JPH02231482A - 抗菌性フイルム形成組成物 - Google Patents

抗菌性フイルム形成組成物

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JPH02231482A
JPH02231482A JP1316316A JP31631689A JPH02231482A JP H02231482 A JPH02231482 A JP H02231482A JP 1316316 A JP1316316 A JP 1316316A JP 31631689 A JP31631689 A JP 31631689A JP H02231482 A JPH02231482 A JP H02231482A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の分野〕 この発明は抗菌性組成物に関し、特に、粘着性、透明性
、耐摩耗性の重合性フィルムであって、長期間抗菌特性
を有するものを生じる液体抗菌性組成物に関する。
〔発明の背景〕
研究は、病原となる可能性がある量の細菌による、家庭
内における湿った表面および乾燥した表面の両方の汚染
が広がっていることを示している。
２００戸における細菌性植物相の研究に続いて、スコッ
ト他（Ｊ．Ｈｙｇ．ＣａＩｌｂ．　，Ｖｏ１．８９，２
７９（１９８２）　）は、汚染を取り除く改良手段が、
特に、シンク、トイレ、水切台、ストーブ、洗濯壊等の
表面のような繰り返し濡れる場所において必要であると
いう結論を下している。しかしながら、台所および浴室
における稀釈した水性洗剤を使用した、調整された実用
試験は、細菌の汚染の著しい減少は達成されなかった。
一方、水系次亜塩素酸塩およびフェノール性殺菌剤組成
物の適用は、３〜Ｇ時間の間、汚染レベルの意味のある
減少を生じただけであった。前記殺菌剤の家庭内環境に
おける殺菌性の評価において、スコット他、（Ｊ．ｌＩ
ｙｇ．ＣａｒＡｂ．　，Ｖｏｌ．９２．１９３（１９８
４）　）は、速い再汚染は、トイレのような表面の新し
い汚染、およびシンクのような繰り返し濡れる場所にお
ける残留したコロニーの増殖の両方のためであると仮定
した。
安定化された親水性重合体のフィルムから殺菌剤を制御
して放出すること意図する組成物は、米国特許第３，９
６６．９０２号において開示されている。
この重合体錯体は、重合反応混合物に、アルミニウム塩
酸塩のような無機アルミニウム、ジルコニウムまたは亜
鉛塩を添加することにより、金属錯体として安定化され
る。単純なヒドロゲルのフィルムは、水と接触して高膨
潤になり、かつ添加剤を速く溶離するので、安定化助剤
が必要である。
さらに、乾燥フィルム（単純および金属錯体化されたヒ
ドロゲルの両方）は、セラミックおよびその他の硬い表
面とあまり良く接着せず、濡れたときに完全に接着性を
失い得る。
その他の抗菌剤が、種々の目的に応じて、フィルム形成
性重合体物質と混合されている。例えば、米国特許第３
．３２５．４３６号は、α、α　−アゾビス（クロロホ
ルムアミジン）を混和した細菌抵抗性ラテックスを開示
している。同様に、米国特許第３．３２５．４３８号は
、カビおよび細菌の攻撃により生じる劣化に対する抵抗
性が改善されている／１ロゲン化ビニル重合体を開示し
ている。このハロゲン化ビニル重合体は、この重合体に
、銅８−キノリラートを混和している。同様に、米国特
許第３，５７７，５１６号は、殺菌剤を含んでもよいア
クリルレートまたはメタクリレート重合体を使用してス
プレーした包帯材料を開示している。
重合体化合物に混和される抗菌剤として、フェノールお
よびチオフェノールが知られている。米国特許第２．８
７５．０９７号は、複素環窒素化合物を包含する重合体
へのフェノール系化合物の混和を開示している。前記重
合体は、繊維を耐カビ性および耐昆虫性とするために使
用される。米国特許第２，８７３．２６３号は、プラス
チック製品を製作するために使用する抗菌性重合体樹脂
を開示している。
前記樹脂は、ある種の芳香族フェノールまたはチオフェ
ノールの存在下で、アルキルアクリレートのような不飽
和モノマーを重合化させることにより生成される。
しかしながら、物理的に捕捉するか、またはイオン錯体
化するかのいづれかにより重合体基剤物質の中への多種
の殺生物剤を混和することは、効能があり、延長した抗
菌効力を示す安定かつ薄いフィルムを形成可能な重合体
組成物を提供する問題を十分に処理していない。それゆ
え、実質的に微生物のいない表面を提供するため、殺菌
剤および抗菌剤を十分な濃度で放出可能な重合体フィル
ムを形成することができる抗菌性組成物が、依然として
必要とされている。細菌の成長に対する延長した抵抗性
を有する表面を提供することが可能な抗菌性重合体フィ
ルムも必要とされいている。
〔発明の詳細な説明〕
この発明は、目標の表面に塗布された場合に、耐摩耗性
の重合体フィルムを生じる液体組成物を提洪する。この
フィルムは、効果的な抗菌剤を徐々に放出することによ
り、微生物の成長から表面を保護する。
この発明は、以下の一般式を有する化合物を含有する抗
菌性組成物を提供する。
但し、式中、Ｒ　＝　Ｈ　，　（Ｃ＋−Ｃ３）アルキル
、−Ｃｏｏ｝ｌ　−　　−ＣＨ２〜ＣＯＯＨ　、−Ｃ６
｝１目またはフエニル基； Ｒ　−　−Ｈ　−　（Ｃ＋−Ｃ３）アルキル、−ＣＩ＋
２−Ｃｏｏｌ、一Ｃ６Ｈ　ｒｌまたはフエニル基： Ｒ”−１１または（Ｃ＋　−Ｃｓ　）アルキル、および
Ｘ一一重結合、 （ｍ−２　〜４；およびＺ−１４または（Ｃ＋　−Ｃｓ
　）アルキル） 好ましくは、Ｒ−１１または（ｃ，　−０３　）アルキ
ル．Ｒ−−１または（Ｃ＋　−Ｃ３　）アノレキル．Ｒ
”−｝１または（Ｃ＋　−Ｃｉ　）アルキルおよびＸ− （ｍ−２およびＺ−Ｈまたは（ｃ＋　−Ｃ３　）アルキ
ル）最も好ましくは、Ｒ−１１．Ｒ”−１１または−Ｃ
Ｈ　３　；　Ｒ　”−−ＣＨ　３およびＸ　一 （ｍ−２；およびＺ−Ｈまたは一〇｝Ｉ　３　）化合物
Ｉは、適当な溶媒に溶解され、得られた溶液は液状衛生
化組成物として直接使用することができる。代わりに、
前記化合物をモノマーとして使用し、単独重合体を形成
するために重合化することができる。適当な溶媒に溶解
し、表面に塗布した場合にも、前記重合体は抗菌性フィ
ルムを生じる。液体組成物は、スプレー、塗り付け、注
ぐこと等により表面に塗布し得る。得られたフィルムは
、透明、粘着性であり、表面を拭くか、または水でスプ
レーした場合に、簡単に取り除かれないという意味で耐
摩耗性を有する。
化合物Ｉを、他の化合物ともに、共重合体またはオリゴ
マーに重合化することもできる。化合物Ｉは、好ましく
は芳香族エステル、シクロアルキルエステル、アルキル
エステル、（ヒドロキシ）アルキルエステルおよび（ア
ルコキシ）アルキルエステルからなる群から選択される
アルファ、べ一夕一不飽和カルボン酸エステル、アルフ
