JPH0222353A - エマルジョン組成物 - Google Patents
エマルジョン組成物Info
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- JPH0222353A JPH0222353A JP17174488A JP17174488A JPH0222353A JP H0222353 A JPH0222353 A JP H0222353A JP 17174488 A JP17174488 A JP 17174488A JP 17174488 A JP17174488 A JP 17174488A JP H0222353 A JPH0222353 A JP H0222353A
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は主として耐水性、耐熱水性、耐熱性を改善した
皮膜が得られる酢酸ビニル系樹脂エマルジョン組成物に
関する。
皮膜が得られる酢酸ビニル系樹脂エマルジョン組成物に
関する。
ポリビニルアルコール水溶液を保護コロイドに用いて製
造した酢酸ビニル樹脂エマルジョンは、古くから塗料、
接着剤、繊維加工剤、紙加工剤など多くの用途に使用さ
れている。
造した酢酸ビニル樹脂エマルジョンは、古くから塗料、
接着剤、繊維加工剤、紙加工剤など多くの用途に使用さ
れている。
しかし、ポリビニルアルコールは水溶性であるので、上
記エマルジョンから水分を蒸発させて得られる皮膜は水
に膨潤し、したがってその射水性はよくない。
記エマルジョンから水分を蒸発させて得られる皮膜は水
に膨潤し、したがってその射水性はよくない。
また、酢酸ビニル樹脂のガラス転移温度が30℃付近で
あるため、この温度を超えると上記皮膜は軟化し、した
がって耐熱性も不十分である。そして、この皮膜を水に
入れて煮沸すると、吸水と軟化とにより皮膜は現形をと
どめなくなる。
あるため、この温度を超えると上記皮膜は軟化し、した
がって耐熱性も不十分である。そして、この皮膜を水に
入れて煮沸すると、吸水と軟化とにより皮膜は現形をと
どめなくなる。
このようなことから、酢酸ビニル4v↑脂エマルソ冒ン
から得られる皮膜の耐水性、耐熱水性、耐熱性を高める
ため、種々の手段がとられてきた。
から得られる皮膜の耐水性、耐熱水性、耐熱性を高める
ため、種々の手段がとられてきた。
その代表例を挙げると、酢酸ビニル樹脂エマルジョンに
インシアネートを配合する方法が知られている。
インシアネートを配合する方法が知られている。
この方法では、インシアネートがポリビニルアルコール
を架橋することによって、皮膜の耐水性と耐熱性を改善
しようとするものである。
を架橋することによって、皮膜の耐水性と耐熱性を改善
しようとするものである。
しかしながら、ポリビニルアルコールの水酸基は第2級
であり、第1級の水酸基に比べ反応性が劣るため、多量
のイソ7アネートが必要となる。
であり、第1級の水酸基に比べ反応性が劣るため、多量
のイソ7アネートが必要となる。
その結果、副反応によシ多量の副生物が生じ、本来の目
的である皮膜の耐水性と耐熱性の改善効果が乏しくなる
。
的である皮膜の耐水性と耐熱性の改善効果が乏しくなる
。
本発明の目的は、酢酸ビニル系樹脂の本来の特性である
接着性や加工性等を維持しながら、主として皮膜の耐水
性、耐熱水性、耐熱性を確実に向上させた、エマルジョ
ン組成物を提供することKある。
接着性や加工性等を維持しながら、主として皮膜の耐水
性、耐熱水性、耐熱性を確実に向上させた、エマルジョ
ン組成物を提供することKある。
〔課題を解決するための手段及び作用〕本発明のエマル
ジBン組成物は、アリルアルコール・ビニルアルコール
共重合体の水溶液を保護コロイドとして製造した酢酸ビ
ニル系樹脂エマルジョンに、架橋剤を前記エマルジνン
の固形分100部(重量部、以下同様)に対し0.1〜
20部添加してなることを特徴とする。
ジBン組成物は、アリルアルコール・ビニルアルコール
共重合体の水溶液を保護コロイドとして製造した酢酸ビ
ニル系樹脂エマルジョンに、架橋剤を前記エマルジνン
の固形分100部(重量部、以下同様)に対し0.1〜
20部添加してなることを特徴とする。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明に言う酢酸ビニル系樹脂エマルジ1ンとは、酢酸
ビニル樹脂単独エマルジ1ン、または20重i%以下の
