JPH02209992A - 重質油の水素化処理方法 - Google Patents
重質油の水素化処理方法Info
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- JPH02209992A JPH02209992A JP24003989A JP24003989A JPH02209992A JP H02209992 A JPH02209992 A JP H02209992A JP 24003989 A JP24003989 A JP 24003989A JP 24003989 A JP24003989 A JP 24003989A JP H02209992 A JPH02209992 A JP H02209992A
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Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は重質油の水素化処理方法に関するものである。
さらに詳しくは、本発明は安価な触媒を用いて重質油を
水素化処理し、灯油や軽油などの付加価値の高い中間留
分を収率よく製造するための、工業的に有利な重質油の
水素化処理方法に関するものである。
水素化処理し、灯油や軽油などの付加価値の高い中間留
分を収率よく製造するための、工業的に有利な重質油の
水素化処理方法に関するものである。
近年、一般産業や電力部門における代替エネルギーの導
入に伴い、Ｂ重油、Ｃ重油などの重質留分の消費量は減
少の傾向にある。一方、民生・輸送用燃料であるガソリ
ンやジェット燃料、灯油。
入に伴い、Ｂ重油、Ｃ重油などの重質留分の消費量は減
少の傾向にある。一方、民生・輸送用燃料であるガソリ
ンやジェット燃料、灯油。
軽油、Ａ重油などの中間留分の消費量は増加している。
ところが、わが国への輸入原油は次第に重質化する傾向
をたどっている。
をたどっている。
したがって、常圧蒸留残油、減圧蒸留残油、オイルサン
ド油、オイルシェール油などの重質油を水素化処理して
、前記のガソリン、灯油、軽油などの中間留分を経済的
に効率よく製造することは極めて重要なことである。
ド油、オイルシェール油などの重質油を水素化処理して
、前記のガソリン、灯油、軽油などの中間留分を経済的
に効率よく製造することは極めて重要なことである。
ところで、重質油の水素化処理において、触媒活性は一
般に炭素や好ましくない金属の付着によって低下するが
、粉末状の固体触媒を用いて懸濁床方式で水素化処理す
る場合、炭素や金属の付着が起こりにくく、触媒の活性
低下が小さくて有利であることが知られている。
般に炭素や好ましくない金属の付着によって低下するが
、粉末状の固体触媒を用いて懸濁床方式で水素化処理す
る場合、炭素や金属の付着が起こりにくく、触媒の活性
低下が小さくて有利であることが知られている。
このような重質油の水素化処理においては、該触媒とし
て良好な活性を有し、かつ安価なものを用いることが経
済的に有利であることから、石油精製プロセスにおける
種々の廃触媒を用いることが試みられている０例えば、
ＦＣＣ廃触媒を用いる方法（米国特許節４．０８２，６
４８号明細書）、直接脱硫廃触媒を用いる方法（特開昭
５１−４０８０６号公報）などが提案されている。
て良好な活性を有し、かつ安価なものを用いることが経
済的に有利であることから、石油精製プロセスにおける
種々の廃触媒を用いることが試みられている０例えば、
ＦＣＣ廃触媒を用いる方法（米国特許節４．０８２，６
４８号明細書）、直接脱硫廃触媒を用いる方法（特開昭
５１−４０８０６号公報）などが提案されている。
これらの廃触媒は、その表面に重質油の水素化処理にお
ける触媒成分として有効なバナジウムやニッケルなどが
蓄積されているため、該重質油の水素化処理触媒として
使用することが可能である。
ける触媒成分として有効なバナジウムやニッケルなどが
蓄積されているため、該重質油の水素化処理触媒として
使用することが可能である。
しかしながら、前者のＦＣＣ廃触媒を用いる方法におい
ては、該廃触媒の活性が十分ではなく、コークの生成率
が高く、所望の中間留分の収率が低いという欠点がある
。一方、直接脱硫廃触媒を用いる方法においては、該廃
触媒は触媒活性については問題はないものの、その機械
的強度が、例えば摩耗指数で４０重量％／３０時間程度
（前記ＦＣＣ廃触媒の場合、３重量％／３０時間程度）