ァ、べ一ター不飽和アミドまたはアルファ、ベーター不
飽和カルボン酸と共重合化される。例えば、化合物Ｉ、
アルファ、ベーター不飽和カルボン酸エステルおよびア
ルファ、ベーター不飽和カルボンから三元共重合体を形
成し得る。同様に、前記共重合体および三元共重合体は
、適当な溶媒に溶解し、表面に塗布した場合に、自己衛
生化フィルムを生じる。
この発明は、・適当な溶媒に溶解した化合物Ｉまたはそ
の重合体を表面に塗布することを包含する表面の殺菌方
法も含んでいる。
幾つかの作用の理論により束縛されたくはないが、この
発明の所望の特性は、水と接する面で化合物Ｉまたはそ
れから誘導される重合体フィルムの活性および効能のあ
る抗菌剤（グルタルアルデヒド）を放出するためである
ことが信じられる。
重合体フィルム．の存在する酸の残量は、グルタルアル
デヒドを放出する助けをするものと信じられる。グルタ
ルアルデヒドは、延長された．期間にわたって放出され
る。この明細書において使用される「延長された期間」
とは、少なくとも１週間、好ましくは３週間より長いこ
とを意味する。
耐摩耗性フィルムの塗布 この発明の抗菌性フィルムでコーティングされた表面は
、実質的に自己衛生性である。家庭、病院、学校、およ
び職場にある表面上を簡易に抗菌性組成物でコーティン
グすることは、広範囲かつ多様な微生物により拡大し得
る病気と闘うために有用である。
この発明の抗菌性組成物は、幾つかの方法で表面に塗布
できる。抗菌性化合物を適当な溶媒に、好ましくは有機
溶媒に溶解できる。遊離の一ＣＯＯＩ＋基を有するモノ
マーを含む重合体において、遊離の一〇〇〇〇基の一部
分または全体が、適当な塩基で中和されているならば、
その物質は水に溶解し得る。この発明の抗菌性組成物は
、幾つかの方法により表面に塗布し得る。前記の方法は
、布またはスポンジで表面に前記組成物を塗り付けるこ
と、組成物を表面に注ぎ、ハケ、ゴムぞうきん、スポン
ジまたは布で広げること、ポンプスプレー装置を備えた
容器から前記組成物を分配すること、適当な圧力容器か
らエアロゾルにより噴射された組成物を分配すること、
および使い捨て用に布またはその他吸収担体に十分な濃
度で組成物を提供し、この予め濡らした担体を包装する
ことを含む。
この発明の重合体フィルムによりコーティングするのに
適した硬い表面は、艶ありもしくは艶なしタイル、レン
ガ、陶器、磁器、セラミック、金属、ガラスのような耐
火性物質、およびホルミカ、ボリスチレン、ビニル、ア
クリル、ポリエステル等のような硬質プラスチックを包
含する表面を含んでいる。
液体組成物は、好ましくは、約０．Ｏｌ〜５ＩＩＩＩ１
の残存フィルムを形成するために十分な厚さでコーティ
ングされる。
モノマー 酸・触媒を用い、不活性な溶媒を用いるか、または用い
ずに、アルコキシジヒドロピランを、アルファ、ベータ
ー不飽和カルボン酸またはヒドロキシアルキルアクリレ
ートと結合することにより、化合物Ｉを生成することが
できる。前記アルコキシジヒドロピランは、例えば、３
．４−ジヒドロ−２−メトキシ−（２Ｈ）　　ピラン、
３．４−ジヒドロ−２−エトキシ−（２＋１）　ビラン
、または３．４−ジヒドロ−２−プロポキシー（２＋１
）ピランであり、例えば、前記アルファ、べ一ター不飽
和カルボン酸は、アクリル酸、メタアクリル酸、イタコ
ン酸、アコニット酸、ケイヒ酸、クロトン、またはメサ
コン酸であり、前記ヒドロキシアルキルアクリレートは
、例えば、（２−ヒドロキシエチル）メタクリレート、
（２−ヒドロキシエチル）エタクリレート、（２−ヒド
ロキシエチル）アクリレート、（３−ヒドロキシブ口ピ
ル）メタクリレート、（３−ヒドロキシプ口ビル）エタ
クリレートである。
化合物Ｉのモノマーを、適当な溶媒に溶解するだけで、
液体殺菌剤にすることができる。適当な溶媒とは、（Ｃ
２〜Ｃ４）アルカノール、アセトンのような低級ケトン
、メチルエチルケトン、酢酸エチル、テトラヒド口フラ
ン（ＴＨＰ）等のような有機溶媒を含む。前記有機溶媒
は、対応する量の水と混合し得る。好ましい溶媒は無毒
かつ無臭である。化合物■の有用な殺菌剤の濃度は、所
望の使用目的次第であるが、典型的には全溶液の０．５
〜５０重量％である。
単独重合体 化合物Ｉはフィルム形成重合体を形成するために単独重
合化し得る。得られるフィルムは延長した抗菌特性を有
する。単独重合体は、以下で述べる共重合体および三元
共重合体と同様に、溶媒または混合溶媒中、および生じ
た重合体が溶液のまま残っている濃度で、モノマーの重
合化を行うことによりＺ’Ａし得る。好ましい溶媒は、
エタノールのような低級アルカノール、アセトンのよう
なケトン、グリコールエステル若しくはエーテル、低級
（アルキル）アセテート、テトラヒド口フラン、ジメチ
ルホルムアミド等を含む。モノマーの出発物質は、典型
的には所望の濃度（例えば、全濃度の約ｌθ〜３５重量
％）で溶媒に溶解される。しかしながら、幾つかの場合
において、多少、高濃度または低濃度で使用できる。
重合化反応は、通常の方法で開始されるが、好ましくは
適当な開始剤を使用する。適切な開始剤の例は、２．２
’−アゾビス〔２−メチルプロパンニトリル〕（ＡＩＢ
Ｎ）、過酸化ジベンゾイル、第三ブチルバーオクテイト
、クメンハイドロパーオキシド、ジイソブ口ビルバーカ
ーボネイト、過硫化アンモニウム等のそれ自体、または
、還元剤と酸化一還元系の形で組み合わせたものを含む
。
この反応の最中、反応混合液を激しく撹拌し、好ましく
は不活性雰囲気で、約５０〜１００℃（好ましくは、７
５〜９５℃）に加熱することができる。重合化反応が完
了した後に、重合体の溶液が得られる。この得られた重
合体は、精製または濃縮することなしに目的の表面に塗
布することができる。
また、この得られた重合体を集めて、他の溶媒に再び溶
解することができる。
共重合化 化合物Ｊは、メタアクリル酸、アクリル酸、イタコン酸
、アコニット酸、ケイヒ酸、クロトン酸、メサコン酸、
マレイン酸、フマル酸等のようなアルファ、ベーター不
飽和カルボン酸と共重合化することができる。好ましい
カルボン酸コモノマーは、メタアクリル酸、アクリル酸
、およびイタコン酸である。化合物Ｉは、典型的には前
記共重合体の約４０〜９５重二％で前記共重合体に提供
される。
カルボン酸共重合体は、典型的には全重合体の約５〜６
０重二％、好ましくは、約１０〜４５重量％の割合で提
供される。
加えて、化合物１は、上記カルボン酸のアルファ、ベー
ター不飽和カルボン酸エステルと共重合化することもで
きる。そのようなエステルは、芳香族エステル、シクロ
アルキルエステル、アルキルエステル、（ヒドロキシ）
アルキルエステル、または（アルコキシ）アルキルエス
テルを含む。
カルボン酸エステルコモノマーは、典型的には全重合体
の約５〜６０重量％、好ましくは約ｌθ〜４５重ｆｆｉ
　９６の割合で提供される。
ここで使用される、「シクロアルキルエステル」という