エチレン、アクリル酸エステル、マレイン酸エステル、
その他のビニルエステル、不飽和酸等を含む酢酸ビニル
主体の共重合体エマルジョンを指す。
ビニル樹脂単独エマルジ1ン、または20重i%以下の
エチレン、アクリル酸エステル、マレイン酸エステル、
その他のビニルエステル、不飽和酸等を含む酢酸ビニル
主体の共重合体エマルジョンを指す。
本発明において、保護コロイドとして用いるアリルアル
コール・ビニルアルコール共重合体は、酢酸アリル・酢
酸ビニル共重合体をアルカリ等で脱酢酸することによっ
て得られる。酢酸アリルと酢酸ビニルのモル比、つまシ
アリルアルコールとビニルアルコールのモル比は、2〜
20:98〜80が適当である。
コール・ビニルアルコール共重合体は、酢酸アリル・酢
酸ビニル共重合体をアルカリ等で脱酢酸することによっ
て得られる。酢酸アリルと酢酸ビニルのモル比、つまシ
アリルアルコールとビニルアルコールのモル比は、2〜
20:98〜80が適当である。
それはアリルアルコールが2%よシ下回るときは本発明
の効果が乏しく、またアリルアルコールが20%を超え
ると、重合度の高い共重合体が得られず、この水溶液を
保護コロイドに用いて酢酸ビニル系樹脂エマルジョンを
製造しても、そのエマルジョンは安定性に欠け、架橋剤
を添加したとき、グル化又は沈澱が生じて適当ではない
からである。
の効果が乏しく、またアリルアルコールが20%を超え
ると、重合度の高い共重合体が得られず、この水溶液を
保護コロイドに用いて酢酸ビニル系樹脂エマルジョンを
製造しても、そのエマルジョンは安定性に欠け、架橋剤
を添加したとき、グル化又は沈澱が生じて適当ではない
からである。
本発明における酢酸ビニル系樹脂エマルジ1ンは、乳化
重合法によりて製造される。
重合法によりて製造される。
たとえば酢酸ビニル系樹脂エマルジ目ンは、前述Lt7
’Jルアルコール・ビニルアルコール共重合体の水溶液
に酢酸ビニル単量体、及び必要に応じて共重合性の他の
単量体、重合開始剤、可塑剤、乳化剤等を添加し、攪拌
加熱することによって製造される。この場合、アリルア
ルコール・ビニルアルコール共重合体の添加量は、酢酸
ビニル単量体または酢酸ビニル単量体とこれと共重合性
の他の単量体との混合単量体に対して1〜20重f%と
するのが一般的である。
’Jルアルコール・ビニルアルコール共重合体の水溶液
に酢酸ビニル単量体、及び必要に応じて共重合性の他の
単量体、重合開始剤、可塑剤、乳化剤等を添加し、攪拌
加熱することによって製造される。この場合、アリルア
ルコール・ビニルアルコール共重合体の添加量は、酢酸
ビニル単量体または酢酸ビニル単量体とこれと共重合性
の他の単量体との混合単量体に対して1〜20重f%と
するのが一般的である。
また、酢酸ビニル主体の共重合体エマルジョン、たとえ
ばエチレン含量20重量%以下のエチレン−酢酸ビニル
共重合体エマルジョンを製造するには、反応器中に重合
開始剤とアリルアルコール・ビニルアルコール共重合体
等を溶解した水を仕込み、エチレン圧5〜100 kg
/cm の下に酢酸ビニルを添加しつつ、加熱攪拌し
て行なわれる。また、アクリル酸エステルと酢酸ビニル
との共重合体エマルジョンは、反応器中に重合開始剤と
アリルアルコール・ビニルアルコール共重合体等ヲ溶解
シた水を仕込み、アクリル酸エステル・と酢酸ビニルと
の混合単量体を添加しつつ、加熱攪拌して製造すること
ができる。
ばエチレン含量20重量%以下のエチレン−酢酸ビニル
共重合体エマルジョンを製造するには、反応器中に重合
開始剤とアリルアルコール・ビニルアルコール共重合体
等を溶解した水を仕込み、エチレン圧5〜100 kg
/cm の下に酢酸ビニルを添加しつつ、加熱攪拌し
て行なわれる。また、アクリル酸エステルと酢酸ビニル
との共重合体エマルジョンは、反応器中に重合開始剤と
アリルアルコール・ビニルアルコール共重合体等ヲ溶解
シた水を仕込み、アクリル酸エステル・と酢酸ビニルと
の混合単量体を添加しつつ、加熱攪拌して製造すること
ができる。
本発明においては上述した酢酸ビニル系樹脂エマルジ1
ノの製造に際し、アリルアルコール・ビニルアルコール
共重合体の使用量の一部、たとえば20重量−以下を1
.j? IJビニルアルコールで代替することも可能で
ある。また、製造した酢酸ビニル系樹脂エマルジョン1
c対し、アリルアルコール・ビニルアルコール共重合体
の水溶液を追加添加することもできる。たとえば酢酸ビ
ニル系樹脂エマルジッン100部に対して、アリルアル
