点は参加ジブロック完成紙料が反応混合物
中に存在する事である。 般に、適当な速度で重合成分のエマルジョン重合を実施
するためには約５０℃の温度で十分である。 またこの程度の温度によって、ジビニルベンゼンなどの
他の橋掛は結合単量体を必要とする事なく両親媒性ジブ
ロック乳化剤をエラストマー粒子の中に合体させる事が
できる１代表的には乳化重合に使用される温度は約り０
℃〜約６５℃である。乳化重合はラテックス組成物を形
成するに十分な時間、例えば約８〜約６４時間実施され
る。前記のエマルジョン重合は水性ラテックス組成物を
形成するのであるが、液相などの他の水混和性溶媒を含
むラテックスを溶媒交換によって形成する事ができる。 オプションとして、前記の実施に記載されたちの以外の
開始剤を使用する事ができるが、このような材料はラテ
ックス重合技術においては公知の技術であるから、ここ
では詳細に説明されない。 本発明のラテックス組成物を製造する他の好ましい方法
は、予め形成されたラテックスのエラストマー粒子の上
に両親媒性ジブロック材料をグラフト重合するにある。 このような予め形成されたラテックスは市販のものとし
、または標準的なエマルジョン合成技術によって合成す
る事ができる。 種子ラテックスを使用してエマルジョン重合によってブ
タジェン重合体の水性ラテックスを製造する方法を開示
した米国特許第３，３９７，１６５号参照。また「ショ
ットグロウス」技術によってイタコン酸、スチレンおよ
びブタジェンを重合する事によって形成されるラテック
スなどのｆ１遣方法を開示する米国特許第３，５７５，
９１３号参照。 適当な両親媒性ジブロック材料は、本発明のラテックス
組成物を作るエマルジョン重合工程において使用される
ものとしてさきに例示した材料を含む。代表的には、こ
のジブロック材料は予形成ラテックスの約２〜約２０重
量％の量使用される。 予形成＼ラテックスのラテックス粒子の上に両親媒性ジ
ブロックを表面グラフト重合するためには、ｆｆｉ！基
開始剤が使用される。適当な遊離基開始剤は水溶性また
は油溶性とする事ができる。油溶性＊離基開始剤の好ま
しい例は、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、
ジメチルアゾビスイソブチロニトリル、　　１，４−ジ
アゾビスシクロ（２・２・２）オクタンなどを含む、遊
離基開始剤は、予形成されたラテックス中のエラストマ
ー粒子の上に両親媒性ジブロック材料を表面グラフト重
合するのに有効な量１例えばラテックス固体の約０．１
〜約１重量％使用される。 予形成ラテックスのラテックス粒子上に両親媒性ジブロ
ック材料を表面グラフト重合する操作は、少なくとも約
５０℃の温度で実施される。好ましい温度は約６０〜約
６５℃である。予形成ラテックスと両親媒性ジブロック
材料と遊離基開始剤との混合物を適当温度でご予形成ラ
テックスのラテックス粒子上に両親媒性ジブロック材料
を表面グラフト重合するのに十分な時間加熱する。この
表面グラフト重合によって形成された水性ラテックス組
成物を溶媒交換技術によって水混和性溶媒（アルコール
）ラテックスに変換する事ができる。 下記の例は、本発明において使用する事のできる疎水性
ラテックスを製造する代表的な通常方法の方法を示す。 実１１例−ＪＬＬＩ 下記のようにしてスチレン−ブタジェンゴムラテックス
を製造する。１５ｇの凝縮１，３−ブタジェンと５にの
スチレンとから成る共単量体混合物を、２．８ｇの硫酸
ラウリルナトリウム乳化剤と、０．４ｇの過硫酸カリウ
ム開始剤と、０，４ｇの１−ドデカノール連鎖移動剤と