用工吾は、モノー　ビー、およびトリシクロアルキルエ
ステルを含み、「芳香族エステル」という用語は、ヘテ
ロ芳香族エステル（ｈｅｔｅｒｏａｒｏｍａｔｌｃ　ｅ
ｓｔｅｒｓ）を含む。とくに好ましいシクロアルキルお
よび芳香族エステルは、アクリル酸、メタアクリル酸ま
たは・ｒタコン酸のエステルである。
これらの酸の有用な芳香族エステルは、フェニル、ベン
ジル、トリル、テトラヒド口フルフリル、およびフェノ
キシエチルエステルを含む。有用なシクロアルキルエス
テルは（ＣＳ〜Ｃ１２）シクロアルキル（例えば、前記
酸のシクロヘキシル、シクロペンチル、イソボルニル、
およびアダマンチルエステル）を含む。
好ましい（ヒドロキシ）アルキルエステルコモノマーは
、（２−ヒドロキシエチル）メタクリレート、（２−ヒ
ドロキシエチル）エタクリレート、（２−ヒドロキシエ
チル）アクリレート、（３−ヒドロキシブ口ピル）メタ
クリレート、（３−ヒドロキシブ口ピル）アクリレート
または（３−ヒドロキシブ口ピル）エタクリレートを含
む。
アルファ、ベーター不飽和カルボン酸のアルキルおよび
（アルコキシ）アルキルエステルは、芳香族および／ま
たはシクロアルキルエステルと組合わせて使用できる。
好ましくはアルキルエステルは、５．〜２２個の炭素原
子、最も好ましくは７〜１２個の炭素原子を有するよう
な高級アルキルエステルから選択される。
アクリル酸、メタアクリル酸、およびイタコン酸のアル
キルおよび（アルコキシ）アルキルエステルはコモノマ
ーとして使用するために好ましい。
有用な（Ｃｓ〜Ｃ，２）アルキルエステルの例は、ヘキ
シル、オクチル、エチル（ヘキシル）　イソデシル或い
はラウリルのアクリレート、メタクリレート、およびイ
タコネートを含む。コモノマーとして有用な（アルコキ
シ）アルキルエステルの例は、（メトキシ）エチル、（
エトキシ）エチル、（メトキシ）プロビル、（エトキシ
）プロビル等のようなアクリル酸、メタアクリル酸、ま
たはイタコン酸の（Ｃ＋〜Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ，〜
Ｃ４）アルキルエステルを含む。
適当なエステルの例は、（２−ヒドロキシエチル）アク
リレートまたはメタクリレート、（ヒドロキシブ口ビル
）アクリレートまたはメタクリレート、（ジメチルアミ
ノエチル）メタクリレート、（ビベリジノエチル）メタ
クリレート、（モルホリノエチル）メタアクレート、メ
タアクリルグリコル酸、グリコール、グリセロール、お
よび他の多洒アルコールのモノメタクリレート、ジアル
キレングリコールおよびポリアルキレングリコールのモ
ノメタクレートを含む。
アクリルアミド、メタアクリルアミド、ジアセトンアク
リルアミド、メチロールアクリルアミド、メチロールメ
タアクリルアミド等のアルファ、ベーター不飽和アミド
も、化合物Ｉと共重合し得る。
三元共重合体 三元共重合体を形成するため、化合物Ｉを、２つの異な
る共反応体と反応させることができる。
この三元共重合体は、溶媒に溶解し、表面にコーティン
グした場合に、延長した抗菌特性を有する耐摩耗性の重
合フィルムを形成する。例えば、三元共重合体は、ａ）
化合物Ｉ，ｂ）アルファ、ベーター不飽和カルボン酸、
およびＣ）アルファ、ベーター不飽和カルボン酸エステ
ルまたはアルファ、べ一ター不飽和アミドを用いて形成
される。これらの各々の成分は、全重合体の約５〜６０
重量％、好ましくはｌＯ〜４５重量％の割合で提供され
る。適当かつ好ましいアルファ、ベーター不飽和カルボ
ン酸、酸エステルおよびアミドは、前記コモノマーの項
で説明したものを含む。
〔実施例〕
この発明を以下に説明する実施例を参照してより詳細に
説明する。
実施例１：２−メトキシテトラヒドロビラン−６−びト
ランス）の混合物であることも示している。
化合物■は次のように調製された。メタンスルホン酸３
滴を、窒素雰囲気下で化合物Ｉ７５７ｍｌおよびアクリ
ル酸１７．５ｍｌの混合液に添加した。その温度は約５
５℃に上昇し、２時間にわたって室温まで下げた。その
時点で、炭酸カリウム２ｇを水４　ｍｌに溶解した溶液
と共にその混合液を撹拌することにより、反応を停止さ
せた。２つの層を分離した後、その有機層を少量のハイ
ドロキノンの存在下で減圧蒸留した。一番目の分画は未
反応の化合物■であり、約２５℃で蒸留された。化合物
■は約５８”Ｃ　（０．１５＋ｍｔｌｇ）で蒸留された
。化合物■の収率は約６０％であった。その構造は、次
のデータに一致した。
ＩＲ：ｌ７３０（エステル），１６３５（Ｃ−Ｃ），１
０１０　（置換されたテトラヒドロビラン環）　ｃｍ−
’；”　Ｃ−ＮＭＲ：　１８４．７，１３１．７，　１
２９．５，　１００．３．９１．５．５５．Ｇ，３０．
２．２９．８．１７．９ｐｐｍ 後者は、この生成物が２つの異性体（シスおよ化合物■
は、次のように調製された。：無水ジエチルエーテル１
８０ｍｌ化合物Ｕ３０＋ｎｌおよびメタンスルホン酸３
滴の混合液に、窒素雰囲気下で、（２−ヒドロキシエチ
ル）メタクリレート３２ｍｌを２０分間にわたって滴下
した。反応時間４８時間中ずっと、反応混合液を室温に
維持した。次いで、反応混合液を０．ＩＮ水酸化ナトリ
ウム２５０　ｎｎｌで一回洗浄し、次いで水２５０　ｍ
ｌで２回洗浄した。エーテル層を無水炭酸カリウムによ
り乾燥した後、濾過し、減圧下溶媒を留去した。その生
成物は明黄色の油として得られた。化合物■の収率は、
約８０％であった。その構造は、次のデータに一致した
。
ＩＲ：１７２１（エステル）．１０３Ｇ（Ｃ−Ｃ），１
０１０　（置換されたテトラヒ下ロビラン環）　ｃ＋ｅ
−’”Ｃ−ＮＭＲ：１Ｂ７．３，１３７．４，１２５．
７．９９．２，９８．Ｉ．Ｂ（ｉ．２，６４．Ｇ，５５
．４．３０．９．３０．９，１８．７，１８．２ｐｐｍ
後者は、この生成物が２つの異性体（シスおよびトラン
ス）の混合物であることも示している。
化合物■は、２つの工程により製造される６−（２−プ
ロモエトキシ）−２−メトキシテトラヒドロビランは次
のように製造された。＝２−ブロモエタノール（［ｉ２
．４９ｇ，　０．５０モル）を無水ジエチルエーテル５
００ｍｌに加え、続いて３，４−ジヒドロ−２−メトキ
シー（２Ｈ）ピランｌｌ４．１４ｇ（　ｔ．ｏｏモル）
を加えた。
メタンスルホン酸触媒を３滴加えるときに、そのフラス
コをＮ２でフラッシした。その溶液をＮ２雰囲気下で、
一昼夜撹拌した。再び、その反応溶液を（反応を完了さ
せるために）、ロータリーエバボレータを用いて濃縮し
、エーテル５００　ｍｌで稀釈した。次いで、その溶液
を水（ｐ｝Ｉ　９）　４００　ｍｌで抽出した。それか
ら、エーテル層をＫ２ＣＯ３で乾燥し、減圧下エーテル
を除去した。圧力が１５＋ｅｍｌｌｇに達したとき、エ
バポレーシシンは中止した。生成物１５２．５　．と、
未反応の３，４−ジヒドロ−２一メトキシー（２　Ｈ　
）ビランである余剰分が得られた。
次に、６−エテニルオキシ−２−メトキシテトラヒドロ