コール・ビニルアルコール共重合体の5〜30重士1%
水溶液を5〜50部添加することができる。
ノの製造に際し、アリルアルコール・ビニルアルコール
共重合体の使用量の一部、たとえば20重量−以下を1
.j? IJビニルアルコールで代替することも可能で
ある。また、製造した酢酸ビニル系樹脂エマルジョン1
c対し、アリルアルコール・ビニルアルコール共重合体
の水溶液を追加添加することもできる。たとえば酢酸ビ
ニル系樹脂エマルジッン100部に対して、アリルアル
コール・ビニルアルコール共重合体の5〜30重士1%
水溶液を5〜50部添加することができる。
本発明に用いる架橋剤には、インシアネート化合物、金
属塩、多価アルデヒド、ポリアミドエピクロルヒドリン
などが適当で、これらは2種以上を併用することもでき
る。
属塩、多価アルデヒド、ポリアミドエピクロルヒドリン
などが適当で、これらは2種以上を併用することもでき
る。
まず、インシアネート化合物としては、たとえばトリレ
ンジインシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、メタキシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネートなどの2価のイソシアネートまたはそ
のプロツ化物が好ましい。
ンジインシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、メタキシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネートなどの2価のイソシアネートまたはそ
のプロツ化物が好ましい。
金属塩としては原子量26以上の金属の塩、たとえばア
ルミニウム、クロム、鉄、ジルコニウム、スズなどの塩
化物や硝酸塩などが好ましい。
ルミニウム、クロム、鉄、ジルコニウム、スズなどの塩
化物や硝酸塩などが好ましい。
次に、多価アルデヒドとしては、グリオキゾールやアジ
ピンジアルデヒド等に代表されるものが好ましい。
ピンジアルデヒド等に代表されるものが好ましい。
ポリアミドエピクロルヒドリンとしては、アジぎン酸と
ジエチレントリアミンとから合成したポリアミドを、エ
ピクロルヒドリンで第4級化した水溶性樹脂が好ましい
。
ジエチレントリアミンとから合成したポリアミドを、エ
ピクロルヒドリンで第4級化した水溶性樹脂が好ましい
。
本発明ではこれらの架橋剤をそのまま、または適当な溶
剤に溶解させてから、酢酸ビニル系樹脂エマルジョンに
添加混合する。
剤に溶解させてから、酢酸ビニル系樹脂エマルジョンに
添加混合する。
その添加量は該エマルジョンの固形分100部に対し0
.1〜20重量%とするのが適当である。その添加量が
0.1重量%を下回わると、本発明の効果、すなわち皮
膜の耐熱性、耐水性、耐熱水性が不十分となり、また添
加量が200重量%上回わると、エマルジョンが直ちに
グル化したり、グル化しない場合には皮膜が着色したり
して好ましくない。
.1〜20重量%とするのが適当である。その添加量が
0.1重量%を下回わると、本発明の効果、すなわち皮
膜の耐熱性、耐水性、耐熱水性が不十分となり、また添
加量が200重量%上回わると、エマルジョンが直ちに
グル化したり、グル化しない場合には皮膜が着色したり
して好ましくない。
本発明では第1級の水酸基を有するアリルアルコールと
第2級の水酸基を有するビニルアルコールとの共重合体
の水溶液を、保護コロイドに用いて製造した酢酸ビニル
系樹脂エマルジョンに対し、前述した如き架橋剤を配合
しであるため、得られたエマルジョン組成物から水を蒸
発させて形成される皮膜は、耐水性、耐熱水性、耐熱性
に富み、従来のポリビニルアルコール水溶液を保護コロ
イドに用いて製造したエマル・ゾッンに架橋剤を添加し
て得られるものに比べ、著しく優れているものである。
第2級の水酸基を有するビニルアルコールとの共重合体
の水溶液を、保護コロイドに用いて製造した酢酸ビニル
系樹脂エマルジョンに対し、前述した如き架橋剤を配合
しであるため、得られたエマルジョン組成物から水を蒸
発させて形成される皮膜は、耐水性、耐熱水性、耐熱性
に富み、従来のポリビニルアルコール水溶液を保護コロ
イドに用いて製造したエマル・ゾッンに架橋剤を添加し
て得られるものに比べ、著しく優れているものである。
以下、実施例と比較例を挙げて本発明をさらに具体的に
説明する。
説明する。
実施例1