と小さく、摩耗による触媒の損失を免れないという欠点
がある。
ては、該廃触媒の活性が十分ではなく、コークの生成率
が高く、所望の中間留分の収率が低いという欠点がある
。一方、直接脱硫廃触媒を用いる方法においては、該廃
触媒は触媒活性については問題はないものの、その機械
的強度が、例えば摩耗指数で４０重量％／３０時間程度
（前記ＦＣＣ廃触媒の場合、３重量％／３０時間程度）
と小さく、摩耗による触媒の損失を免れないという欠点
がある。
本発明は、このような事情のもとで、安価な触媒を用い
、懸濁床方式で重質油を水素化処理し、灯油や軽油など
の付加価値の高い中間留分を収率よく製造するための工
業的に有利な重質油の製造方法を提供することを目的と
している。
、懸濁床方式で重質油を水素化処理し、灯油や軽油など
の付加価値の高い中間留分を収率よく製造するための工
業的に有利な重質油の製造方法を提供することを目的と
している。
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重
ねた結果、直接脱硫触媒とＦＣＣ廃触媒との混合物は安
価で、かつ機械的強度が高い上に、重質油の水素化処理
触媒として良好な活性を有している。したがって、この
触媒を懸濁状態で用いて重質油の水素化処理すれば、コ
ークの生成が少なく、かつ所望の中間留分が収率よく得
られ、目的を達成できることを見い出し、この知見に基
づいて本発明を完成するに至った。
ねた結果、直接脱硫触媒とＦＣＣ廃触媒との混合物は安
価で、かつ機械的強度が高い上に、重質油の水素化処理
触媒として良好な活性を有している。したがって、この
触媒を懸濁状態で用いて重質油の水素化処理すれば、コ
ークの生成が少なく、かつ所望の中間留分が収率よく得
られ、目的を達成できることを見い出し、この知見に基
づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は重質油中に固体触媒を懸濁させて該
重質油を水素化処理するに当たり、固体触媒として直接
脱硫触媒とＦＣＣ廃触媒との混合物を用いることを特徴
とする重質油の水素化処理方法を提供するものである。
重質油を水素化処理するに当たり、固体触媒として直接
脱硫触媒とＦＣＣ廃触媒との混合物を用いることを特徴
とする重質油の水素化処理方法を提供するものである。
以下に本発明の詳細な説明、する。
本発明において用いられる重質油については特に制限は
なく、従来より重質油の水素化処理に慣用されているも
の、例えば常圧蒸留残油、減圧蒸留残油、オイルサンド
油、オイルシェール油などを用いることができる。また
、沸点５００°Ｃ以上の残渣油の場合も希釈油なしで用
いることができる。
なく、従来より重質油の水素化処理に慣用されているも
の、例えば常圧蒸留残油、減圧蒸留残油、オイルサンド
油、オイルシェール油などを用いることができる。また
、沸点５００°Ｃ以上の残渣油の場合も希釈油なしで用
いることができる。
次に、本発明においては重質油を水素化処理するための
触媒として、直接脱硫触媒とＦＣＣ廃触媒との混合物が
用いられる。直接脱硫触媒としては、直接脱硫新触媒お
よび直接脱硫廃触媒のいずれか一方もしくは両者を組み
合わせて用いることができる。ここで、直接脱硫新触媒
としては特に制限はなく、通常直接脱硫触媒として用い
られているものが任意に使用できる。具体的には、一般
にアルミナを担体とし、担持金属としてモリブデン、コ
バルト、ニッケル、タングステンなどヲ適宜組み合わせ
たものが用いられる。なお、直接脱硫新触媒として球状
のものを選択すると、流動性が良いので懸濁床方式によ
る水素化処理に好適である。また、直接脱硫廃触媒とし
ては、常圧蒸留残油や減圧蒸留残油なとの残油をそのま
ま脱硫する直接脱硫装置から抜き出された廃触媒であっ
て、この廃触媒の基となる直接脱硫に用いられる触媒の
種類については特に制限はなく、前記したものを用いれ
ばよい。この直接脱硫廃触媒は、その表面に付着した炭
素質を燃焼させて除去する再生処理を施してから用いる
ことが望ましく、このような再生処理後の該触媒上には
、通常バナジウムが０．７〜２０重量％及びニッケルが
０．２〜１０重量％重量％側合で蓄積しており、その比
表面積は、通常４０〜２００ｍ／ｇの範囲である。
触媒として、直接脱硫触媒とＦＣＣ廃触媒との混合物が
用いられる。直接脱硫触媒としては、直接脱硫新触媒お
よび直接脱硫廃触媒のいずれか一方もしくは両者を組み
合わせて用いることができる。ここで、直接脱硫新触媒