共に、１８０ｍＬの蒸留水の中に分散させ重合する。　
　１１．０％の固体含有量を有するラテックスが得られ
る。 下記の実施例は、本発明の手法によるハンドシートの製
造例を示す、これらの実施例において、ｒＮＳＫＪはノ
ザンソフトウッドクラフトパルプ、「５ＳＫＪはサザン
ソフトウッドクラフトパルプを示す。 １１性−■■ パル　ス−１−１，０８３８ｇのＮＳＫ　パルプ（１，
００ｇ乾燥重量）を８００ｍＬの水道蒸留水１１□０の
中に分散させる。０．５ＮのＨＣＩによってｐＨを３．
５に調節する。パルプスラリを撹拌しながら６０℃に加
熱する。このスラリに対して実施例１で作られた型の１
．４４ｇのカチオンラテックス（１０，４％固体）を添
加する。これは乾燥パルプ重量に対して１５．０％のラ
テックス固体沈着に相当する。　　１．００ｇの乾燥重
量は、２．５ｇのハンドシートの中のカチオンラテック
スで処理されたＮＳＫパルプ４０％に相当する。 Ｊパルプ　−１−１．８０１のＮＳＫパルプ（１，５乾
燥重量、これは２．５ｇのハンドシートの６０％に相当
）を１０００膳りの蒸留水Ｈ２０の中に分散した。０．
５Ｎ　　ｌＩＣ１によってｐＨを３．５に調節する。 このＢスラリに対してＡスラリを撹拌しながら〜５分間
、常温（〜２４℃）で添加する。 結合スラリ（Ａ＋Ｂ）をパイロットプラントーデックル
ボックスの中に注入し、水中に分散させる。２．５ｇの
ハンドシートが形成される。真空スリット」二において
余分の水を除去する。湿ったシートを正方形（〜１５ｃ
　ｍ　Ｘ１５ｃ　ｍ）に切断する。各正方形をカーバブ
レス上で、１１０℃で１５分間圧下乾燥する。これらの
シートを乾燥前に２５メツシユのプラスチックスクリー
ンの間に配置し、これらのスクリーンをポリテトラフル
オロエチレンプレートの中間に配置する。 得られたハンドシートは優れた乾燥−＠満引っ張り強度
、すぐれた手触り、およびすぐれた破裂強度と水滴吸収
時間とを示す。 災差１〜Ｊ■ ＡＪパルプス−１−１，０８ｇのＳＳＫパルプ（１，０
０ｇ乾燥重量）を８００ｍＬの水道蒸留水Ｈ２０の中に
分散させる。０．５ＮのＨＣＩによってｐＨを３．５に
調節する。 パルプスラリを撹拌しながら６０℃に加熱する。このス
ラリに対しで実施例１で作られた型の１．４４ｇのカチ
オンラテックス（１０，４％固体）を添加する。これは
乾燥パルプ重量に対して１５．０％のラテックス固体沈
着に相当する。　　１．ＯＯｇの乾燥重量は−２−５ｇ
のハンドシートの中でカチオンラテックスで処理された
ＮＳＫパルプ４０％に相当する。 ＥｌパルプスーＩ−１，６０ｇのＳＳＫパルプ（１，５
乾燥重量、これは２．５ｇのハンドシートの６０％に相
当）を１０１００Ｏの蒸留水Ｈ２０の中に分散する。０
．５Ｎ　　ＨＣｌによってｐＨを３．５に調節する。 このＢスラリに対してＡスラリを撹拌しなから〜５分間
、常温（〜２４℃）で添加する。 結合スラリ（Ａ＋Ｂ）をパイロットプラントーデックル
ボックスの中に注入し、水中に分散させる。２．５にの
ハンドシートが形成される。真空スリット上において余
分の水を除去する。湿ったシートを正方形（〜１５ｃ　
ｍ　Ｘ　１５ｃ　ｍ）に切断する。各正方形をカーバブ
レス上で、】１０℃で１５分間圧下乾燥する。これらの
シートを乾燥前に２５メツシユのプラスチックスクリー
ンの間に配置し、これらのスクリーンをポリテトラフル
オロエチレンプレートの中間に配置する。 得られたハンドシートは優れた乾燥−湿潤引っ張り強度
、すぐれた手触り、およびすぐれた破裂強度と水滴吸収