アリルアルコール9七ルチ、ビニルアルコール9エ
ール・ビニルアルコール共重合体5部と、酢酸ビニル樹
脂45部と、水50部とを含む酢酸ビニル樹脂エマルジ
ョンの固形分100部に対し、それぞれ架橋剤としてジ
フェニルメタンジイソシアネート、塩化アルミニウム、
グリオキザール、アジピン酸−ジエチレントリアミンエ
ピクロルヒドリン樹脂1部を混合して4種の試料を調製
した。
脂45部と、水50部とを含む酢酸ビニル樹脂エマルジ
ョンの固形分100部に対し、それぞれ架橋剤としてジ
フェニルメタンジイソシアネート、塩化アルミニウム、
グリオキザール、アジピン酸−ジエチレントリアミンエ
ピクロルヒドリン樹脂1部を混合して4種の試料を調製
した。
これらの試料をそれぞれガラス板上に流し、50℃で乾
燥して厚さ約0.5Mの皮膜を形成した。
燥して厚さ約0.5Mの皮膜を形成した。
そしてこの皮膜の耐水性、耐熱水性、耐熱性を下記の要
領で測定した。この結果を、架橋剤を添加しない酢酸ビ
ニル樹脂エマルジョンを用いた場合と比較して、第1表
に示す.この表から明らかなように、本発明のエマルジ
ョン組成物から得られる皮膜は、いづれも耐水性、耐熱
水性、耐熱性に浸れている。
領で測定した。この結果を、架橋剤を添加しない酢酸ビ
ニル樹脂エマルジョンを用いた場合と比較して、第1表
に示す.この表から明らかなように、本発明のエマルジ
ョン組成物から得られる皮膜は、いづれも耐水性、耐熱
水性、耐熱性に浸れている。
耐水性の測定法:皮膜を30℃の水中VC24時間浸漬
し、それ音引上げてか ら表面の水を戸紙で拭い、重 重変化全求めた。
し、それ音引上げてか ら表面の水を戸紙で拭い、重 重変化全求めた。
(浸漬後の重量−初めの重量)
÷(初めの重量)を膨潤度とした。
耐熱水性の測定法:皮膜を100℃の熱水中に1時間浸
漬し、変化を肉眼で調 べた。
漬し、変化を肉眼で調 べた。
耐熱性の測定法:皮膜の先端に断面1門あたり10、9
のおもシ全つけ、外気 全1分間に5℃づつ昇温させ、 皮膜が軟化しておもシが落下 する温度を測定した。
のおもシ全つけ、外気 全1分間に5℃づつ昇温させ、 皮膜が軟化しておもシが落下 する温度を測定した。
比較例1
実施例1のアリルアルコール・ビニルアルコール共重合
体の替わシに重合度1100のポリビニルアルコールを
用い、以後、実施例1と同様にして皮膜を得た。その耐
水性、耐熱水性、耐熱性を測定した結果は第2表に示す
とおりで、第1表に比べ性能が不十分であった。
体の替わシに重合度1100のポリビニルアルコールを
用い、以後、実施例1と同様にして皮膜を得た。その耐
水性、耐熱水性、耐熱性を測定した結果は第2表に示す
とおりで、第1表に比べ性能が不十分であった。
実施例2
アリルアルコール7モル%、ビニルアルコール93モル
%からなる重合度1200のアリルアルコール・ビニル
アルコール共重合体4部と、ジブチルフタレート(可塑
剤)1部と、酢酸ビニル樹脂45部と、水50部とから
なる酢酸ビニル樹脂エマルションの固形分100部に対
し、硝酸クロム2部を水30部に溶解したものを添加し
、よく混合してから木材を接着した。試験片の寸法およ
び測定方法はJIS K、 6804 (酢酸ビニル樹
脂エマルジョン木材接着剤)に従った。常態接着強さは
130に9f/cm 2、耐水接着強さも130ゆf/
2m2であった。
%からなる重合度1200のアリルアルコール・ビニル
アルコール共重合体4部と、ジブチルフタレート(可塑
剤)1部と、酢酸ビニル樹脂45部と、水50部とから
なる酢酸ビニル樹脂エマルションの固形分100部に対
し、硝酸クロム2部を水30部に溶解したものを添加し
、よく混合してから木材を接着した。試験片の寸法およ
び測定方法はJIS K、 6804 (酢酸ビニル樹
脂エマルジョン木材接着剤)に従った。常態接着強さは
130に9f/cm 2、耐水接着強さも130ゆf/
2m2であった。
なお、試験片は24時間水で煮沸したのちの接着強さは
95 kgf/IyI2で1、優れた耐熱水性を示した
。また、100℃において測定した接着強さは105
klilf/cIn2であって、100℃においても接
着強さの低下が少なかりた。
95 kgf/IyI2で1、優れた耐熱水性を示した
。また、100℃において測定した接着強さは105
klilf/cIn2であって、100℃においても接
着強さの低下が少なかりた。
実施例3
アリルアルコール6モル%、ビニルアルコール94モル
%からなる重合度900のアリルアルコ−ル・ビニルア