としては特に制限はなく、通常直接脱硫触媒として用い
られているものが任意に使用できる。具体的には、一般
にアルミナを担体とし、担持金属としてモリブデン、コ
バルト、ニッケル、タングステンなどヲ適宜組み合わせ
たものが用いられる。なお、直接脱硫新触媒として球状
のものを選択すると、流動性が良いので懸濁床方式によ
る水素化処理に好適である。また、直接脱硫廃触媒とし
ては、常圧蒸留残油や減圧蒸留残油なとの残油をそのま
ま脱硫する直接脱硫装置から抜き出された廃触媒であっ
て、この廃触媒の基となる直接脱硫に用いられる触媒の
種類については特に制限はなく、前記したものを用いれ
ばよい。この直接脱硫廃触媒は、その表面に付着した炭
素質を燃焼させて除去する再生処理を施してから用いる
ことが望ましく、このような再生処理後の該触媒上には
、通常バナジウムが０．７〜２０重量％及びニッケルが
０．２〜１０重量％重量％側合で蓄積しており、その比
表面積は、通常４０〜２００ｍ／ｇの範囲である。
一方、ＦＣＣ廃触媒は、流動接触分解（ＦＣＣ）装置か
ら抜き出された廃触媒であって、この廃触媒の基となる
ＦＣＣ触媒の種類については特に制限はなく、通常ＦＣ
Ｃ触媒として用いられているものが任意に使用できる。
ら抜き出された廃触媒であって、この廃触媒の基となる
ＦＣＣ触媒の種類については特に制限はなく、通常ＦＣ
Ｃ触媒として用いられているものが任意に使用できる。
具体的には、活性白土。
合成シリカ−アルミナ、シリカ−マグネシア、高アルミ
ナのシリカ−アルミナ、ゼオライトなどを用いることが
できるが、通常−線式Ｎａ、Ｏ・Ａ１．、Ｏ，・ｎ５ｉ
ｏ□で示されるホージャサイト型の結晶性アルミノシリ
ケートで、Ｓ １ＯｄＡ、１ｔｏ３モル比が２．５のＸ
型と４．８のＹ型が多く用いられている。
ナのシリカ−アルミナ、ゼオライトなどを用いることが
できるが、通常−線式Ｎａ、Ｏ・Ａ１．、Ｏ，・ｎ５ｉ
ｏ□で示されるホージャサイト型の結晶性アルミノシリ
ケートで、Ｓ １ＯｄＡ、１ｔｏ３モル比が２．５のＸ
型と４．８のＹ型が多く用いられている。
該ＦＣＣ廃触媒も前記の直接脱硫廃触媒と同様に、使用
に先だち、表面に付着した炭素質を燃焼させて除去する
再生処理を施すことが望ましい。
に先だち、表面に付着した炭素質を燃焼させて除去する
再生処理を施すことが望ましい。
このＦＣＣ廃触媒は、その表面に通常バナジウムが９０
〜６９００ｐｐｍ及びニッケルが８０〜３３００ρρｍ
程度の割合で蓄積しており、その比面積は、通常６０〜
１８０ｒＩ′ｆ／ｇの範囲である。
〜６９００ｐｐｍ及びニッケルが８０〜３３００ρρｍ
程度の割合で蓄積しており、その比面積は、通常６０〜
１８０ｒＩ′ｆ／ｇの範囲である。
本発明方法においては、前記の直接脱硫触媒とＦＣＣ廃
触媒とを混合して用いることが必要であり、その混合割
合については、直接脱硫触媒とＦＣＣ廃触媒との重量比
が３：９７ないし８０：２０、好ましくは５：９５ない
し６０：４０、より好ましくは１０：９０ないし４０：
６０の範囲となるような割合で用いられる。直接脱硫触
媒の量が、該触媒とＦＣＣ廃触媒との合計量に対して３
重量％未満では、中間留分の収率が低（、かつコークの
生成率が高くなるおそれがあり、８０重量％を超えると
、触媒の機械的強度が低下する傾向が生じ、いずれも好
ましくない。
触媒とを混合して用いることが必要であり、その混合割
合については、直接脱硫触媒とＦＣＣ廃触媒との重量比
が３：９７ないし８０：２０、好ましくは５：９５ない
し６０：４０、より好ましくは１０：９０ないし４０：
６０の範囲となるような割合で用いられる。直接脱硫触
媒の量が、該触媒とＦＣＣ廃触媒との合計量に対して３
重量％未満では、中間留分の収率が低（、かつコークの
生成率が高くなるおそれがあり、８０重量％を超えると
、触媒の機械的強度が低下する傾向が生じ、いずれも好
ましくない。
重質油の水素化処理を行う際の前記混合触媒の使用量は
、重質油に対して通常０．５〜２０重量％、好ましくは
２〜１５重量％、より好ましくは６〜１２重量％の範囲
とすべきである。混合触媒の使用量が０．５重量％未満
では、水素化処理の効果が十分に発揮されず、２０重量
％を超えると、水素化処理後の固液分離が困難になると
ともに、触媒再生塔が大きくなるほど、いずれも好まし
くない事態が招来するおそれがある。
、重質油に対して通常０．５〜２０重量％、好ましくは
２〜１５重量％、より好ましくは６〜１２重量％の範囲
とすべきである。混合触媒の使用量が０．５重量％未満