ビラン（Ｖ）は次ぎのように製造された。：粗製の６−
（２−プロモエトキシ）−２−メトキシテトラヒドロピ
ラン１５２．５　ｇを、Ｎ２でパージし、無水テトラヒ
ド口フラン（ＴＨＦ）３００ｍｌを入れた５００ｍｌ丸
底フラスコに入れた。次に、カリウムｔ−ブトキシド１
００　ｇ　（０．８９モル）を１時間にわたって添加し
た。その間中、温度は水浴で１０〜２０℃の間に維持し
た。添加し終わったら直ちに、反応溶液が４５℃に達す
るまで、水浴を加熱し、その溶液の温度を１５分間維持
した。次いで、その溶液を氷３００ｍｌにあけ、続いて
、ＫＣＩ　ｔｏｏ　ｇおよび水２００ｍｌを撹拌しなが
ら添加した。この２層の溶液を２Ω分液漏斗にあけ、粗
生成物を抽出するため、ジエチルエーテル２００ｍｌを
加えた。その有機層にＫ．　ＣＯ３を入れ、激しく撹拌
して乾燥させた。その溶媒を減圧下蒸発させ、減圧蒸留
（ｂｐ４５℃７０．３ｍｍｌｇ）　Ｌ、無色透明の油と
して化合物ｖ　８ｇ．０Ｏｒを得たく全体として収率８
６％）。赤外分析（ＩＲ）および炭素１３核磁気共鳴（
　”Ｃ−ＮＭＲ）分析は、次の結果を生じた。
ＩＲ：２９４０，　１Ｂ４５，　１４５２，　１４３５
，　１１８３．　１１　ｔｏ，　！．００８．９４０，
８８３ｃｍ”’； ”　Ｃ−ＮＭＲ＋　１４９．９．９９．０３，９７．６
２，９１．　１８，５５．６９．３０。
６１１ｉ，２９．９０，　１７．８８ｐｐｌｍ合成 化合物■は次のように製造した。：無水ジエチルエーテ
ル３００ｍｌに溶解した２−クロロプロパノイルクロラ
イド（１２７．０　ｇ−．ｔ．ｏｏモル）を滴下して加
え始める前に、エチレングリコール（３１０．０ｉ　，
５．００モル）を８０℃に加熱した。その反応は、発熱
的であり、その温度は６５℃に上昇した。ジエチルエー
テルを、反応中に沸騰して蒸発した。この反応を、添加
の後半においても０５℃を維持するために、，添加の後
半および反応完了後３０分間加熱した。
その反応溶液を２つの２５０　ｍｌのバッチに分割した
。
そのバッチを、それぞれ水４００　ｒ＋＋！に加え、ヘ
キサン２００ｍｌで３回抽出した。ヘキサン抽出液を廃
棄し、水層を塩化カリウムで飽和させ、酢酸エチル２０
０　ｍｌで３回抽出した。その酢酸エチルを減圧下で蒸
発させ、その濃縮物をジエチルエーテル３００ｍｌで稀
釈し、無水炭酸カリウムおよび硫酸マグネシウムの混合
物で乾燥した。溶媒を除去した後、残った油を減圧蒸留
して、純度約９５％の２−ヒドロキシエチル−２−クロ
ロプロバノエート１０９．４　ｇ　（収率７１，０％）
を得た。得られた無色透明の液体は沸点８５〜８７℃７
　０．２０ｉｍｌｇであった。その構造は、次のデータ
に一致した。： ＩＲ：　３４００，２９５０，１７４０．１３８５．１
０８０印−１；Ｉ３Ｃ−ＮＭＲ：１７２．４，［ｉ７．
６Ｂ，６１．８０，４０．９Ｇ，３８．７９ｐｐｍ無水
ジエチルエーテル２５０　ｍｌに溶解した３．４−ジヒ
ドロ−２−メトキシ−（２＋１）　　ビラン（５２．０
　ｇ　．０．４５モル）に、２−ヒドロキシエチル−２
−クロロプロバノエート３４．８ｇ　（０．２３モル）
を加えた。メタンスルホン酸触媒４滴を加えたときに、
反応フラスコを乾燥したＮ２でフラッシした。この反応
混合液を、水（ｐｔｌ９）１８０　ｍｌに加え、ジエチ
ルエーテル１５０　ｎｏ＋で２回抽出した。溶媒を除去
した後、純度約８０９６の（２−（２−メトキシテトラ
ヒドロピラン−６−オキシ）エチル）−３−クロロプロ
バノエートを回収した。その構造は、次のデータに一致
した。：ＩＲ：２９５０．１７４０，１３９０．１１２
０．１０１０　ｃｍ−’；目Ｃ−ＮＭＲ：１７１．７，
ｌ００．３．９９．０３，６７．ｌ２．８５．６６．５
Ｂ．４０，４Ｌ．ｌ２．３９．ｌｌ，３１．８０，１９
．ｌ２ｐｐａ＋（２−（２−メトキシテトラヒドロビラ
ン−６一オキシ）エチル）−３−クロロプロバノエート
７０．Ｏｒ　（０．２６モル）をベンゼン２３０　ｍｌ
に溶解した溶液に、トリエチルアミン７９，Ｏｇ　（０
．７８モル）を加えた。その溶液を、Ｎ２をフラッシし
ながら、８０℃に加熱した。反応溶液を２つの同等の部
分に分割した。それぞれを水（１）Ｈ９）２００　ｍｌ
に加え、各々ジエチルエーテルｌｏＯｍｌで抽出した。
その抽出液を合わせて、硫酸マグネシウムおよび炭酸カ
リウムで乾燥した。
その乾燥した溶液を蒸発させて、粗生成物を得た。
粗化合物■の２７．Ｏｆバッチを減圧蒸留して、少なく
とも純度９８％の化合物ＶＩ２２．４２　ｇ　（収率（
ｉ（ｉ９６）を得た。得られたわずかに黄色で透明な液
体は、沸点１０８℃／０．０５ｍｍｌｌｇであった。そ
の構造は、次のデータに一致した。： ＩＲ：　２９４５．　Ｊ．７２９，ｌ［ｉ３５，　１０
１ｇ，　１４０５，　１３Ｈ．　１１９３，　１１１８
．ｌＯＧ０．１０１０．９４５，８００ｃｍ−’；”Ｃ
−ＮＭＲ：１Ｂ（ｉ．９ｔ，１３１．９７，１３０．１
８．９９．９５．９ｇ．７１．０Ｂ．９１，［ｉ５．１
２．５Ｂ．１２，３１．５３，１８．８５ｐｐＩ１後者
は、この生成物が２つの異性体（シスおよびトランス）
の混合物であることも示している。
化合物■は次のように製造された。；ｐ−ヒドロキシメ
タクリルアニリドｓ．ｓｓｇを３．４−ジヒドロ−２−
メトキシー（２Ｈ）ピラン３ｔｒと窒素雰囲気下で混合
した。メタンスルホン酸１滴を反応を開始させるために
用いた。２時間にわたって、反応混合液は、ゆっくりと
透明となり、次いで速やかに沈殿物の固形の塊になった
。その沈殿物をクロロホルム１７０ｍｌに溶解し、Ｑ．
ｌＮＮａＯＨ　２００ｍｌで一度抽出し、水２００ｍｌ
で洗浄した。その有機相を集め、無水硫酸マグネシウム
で乾燥して、！過した。クロロホルムの部分を容量が約
５０ｍｌになるまで、減圧下除去した。次いで、そのク
ロロホルム溶液をヘキサン５００ｍｌに注いだ。沈殿物
を集め、ヘキサンで洗浄した。減圧乾燥器中で乾燥した
後、粗生成物ｌＯ．５ｇ　（７２％）が得られた。その
粗生成物をＣＩＩＣＩ３１００　ｍｌに再び溶解し、そ
の溶液をヘキサン１ｇに注いだ。その沈殿物を集め、減
圧乾燥器中で乾燥して純品を得た。その収率はｒａ．ｒ
ｇ　（５３％）であった。その構造は、次のデータに一
致した。：Ｒ：，３３３５（−Ｎｉ＋−），１８５４（
アミ　ド）　　，ｌ０２ｏ　　（置換されたテトラヒド
ロピランｆＭ）ｃｍ−’”Ｃ−ＮＭＲ：　　１ＢＢ．０
．ｌ５５．０．ｌ４２．２．ｌ３３．４．ｌ２３．０．
１２３．０　．ｌ２０．７，１１８．２，１１８．２，
１００．０，９７．６．５７．２，３１．３．３１．０
．２０．０．１８．４ｐｐｍ実施例６：化合物■の単独
重合体の調製化合物■の単独重合体は、次のように調製
された。：化合物１５．５８ｇを、窒素雰囲気下で２−
ブタノン２２．３ｍｌに加えた。
単独重合化は、２．２’−アゾビス〔２−メチルプロパ
ンニトリル〕　（＾ｌ［３Ｎ）を前記混合物に添加する
ことにより開始され、温度が７５℃に上昇した。この反