ルコール共重合体3部と、アクリル酸ブチル・酢酸ビニ
ル共重合体(重量比17:83)47部と、水50部と
からなるエマル・プランの固形分100部に対し、グリ
オキゾール3部k ta 加した。さらにこのエマルジ
ョンに炭酸カルシウム80部、チタン白10部、プチル
カーピトールアセテート1部、消泡剤0.1部、防腐剤
0.1部、メチルセルロース5%水溶液20部、水50
部を混合して白色エマルジョン被インドを調製した。
%からなる重合度900のアリルアルコ−ル・ビニルア
ルコール共重合体3部と、アクリル酸ブチル・酢酸ビニ
ル共重合体(重量比17:83)47部と、水50部と
からなるエマル・プランの固形分100部に対し、グリ
オキゾール3部k ta 加した。さらにこのエマルジ
ョンに炭酸カルシウム80部、チタン白10部、プチル
カーピトールアセテート1部、消泡剤0.1部、防腐剤
0.1部、メチルセルロース5%水溶液20部、水50
部を混合して白色エマルジョン被インドを調製した。
このペイントをJIS K 5663 (合成樹脂エマ
ルジョンにインド)に従ってフレキシブル板に塗布し、
皮膜の耐水性、耐洗浄性、促進耐候性試験を行った。結
果は下記のとおりで、すぐれた性能を示した。
ルジョンにインド)に従ってフレキシブル板に塗布し、
皮膜の耐水性、耐洗浄性、促進耐候性試験を行った。結
果は下記のとおりで、すぐれた性能を示した。
耐水性:水に96時間浸漬して異常なし耐洗浄性250
0回異常なし 促進耐候性試験:200時間異常なし 実施例4 アリルアルコール5モル%、ビニルアルコール95モル
%からなる重合度1400のアリルアルコール・ビニル
アルコール共重合体4部と、ポリエチレンクリコールノ
ニルフェニルエーテル0.5 gト、ドデシルベンゼン
スルホン酸ソータ0.1 部、!:、エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体(重量比19:81)45.4部と、水5
0部とからなるエマルゾョンの固形分100部に対し、
ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂(アジピン酸とジエ
チレントリアミンとのポリアミドをエピクロルヒドリン
で4級化して得られる)2部を均一に混合した。得られ
たエマルジョン組成物を50倍に水で稀釈し、この稀釈
されたエマシフ1フ組成物の中にナイロン織物を浸漬し
たのちピックアップ80%にしぼり、80℃において乾
燥した。このようにして7111工されたナイロンの硬
仕上織物は、電気洗浄機で5回洗浄しても硬さの変化が
なく、樹脂の脱落は殆ど認められなかった。
0回異常なし 促進耐候性試験:200時間異常なし 実施例4 アリルアルコール5モル%、ビニルアルコール95モル
%からなる重合度1400のアリルアルコール・ビニル
アルコール共重合体4部と、ポリエチレンクリコールノ
ニルフェニルエーテル0.5 gト、ドデシルベンゼン
スルホン酸ソータ0.1 部、!:、エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体(重量比19:81)45.4部と、水5
0部とからなるエマルゾョンの固形分100部に対し、
ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂(アジピン酸とジエ
チレントリアミンとのポリアミドをエピクロルヒドリン
で4級化して得られる)2部を均一に混合した。得られ
たエマルジョン組成物を50倍に水で稀釈し、この稀釈
されたエマシフ1フ組成物の中にナイロン織物を浸漬し
たのちピックアップ80%にしぼり、80℃において乾
燥した。このようにして7111工されたナイロンの硬
仕上織物は、電気洗浄機で5回洗浄しても硬さの変化が
なく、樹脂の脱落は殆ど認められなかった。
本発明のエマルジョン組成物から水を蒸発させて得られ
る皮膜は、耐水性、耐熱水性、耐熱性に著しく優れたも
のでおる。
る皮膜は、耐水性、耐熱水性、耐熱性に著しく優れたも
のでおる。
したがって本発明のエマル・プラン組成物は、塗料、接
着剤、繊維加工剤、紙加工剤としてすこぶる有用である
。
着剤、繊維加工剤、紙加工剤としてすこぶる有用である
。
Claims (2)
- (1)アリルアルコール、ビニルアルコール共重合体の
水溶液を保護コロイドとして製造した酢酸ビニル系樹脂
エマルジョンに、架橋剤を前記エマルジョンの固形分1