時間とを示す。 夷厳五−■ この実施例において、２．５ｇの混合完成紙料（２，６
６ｇ水分調節）を使用して、２０％のラテックス処理パ
ルプを含有するハンドシートをＷ造する。 実施例ＸＩＩＩの技術を使用して、０．５このＮＳＫパ
ルプを、実施例Ｉの型の２０％カチオンラテックスエマ
ルジョンをもって、ｐＨ４，５，６０℃で、３０分間撹
拌しながら処理す、る。 ２．０ｇ１７）　ＮＳＫパルプを別個に１００ＩＩＬ（
７）　＋ＩｚＯ（ｐＨ４，５）ノ中に分散する。 処理されたラテックスパルプスラリを未処理パルプスラ
リと混合する前に〜３０℃に冷却する。つぎに混合パル
プを５分間撹拌する。 実施例ＸＩＩＩの場合と同様に、デックルボックス上で
ハンドシートを製造する。真空スリット上で余分の水分
を除去する。プレスし加熱乾燥（１１０℃）した後に、
このシートを吸収性顔ティシュとして使用する事ができ
る。 支１１」■ −Ｊパルプ　　　　　１．５ｇの乾燥ＳＳＫパルプを８
００■Ｌの水道蒸留水の中に分散する。０．５ＮＮＨ４
Ｃ１をもってＰＨを５．０に調節する。パルプスラリを
撹拌しながら６０℃に加熱する。このスラリに対して、
実施例ＸＩにおいて製造された型の１．４にの非イオン
ラテックス（１０，５％固体）を添加する。３０分間撹
拌を続けた後に、遠心分離によって余分の水分を除去し
パルプ繊維を加熱（１００℃）によって乾燥する。 ツバ　　　−ｑ　　２．６ｇのＮＳＫパルプ（１，５に
乾燥室ｆｆ１）を１０００＠Ｌの水道蒸留水の中に分散
する。 ０．５ＮのＨＣＩをもってｐＨを３．５に調節する。Ｋ
ＹＭＥＮＥ（繊維重量の０．１％）を添加し、２０分間
完全に混合する。 乾燥パルプＡを再び強く撹拌しながら水中で再スラリ化
する（１．５ｇ／１７ｍＬ水）。Ｂスラリに対してＡス
ラリを撹拌しながら〜５分間、常温（〜２４℃）で添加
する。 混合スラリ（Ａ＋Ｂ）をパイロットプラントデックルボ
ックスの中に注入し、水中に分散させる。タオル状紙製
品が形成される。真空スリット上で余分の水分を除去す
る。湿ったシートをカーバブレス上で１１０℃で１５分
間加圧乾燥する。乾燥前に各シートを１５メツシユプラ
スチツクスクリーンの間に配置し、これらのスクリーン
をポリテトラフルオロエチレンプレートの間に配置スル
。 得られたタオルは優れた乾燥−湿潤引っ張り強度、すぐ
れた手触り、およびすぐれた破裂強度と水滴吸収時間を
示す。 寛厳Ｗ 実施例ＸＩのラテックスではなく同量（固体ベース）の
実施例Ｘのラテックスを使用して実施例ＸＶＩの方法を
繰り返し、同様の結果を得る。 実施舅−Ｊ■■ Ｎ皿パ及グ　１．０ｇの乾燥ＳＳＫパルプと０．５ｇの
ポリオレフィン繊維（０，５−２＋ａ臆長）とを８００
■Ｌの水道蒸留水の中に分散する。０．５Ｎ　　ＨＣＩ
をもってｐＨを３．５に調節する。パルプスラリを撹拌
しながら６０℃に加熱する。このスラリに対して、実施
例ＩＩＩにおいて製造された型の１．４ｇの非イオンラ
テックス（１０，３８％固体）を添加する。 ｊパル　　−１１．６５にのＮＳＫパルプを１．ＯＯＯ
ｍＬの水道蒸留水の中に分散する。０．５Ｎの１１Ｃ１
をもってｐｏを３．５に調節する。 Ｂスラリに対してＡスラリを撹拌しなから〜５分間、常
温（〜２４℃）で添加する。 混合スラリ（Ａ＋Ｂ）をパイロットプラントデックルボ
ックスの中に注入し、水中に分散させる。補強シートが
形成される。真空スリット上で余分の水分を除去する１
ｗＡつたシートを正方形（〜１５ｃｍＸ　１５ｃｍ）状
に切所する。各正方形をカーバブレス上で１１０℃で１
５分間加圧乾燥する。乾燥前に各シートを１５メツシユ
プラスチツクスクリーンの間に配置し、これらのスクリ