応は２２時間、７５℃で進行させ、反応開始から３時間
後および６時間後に、それぞ０．０２８　ｇのＡＩＢＮ
を添加した。ヒーターを取り除くことにより、反応を停
止し、混合液をヘキサン２５０　ｍｌに注いだ。
形成した白色沈殿を、溶媒を傾瀉することにより集め、
ヘキサンで３回洗浄し、減圧乾燥器内で４５℃、４時間
乾燥した。この単独重合体の収率は約７９％であった。
実施例７：化合物■の単独重合体の調製化合物ＩＶ（５
ｇ）の単独重合化は、開始剤としてＡＩＢＮを用いて、
２−ブタノン中、７５℃で２２時間、窒素大気雰囲気で
行った。＾ＩＢＮは３回に分けて添加した。まず、最初
（０．０５　ｇ）は、反応を開始したとき、２回目（０
．０５　ｇ）はその３時間後に、そして３回目（０．０
２５ｇ）は、２回目の３時間後に添加した。ヒータを取
り除くことにより反応を停止し、その混合液をヘキサン
５００　ｍｌに注いだ。溶媒を傾瀉し、ヘキサンで２回
洗浄したのちに、白色の沈殿物を減圧乾爆器内で室温で
一昼夜乾燥した。
この単独重合体の収率は約７５％であった。
実施例８：共重合体の調製 化合物■およびアクリル酸の共重合体を次のように調製
した。コ化合物ｍ５．０２５　ｇ，アクリル酸０．２２
Ｋ，　２−ブタノン２１ｍｌに溶解した＾ｌＢＮ０．０
２６　ｇを含む反応混合液を、窒素大気雰囲気で、７５
℃に加熱し、３時間反応させた。ヒータを取り除き、反
応混合液をヘキサン２００ｍｌに注いだ。溶媒を傾瀉し
たのちに、白色の沈殿物をヘキサンで３回洗浄し、減圧
乾燥器内で４５℃で４時間乾燥した。この共重合体の収
率は約７３％であった。
実施例９：共重合体の調製 化合物■およびイタコン酸の共重合体を次のように調製
した。：イタコン酸１．ａｏｒを、窒素雰囲気で２−ブ
タノン５６ｍｌに溶解した。化合物ＩＶ　（４．８９ｇ
）およびＡＩＢＮＯ．００２　．を加え、その温度を７
５℃に上昇させ、その混合液を２時間反応させた。引き
続いて、さらにＡＩＢＮ０．０３１　ｇを加えた。さら
に２時間後、ヒータを取り除き、反応混合液をヘキサン
４５０　ｍｌに注いだ。溶媒を傾瀉したのちに、白色の
沈殿物を集めた。その沈殿物をヘキサンで２回洗浄し、
減圧乾燥器内で室温で一昼夜乾保した。
この重合体のＩＲスペクトルは、未反応のイタコン酸の
存在を示した。それゆえ、得られた白色の粉末（４．０
８　ｇ）を水１５０ｍｌ中で数分間撹拌し、濾過して集
め、減圧乾燥器内で室温で一昼夜乾燥した。
目的とする共重合体の最終的な収率は３．０６ｇ　（４
９％）であった。
実施例１０：三元共重合体の調製 （２−ヒドロキシエチル）メタクリレート、（２−（２
−メトキシテトラヒドロビラン−６−オキシ）エチル）
−２−メチル−２−プロペノエート（化合物■）および
アクリル酸の当モル比からなる三元共重合体を次のよう
に製造した。：化合物ＩＶ　（４．００　ｇ　，０．０
１６モル）を、２−ブタノン８５．０７　ｇに添加した
後に、（２−ヒドロキシエチル）メタクリレート　（２
．０８ｇ　，０．０＋．６モル）およびアクリル酸（１
．２３　ｇ　，０．０１Ｇモル）を添加した。＾ＩＩ３
Ｎ　４０　ｍｇを添加したときに、装置をＮ２でフラツ
シした。この溶液を７５℃に３時間加熱した。得られた
無色透明の溶液をヘキサン３００ｍｌに注ぎ、沈殿物を
集め、室温で一昼夜乾燥させた。硬い白色の重合体が集
められた（２．８２　ｇ　，収率３９．０％）。
実施例１１：三元共重合体の調製 （２−ヒドロキシエチル）メタクリレート、（２−（２
−メトキシテトラヒドロピラン−６−オキシ）エチル）
−２−プロペノエー１−　（化合物■）およびアクリル
酸を当モル比で包含する三元共重合体を次のように製造
した。：化合物Ｖｌ（４．００　．，　０．０１７モル
）を、２−ブタノン０６．９［ｉ　．に添加した後に、
（２−ヒドロキシエチル）メタクリレート（２．２１　
ｇ，０．０１７モル）およびアクリル酸（１．２３　ｇ
，　０．０１７モル）を添加した。その溶液を実施例１
０で説明したように処理した。硬い、白色の重合体（１
．４３ｇ，収率ｌ９，２％）を得た。
実施例１２：三元共重合体の調製 化合物■および■からなる三元共重合体を次のように製
造した。：化合物ｍ　（０．７４ｇ　．０．００４モル
）を２−ブタノンＧ４ｉに添加した後に、化合物ＩＶ４
．００ｇ　（　０．０１８モル）、（２−ヒドロキシエ
チル）メタクリレー１−　２．０８　ｇ　（　０．０１
Ｂモル）、およびアクリル酸０．２９ｇ　（０．００４
モル）を添加した。＾ＩＢＮ　７１■を添加したときに
、装置をＮ２でフラッシした。
この溶液を７５℃に３時間加熱した。次いで、反応溶液
をヘキサン３００ｍｌに加え、重合体の沈殿を起こさせ
た。沈殿物を２５℃、ｌｍｌｌｌｌｇで３時間減圧乾燥
した。黄色の結晶性の重合体を得た（１．７２ｇ．収率
２４．２％）。赤外スペクトル分析は、テトラヒドロピ
ラン構造の存在を示した。
実施例１３：四元共重合体の調製 化合物■および化合物■からなる四元共重合体を次のよ
うに製造した。：化合物ｍ　（１．４９　ｇ　，０．０
０８モル）を２−ブタノン１０９ｇに添加した後に、化
合物ｒＶ４．ｏＯｇ　（０．ＯＩＧモル）、メタアクリ
ル酸１．３８ｇ（ｏ．ｏｔｃモル），ポリエチレングリ
コールモノエチルエーテルメタクリレート（ＭＶ　４０
０）３．２０ｇ　（０．００８モル）および（２−ヒド
ロキシエチル）メタクリレート２．０８ｇ（０．０１１
３モル）を添加した。装置をＮ２でフラッシしたときに
、ＡＩＢＮ　１２２ｍｇを添加した。
この溶液を７５℃で３時間反応させた。次いで、反応溶
液をヘキサン３（１０　ｍｌに加え、重合体の沈殿を起
こさせた。この重合体を２５℃、０．１ｍａ＋ｌＩｇ　
３時間乾燥した。白色の結晶性の重合体が得られた（４
，９ｇ，収率４０％）。赤外スペクトル分析は、テトラ
ヒドロピラン構造の存在を示した。
実施例１４　細菌学的試験 細菌学的試験のための重合体フイルムは次のように製造
した。：重合体２００ｍｇをアセトン４　ｍｌに溶解し
た。その溶液１００Ｘｌ５龍のガラス製のペトリ皿に注
ぎ入れた。覆いをかけて、溶媒を２５℃で蒸発させた。
前記フィルムは次のように接種された。：７９ーフィロ
コツカス・アウレウスの２４時間培養した細胞を、遠心
をかけ沈殿させ、次いで脱イオン水に再び懸濁させた。
前記懸濁液の０．１＋Ｉｌ１接種物を前記フィルム上に
塗沫した。このベトリ皿に覆いをかけ、接種物の乾燥を
防ぐため湿度チャンバ内において保存した。
２５℃、湿度９０〜９５％で、適度な時間培養した後に
、このフィルムを１×１インチの湿った綿の小片で拭き
、次いでレチーンブロス９　ｍｌに入れ、かき混ぜた。
このレチーンブロスを適当に稀釈し、トリブトフ７ンー
グルコースー酵母エキス寒天（ディフコ　インク（Ｄｌ
ｆｃｏ　Ｉｎｃ．）を使用して塗沫した。フィルムのな
い空のガラスベトリ皿をコントロールとした。