00重量部に対し0.1〜20重量部添加してなること
を特徴とするエマルジョン組成物。 - (2)前記架橋剤が、イソシアネート化合物、金属塩、
多価アルデヒド、ポリアミドエピクロルヒドリンから選
ばれるものである特許請求の範囲第(1)項記載のエマ
ルジョン組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17174488A JP2634434B2 (ja) | 1988-07-12 | 1988-07-12 | エマルジョン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17174488A JP2634434B2 (ja) | 1988-07-12 | 1988-07-12 | エマルジョン組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0222353A true JPH0222353A (ja) | 1990-01-25 |
JP2634434B2 JP2634434B2 (ja) | 1997-07-23 |
Family
ID=15928882
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17174488A Expired - Lifetime JP2634434B2 (ja) | 1988-07-12 | 1988-07-12 | エマルジョン組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2634434B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2234750A (en) * | 1989-08-10 | 1991-02-13 | Basf Corp | Polyvinyl acetate/allyl alcohol copolymers |
US20090118416A1 (en) * | 2005-07-13 | 2009-05-07 | Kuraray Co., Ltd | Aqueous liquid dispersion, method for producing same, composition, adhesive, and coating material |
JP4871266B2 (ja) * | 2005-03-28 | 2012-02-08 | 株式会社クレハ | ポリグリコール酸樹脂系積層シート及びそれからなる包装容器 |
CN111593574A (zh) * | 2019-02-20 | 2020-08-28 | 上海海优威应用材料技术有限公司 | 环保型经表面接枝处理eva合成革及其制备方法 |
-
1988
- 1988-07-12 JP JP17174488A patent/JP2634434B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2234750A (en) * | 1989-08-10 | 1991-02-13 | Basf Corp | Polyvinyl acetate/allyl alcohol copolymers |
JP4871266B2 (ja) * | 2005-03-28 | 2012-02-08 | 株式会社クレハ | ポリグリコール酸樹脂系積層シート及びそれからなる包装容器 |
US20090118416A1 (en) * | 2005-07-13 | 2009-05-07 | Kuraray Co., Ltd | Aqueous liquid dispersion, method for producing same, composition, adhesive, and coating material |
CN111593574A (zh) * | 2019-02-20 | 2020-08-28 | 上海海优威应用材料技术有限公司 | 环保型经表面接枝处理eva合成革及其制备方法 |
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Publication number | Publication date |
---|---|
JP2634434B2 (ja) | 1997-07-23 |
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