ーンをポリテトラフルオロエチレンプレートの間に配置
する。 得られたオレフィン繊維補強「不織布」シートは優れた
乾燥−温潤引っ張り強度、すぐれた手触り、およびすぐ
れた破裂強度と水滴吸収時間を示す。 爽Ｊ！ｄ２ｍ、Ｕ目 実施例ＸＶＩのラテックスの代わりに実施例ＸＩＩの疎
水性ラテックスを使用し実施例ＸＶＩの手順を繰り返す
。 前記のすべての実施例は均質混合パルプからシートを製
造する場合を示す、しかしまた本発明は積層構造、すな
わち交互にラテックス処理パルプ層と滲透性パルプ層と
から成る構造を形成するためにラテックス処理パルプを
使用する場合をも含む、多層式「サンドイッチ」構造も
考慮される。 下記の実施例ｘＸはこのような製品を示す。 炎厳五−■ 実施例ＸＶＩの手順によってＡ型とＢ型のパルプスラリ
を製造する。 Ｂ型スラリの半分をデックルボックスの中に注入し、水
の大部分が通過するまで真空を加える。 つぎにＡ型スラリをＢ型スラリの上に均一に注入し再び
真空を加える。その結果Ａ−Ｂ二重層構造が得られる。 つぎにＢ型スラリの残分を真空のもとに加えて、Ｂ−Ａ
−Ｂｒサンドイッチ」構造を形成する。 この構造を圧縮し加熱乾燥した後に得られた構造を吸収
性パッド、包帯などとして使用する事ができる。 出願人代理人　　佐　　」　　−雄

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、可変的に最適化される湿潤強度と改良された滲透特
   性とを有するラテックス処理吸収性構造において、それ
   ぞれ別個に製造されたパルプ成分ＡとＢとの緊密に湿式
   抄紙する段階を含み、前記パルプ成分は。 Ａ、前記構造の約１０乃至約５０重量％のラテックス処
   理された繊維パルプと、 Ｂ、前記構造の約５０乃至約９０重量％の滲透性繊維パ
   ルプとを含む事を特徴とする混合完成紙料から形成され
   た吸収性構造。 ２、パルプＡの製造に使用されるラテックスはラテック
   スエマルジョンであつて、このエマルジョンにおいてラ
   テックス粒子の粒径は０．１乃至２．５μｍの範囲内に
   ある事を特徴とする請求項１に記載の吸収性構造。 ３、パルプＡの製造に使用されるラテックスは表面親水
   性ラテックス粒子を含む事を特徴とする請求項１に記載
   の吸収性構造。 ４、前記ラテックス粒子は、カチオン親水性置換基、非
   イオン親水性置換基またはその混合物から成る外側面を
   有する事を特徴とする請求項３に記載の吸収性構造。 ５、使い捨て顔テイシュ、使い捨て紙タオル、不織布、
   使い捨てオシメトップシート、オシメコアのオーバラッ
   プなどの形状を有する事を特徴とする請求項１に記載の
   吸収性構造。 ６、ｉ）繊維パルプをラテックスエマルジョンと混合し
   て、ラテックス処理繊維Ａを形成する段階と、 ｉｉ）別個に滲透性繊維パルプＢを製造する段階と、ｉ
   ｉｉ）パルプＡとパルプＢを水性媒質中において混合し
   て混合完成紙料Ｃを形成する段階と、ｉｖ）前記の完成
   紙料Ｃを湿式抄紙し乾燥して吸収性構造を形成する段階
   とを含む吸収性構造製造法７、ラテックス処理パルプＡ
   を前記パルプＢと混合する前に乾燥させ、これにより前
   記ラテックスがパルプＡの繊維に確実に固着される事を
   特徴とする請求項６に記載の方法。 ８、前記ラテックスエマルジョン中のラテックス粒子の
   表面は、乾燥段階なしでパルプＡの繊維に自己固着する
   カチオン親水性置換基を含む事を特徴とする請求項６に
   記載の方法。