表　　１ 重合体（ＩＩＩ） 重合体（Ｉｌｌ／ＡＣＡ’　−２：１）　’重合体（■
ハＣＡ−９：ｌ） 重合体（ＩＩＩ／ＩＴｃＡ　２−２：ｌ）重合体（ＩＩ
Ｉ／１１開＾’　−１：ｌ）重合体（ｍ／ＩＩＥ″Ａ＾
−２：１） ００，３ ４〉６ １　　　　　　　　　　＞３ 〉６〉６ ２．０）Ｇ １八Ｃ＾−アクリル酸 ”　ＩＴｃＡ−イタコン酸 ’　Ｉ！ＥＸＡ−２−ヒドロキシエチルメタクリレート
４括弧内の数字は、共重合体内の結合の実際比に、おお
よそ相当する。
表　　２ 重合体（ＩＶ／ＩＴｃＡ−２：ｌ） １．３　　　　　　　　　＞６ 表１および２は、化合物■からなる重合体が長い接触時
間を必要とするのに対して、化合物■からなる重合体は
安全な衛生化を達成するには、非常に短い接触時間で足
りることを示している。それぞれの対数減少は、細菌数
の１０倍減少を表している。
実ｈｉ例１５：　フィルムのシャワー試験この試験は、
水がシャワーされた後に、この発明のフィルムをコーテ
ィングした表面が抗菌活性を持ち続けているかどうかを
決定することに導かれる。この試験は、この重合体フィ
ルムでコートされた表面をホースで清掃した場合をシュ
ミレーションする。
アセトン４〜５　ｍｌに重合体２００ｇを溶解し、その
溶液を、１１Ｘ１１．ｃ＋ｎガラスタイルの一組のそれ
ぞれの上に注いだ。溶媒を蒸発させた後に、硬く、透明
なフィルムが残った。
前記タイルをラック内に垂直に保持し、スプレーノズル
を有するバーにより提供される蒸留水のシャワースプレ
ーにさらした。このスプレーノズルは、一時間あたり１
．５ガロンの割合で重複スプレーパターンを生じる。特
定時間の後に、タイルをシャワーから取り除き、垂直な
姿勢のまま、室温で乾保させた。
上記乾燥したタイルに、スタフィ口コツカス・アウレウ
ス（ＡＴＴＣ　６５３８）の２４時間培養液１　ｍｌを
緩衝液で稀釈したものをそれぞれ接種した。この培養液
は、その表面上全体に一様に塗沫された。室温中で３０
分間接触させた後に、それぞれのタイルを殺菌緩衝液で
湿らせたｌ　Ｉｎ２の綿の小片で拭き取った。次いで、
その小片を試験管内の中和剤９ｍｌ　（脱イオン水中、
１％チオ硫酸ナトリウム＋１％ベブトン＋１％亜硫酸ナ
トリウム）に入れた。
その試験管を渦巻かせ、その溶液をトリブトンーグルコ
ースー酵母エキス寒天（ディフコ　インク）上に、適当
な稀釈液を使用して塗沫した。その結果は、以下の表３
に要約されている。
表　　３ 対数減少 （ｍ／ＩＩＥＨＡ−１　：　ｆ） （ｍ／ＩＩＥ｝ＩＡ−２：ｌ） ６，（１　　　　６．２　　　Ｇ．Ｇ　　　５．９　　
　０．８　　　０．８１．４　　　０．７　　　０．Ｑ
５．５　　　　５．８　　　５．９　　　Ｂ．２　　　
５．９　　　５．２３．５　　　１．４　　　１．８こ
の結果は、重合体（　ＩＩ［　／ＩＩＥ｝ＩＡ−２　：
　ｌ）フィルムが、シャワー条件で２時間経遇した後で
さえ、抗菌活性を残していることを示している。
実施例１６：フィルムの手洗い この試験は、この発明の重合体フィルムが手洗いされた
のちに抗菌活性を残しているかどうかを決定するために
、手６しいによる／ＩＩ１掃をシュミレーションするこ
とに導かれる。
重合体２００　ｍｌをアセトン４〜５　ｒａｌに溶解し
、その溶液をガラスタイル上に注ぎ、溶媒を蒸発させる
ことにより、ＩＩＸ　ｌｌｃｍガラスタイル上のフィル
ムを調製した。このようなにして得られたフィルムは透
明で、かつ硬かった。
１回の手洗いは、フィルムで覆われたタイル表面全体を
湿った柔らかいペーパータオルで前後２回ふき取ること
からなる。表面を拭って乾燥した後に、表面上にスタフ
ィ口コツカス・アウレウス（緩衝液で稀釈したＡＴＣＣ
　６５３ｇ　）　２４時間培養液１ｍｌを接種した。室
温で接触時間３０分間後、その表面を湿ったｌ　ｉｎ２
の綿の小片で拭き取った。次いで、その小片をその小片
を試験管内の中和剤９ｍｌ（脱イオン水中、１％チオ硫
酸ナトリウム＋１％ベブトン＋１％亜硫酸ナトリウム）
に入れた。その試験管を渦巻かせ、その溶液をトリブト
ンーグルコースー酵母エキス寒天（ディフコ　インク）
上に、適当な稀釈液を使用して塗沫した。その結果は、
以下の表４に要約されている。
表　　４ 表４の結果は、両方の重合体フィルムが１２回手洗いさ
れた後でさえ、良好な抗菌活性を有し、それゆえに手洗
いによる清掃に抵抗し得ることを示している。
この発明は様々な、明確かつ好ましい実施例および技術
に関して説明されている。しかしながら、この発明の精
神および視点の範囲に残されているかぎり、多くの変更
および修飾したものを作ることができることを理解すべ
きである。
【図面の簡単な説明】
第１図は、出発物質（ｎ）として使用される化合物、お
よびこの発明の様々な化合物（■〜■）の化学購造を示
した図である。

Claims (49)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）以下の一般式を有する抗菌性化合物 （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＝Ｈ、（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アルキル、−ＣＯ
    ＯＨ、−ＣＨ＿２−ＣＯＯＨ、−Ｃ＿６Ｈ＿１＿１また
    はフェニル基； Ｒ´＝Ｈ、（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アルキル、−ＣＨ＿２−
    ＣＯＯＨ、−Ｃ＿６Ｈ＿１＿１またはフェニル基； Ｒ´´Ｈまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿５）アルキルおよびＸ＝
    一重結合 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼または▲数式、化学式、表等がありま
    す▼ （ｍ＝２〜４；およびＺ＝Ｈまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿３）
    アルキル））。
  2. （２）Ｒ＝Ｈまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アルキルである
    請求項１記載の化合物。
  3. （３）Ｒ＝Ｈである請求項２記載の化合物。
  4. （４）Ｒ´＝Ｈまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アルキルであ
    る請求項１記載の化合物。
  5. （５）Ｒ´＝Ｈまたは−ＣＨ＿３である請求項４記載の
    化合物。
  6. （６）Ｒ´´＝Ｈまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アルキルで
    ある請求項１記載の化合物。
  7. （７）▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式
    、化学式、表等があります▼ （ｍ＝２〜４；およびＺ＝Ｈまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿３）
    アルキル） である請求項１記載の化合物。
  8. （８）▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式
    、化学式、表等があります▼ （ｍ＝２およびＺ＝Ｈまたは−ＣＨ＿３） である請求項７記載の化合物。
  9. （９）Ｒ＝Ｈ；Ｒ´＝Ｈまたは−ＣＨ＿３；Ｒ´´＝−
    ＣＨ＿３、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
    式、表等があります▼ （ｍ＝２；およびＺ＝Ｈまたは−ＣＨ＿３）である請求
    項１記載の化合物。
  10. （１０）有機溶媒に溶解された抗菌有効量の請求項１記
    載の化合物を包含する液体組成物
  11. （１１）以下の一般式を有する化合物の単独重合体 （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＝Ｈ、（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アルキル、−ＣＯ
    ＯＨ、−ＣＨ＿２−ＣＯＯＨ、−Ｃ＿６Ｈ＿１＿１また
    はフェニル基； Ｒ´−Ｈ、（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アルキル、−ＣＨ＿２−
    ＣＯＯＨ、−Ｃ＿６Ｈ＿１＿１またはフェニル基； Ｒ´´＝Ｈまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿５）アルキル、および
    Ｘ＝一重結合、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
    式、表等があります▼ （ｍ＝２〜４；およびＺ＝Ｈまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿３）
    アルキル））。
  12. （１２）Ｒ＝Ｈまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アルキルであ
    る請求項１１記載の単独重合体。
  13. （１３）Ｒ＝Ｈである請求項１２記載の単独重合体。
  14. （１４）Ｒ´＝Ｈまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アルキルで
    ある請求項１１記載の単独重合体。
  15. （１５）Ｒ´＝Ｈまたは−ＣＨ＿３である請求項１４記
    載の単独重合体。
  16. （１６）Ｒ´´＝Ｈまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アルキル
    である請求項１１記載の単独重合体。
  17. （１７）▲数式、化学式、表等があります▼または▲数
    式、化学式、表等があります▼ （ｍ＝２；およびＺ＝Ｈまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アル
    キル） である請求項１１記載の単独重合体。
  18. （１８）▲数式、化学式、表等があります▼または▲数
    式、化学式、表等があります▼ （ｍ＝２；およびＺ＝Ｈまたは−ＣＨ＿３）である請求
    項１７記載の単独重合体。
  19. （１９）Ｒ＝Ｈ；Ｒ´＝Ｈまたは−ＣＨ＿３；Ｒ´´＝
    −ＣＨ＿３、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
    式、表等があります▼ （ｍ＝２；およびＺ＝Ｈまたは−ＣＨ＿３）である請求
    項１１記載の単独重合体。
  20. （２０）有機溶媒に溶解された抗菌有効量の請求項１１
    記載の単独重合体を包含する液体組成物。
  21. （２１）ａ）下記一般式を有する化合物約４０ないし９
    ５重量％ （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＝Ｈ、（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アルキル、−ＣＯ
    ＯＨ、−ＣＨ＿２−ＣＯＯＨ、−Ｃ＿６Ｈ＿１＿１また
    はフェニル基； Ｒ´＝Ｈ、（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アルキル、−ＣＨ＿２−
    ＣＯＯＨ、−Ｃ＿６Ｈ＿１＿１またはフェニル基； Ｒ´´＝Ｈまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿５）アルキル、および
    Ｘ＝一重結合、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
    式、表等があります▼ （ｍ＝２〜４；およびＺ＝Ｈまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿３）
    アルキル））、および （ｂ）アルファ、ベータ−不飽和カルボン酸芳香族エス
    テル、アルファ、ベータ−不飽和カルボン酸シクロアル
    キルエステル、アルファ、ベータ−不飽和カルボン酸（
    ヒドロキシ）アルキルエステル、アルファ、ベータ−不
    飽和カルボン酸アルキルエステル、アルファ、ベータ−
    不飽和カルボン酸（アルコキシ）アルキルエステル、ア
    ルファ、ベータ−不飽和アミド、およびアルファ、ベー
    タ−不飽和カルボン酸から選択されるコモノマー約５〜
    ６０重量％ を包含する共重合体。
  22. （２２）Ｒ＝Ｈまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アルキルであ
    る請求項２１記載の共重合体。
  23. （２３）Ｒ＝Ｈである請求項２２記載の共重合体。
  24. （２４）Ｒ´＝Ｈまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アルキルで
    ある請求項２１記載の共重合体。
  25. （２５）Ｒ´＝Ｈまたは−ＣＨ＿３アルキルである請求
    項２４記載の共重合体。
  26. （２６）Ｒ´´＝Ｈまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アルキル
    である請求項２１記載の共重合体。
  27. （２７）▲数式、化学式、表等があります▼または▲数
    式、化学式、表等があります▼ （ｍ＝２；およびＺ＝Ｈまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アル
    キル） である請求項２１記載の共重合体。
  28. （２８）▲数式、化学式、表等があります▼または▲数
    式、化学式、表等があります▼ （ｍ＝２；およびＺ＝Ｈまたは−ＣＨ＿３）である請求
    項２７記載の共重合体。
  29. （２９）Ｒ＝Ｈ；Ｒ´＝Ｈまたは−ＣＨ＿３；Ｒ´´＝
    −ＣＨ＿３、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
    式、表等があります▼ （ｍ＝２；およびＺ＝Ｈまたは−ＣＨ＿３）である請求
    項２１記載の共重合体。
  30. （３０）コモノマーが共重合体の約１０〜４５重量％の
    割合である請求項２１記載の共重合体。
  31. （３１）コモノマーが、メタクリル酸、アクリル酸およ
    びイタコン酸を包含する群から選択される請求項２１記
    載の共重合体
  32. （３２）コモノマーが、（２−ヒドロキシエチル）アク
    リレート、（２−ヒドロキシエチル）メタクリレート、
    （２−ヒドロキシエチル）エタクリレート、（３−ヒド
    ロキシプロピル）アクリレート、（３−ヒドロキシプロ
    ピル）メタクリレート、および（３−ヒドロキシプロピ
    ル）エタクリレートからなる群から選択される請求項２
    ９記載の共重合体
  33. （３３）有機溶媒に溶解された抗菌有効量の請求項２１
    記載の共重合体を包含する液体組成物
  34. （３４）全部または一部が中和されている少なくとも一
    つの−ＣＯ＿２Ｈ基を有し、水に溶解された請求項２１
    記載の共重合体を包含する液体組成物。
  35. （３５）ａ）下記一般式を有する化合物約５ないし６０
    重量％ （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＝Ｈ、（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アルキル、−ＣＯ
    ＯＨ、−ＣＨ＿２−ＣＯＯＨ、−Ｃ＿６Ｈ＿１＿１また
    はフェニル基； Ｒ´＝Ｈ、（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アルキル、−ＣＨ＿２−
    ＣＯＯＨ、−Ｃ＿６Ｈ＿１＿１またはフェニル基； Ｒ´´＝Ｈまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿５）アルキル、および
    Ｘ＝一重結合、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
    式、表等があります▼ （ｍ＝２〜４；およびＺ＝Ｈまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿３）
    アルキル））、 （ｂ）アルファ、ベータ−不飽和カルボン酸約５〜６０
    重量％、および （ｃ）芳香族エステル、シクロアルキルエステル、（ヒ
    ドロキシ）アルキルエステル、（アルコキシ）アルキル
    エステルおよびアルキルエステルから選択されるアルフ
    ァ、ベータ−不飽和カルボン酸エステル、またはアルフ
    ァ、ベータ−不飽和アミド約５〜６０重量％と、を包含
    する三元共重合体。
  36. （３６）Ｒ＝Ｈまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アルキルであ
    る請求項３５記載の三元共重合体。
  37. （３７）Ｒ＝Ｈである請求項３６記載の三元共重合体。
  38. （３８）Ｒ´＝または（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アルキルであ
    る請求項３５記載の三元共重合体。
  39. （３９）Ｒ´＝Ｈまたは−ＣＨ＿３アルキルである請求
    項３８記載の三元共重合体。
  40. （４０）Ｒ´´＝Ｈまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アルキル
    である請求項３５記載の三元共重合体。
  41. （４１）▲数式、化学式、表等があります▼または▲数
    式、化学式、表等があります▼ （ｍ＝２；およびＺ＝Ｈまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アル
    キル） である請求項３５記載の三元共重合体。
  42. （４２）▲数式、化学式、表等があります▼または▲数
    式、化学式、表等があります▼ （ｍ＝２；およびＺ＝Ｈまたは−ＣＨ＿３）である請求
    項４１記載の三元共重合体。
  43. （４３）Ｒ＝Ｈ；Ｒ´＝Ｈ（または−ＣＨ＿３；Ｒ´´
    ＝−ＣＨ＿３、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
    式、表等があります▼ （ｍ＝２；およびＺ＝Ｈまたは−ＣＨ＿３） である請求項３５記載の三元共重合体。
  44. （４４）ａ）、ｂ）およびｃ）それぞれを、全重合体に
    対して約１０〜４５重量％の割合で含む請求項３５記載
    の三元共重合体。
  45. （４５）アルファ、ベータ−不飽和カルボン酸が、メタ
    アクリル酸、アクリル酸およびイタコン酸をからなる群
    から選択される請求項３５記載の三元共重合体。
  46. （４６）アルファ、ベータ−不飽和カルボン酸が、（２
    −ヒドロキシエチル）アクリレート、（２−ヒドロキシ
    エチル）メタクリレート、（２−ヒドロキシエチル）エ
    タクリレート、（３−ヒドロキシプロピル）アクリレー
    ト、（３−ヒドロキシプロピル）メタクリレート、およ
    び（３−ヒドロキシプロピル）エタクリレートを包含す
    る群から選択される請求項３５記載の三元共重合体。
  47. （４７）有機溶媒に溶解された抗菌有効量の請求項３５
    記載の三元共重合体を包含する液体組成物
  48. （４８）抗菌性フィルムを形成する能力のある量の請求
    項２０、３０および４７のいづれか一つに記載の組成物
    を表面に塗布することからなる前記表面を衛生化する方
    法。
  49. （４９）下記の一般式を有する抗菌性化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ´´＝Ｈまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿５）アルキル
    ）
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