では、水素化処理の効果が十分に発揮されず、２０重量
％を超えると、水素化処理後の固液分離が困難になると
ともに、触媒再生塔が大きくなるほど、いずれも好まし
くない事態が招来するおそれがある。
本発明においては、本発明の目的を損なわない範囲で所
望に応じ、前記混合触媒とともに、従来より重質油の水
素化処理に慣用されている各種の触媒を用いることがで
きる。
望に応じ、前記混合触媒とともに、従来より重質油の水
素化処理に慣用されている各種の触媒を用いることがで
きる。
重質油の水素化処理方式としては、前記触媒を重質油中
に懸濁させて反応させる方法、工業的には懸濁床方式が
適用される。
に懸濁させて反応させる方法、工業的には懸濁床方式が
適用される。
本発明における重質油の水素化処理は、反応温度３５０
〜４８０°Ｃ１圧力５０〜３００ｋｇ／ｃｄ−Ｇ、液時
空間速度（Ｌ ＨＳ Ｖ） ０．１〜１０ｈｒ−’水素
分圧３５〜２００ｋｇ／ｃｆｆｌ −Ｇ、水素消費量５
０〜３００ｒｒｌ／ｋｌ油の条件下で実施することが好
ましい。
〜４８０°Ｃ１圧力５０〜３００ｋｇ／ｃｄ−Ｇ、液時
空間速度（Ｌ ＨＳ Ｖ） ０．１〜１０ｈｒ−’水素
分圧３５〜２００ｋｇ／ｃｆｆｌ −Ｇ、水素消費量５
０〜３００ｒｒｌ／ｋｌ油の条件下で実施することが好
ましい。
本発明の方法を実施するには、原料の重質油と前記混合
触媒及び所望に応じて用いられる粉末状水素化処理触媒
とを混合し、この混合物を反応器に供給し、前記反応条
件下で水素と反応させる。
触媒及び所望に応じて用いられる粉末状水素化処理触媒
とを混合し、この混合物を反応器に供給し、前記反応条
件下で水素と反応させる。
この場合、反応時間は通常１０分ないし４時間、好まし
くは３０分ないし２時間程度である。反応生成物は、ま
ず気液分離により水素及び低級炭化水素などを含むガス
状物が分離され、次いで固液分離により触媒が分離され
たのち、生成油が回収される。分離された水素及び触媒
は、必要に応じてそれぞれ精製処理及び再生処理を施し
て再使用される。
くは３０分ないし２時間程度である。反応生成物は、ま
ず気液分離により水素及び低級炭化水素などを含むガス
状物が分離され、次いで固液分離により触媒が分離され
たのち、生成油が回収される。分離された水素及び触媒
は、必要に応じてそれぞれ精製処理及び再生処理を施し
て再使用される。
このようにして、沸点が１７１〜３４３℃の範囲にある
中間留分が高収率で得られるとともに、沸点が３４３〜
５２５°Ｃの範囲にある減圧軽油もかなりの収率で得ら
れる。一方、コーク（炭素質トルエン不溶分）の生成率
は低く、条件によっては５重量％程度に抑えることがで
きる。
中間留分が高収率で得られるとともに、沸点が３４３〜
５２５°Ｃの範囲にある減圧軽油もかなりの収率で得ら
れる。一方、コーク（炭素質トルエン不溶分）の生成率
は低く、条件によっては５重量％程度に抑えることがで
きる。
〔実施例］
次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらによって限定されるものではない。
本発明はこれらによって限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例における原料の重質油としては
、第１表に示す性状のアラビアンヘビー減圧残油を用い
た。
、第１表に示す性状のアラビアンヘビー減圧残油を用い
た。
第１表
また、各成分の収率及び転化率は次のことを意味する。
中間留分収率：
原料油に対する沸点１７１〜３４３°Ｃ留分の重量割合
減圧軽油収率：
原料油に対する沸点３４３〜５２５°Ｃ留分の重量割合
コーク収率：
原料油に対する炭素質トルエン不溶分の重量割合
転化率：
１００−（ｉ１％Ｕ圧残油−収率十析出アスフアルテン
収率） （ただし、減圧残油収率は原料油に対する沸点５２５°
Ｃ以上の留分の割合、析出アスファルテン収率は析出炭
素質でｎ−へブタンに不溶で、トルエンに可溶分の原料
油に対する割合である。）実施例１ バナジウム０．７ｗｔ％及びニッケル２．２ｗｔ％が蓄
積している粒径３０〜２００μｍの再生された直接脱硫
廃触媒２ｇと、バナジウム１７００ｐｐｍ及びニッケル
１５００ｐｐｍが蓄積している粒径３０〜２００μｍの
ＦＣＣ廃触媒８ｇとを混合し、この混合廃触媒を原料油
のアラビアンヘビー減圧残油９０ｇとともにオートクレ
ーブに充填したのち、水素雰囲気下４５０°Ｃ１８５ｋ
ｇ／ｃ＋ｉｌ・Ｇで１時間７００回転で攪拌しながら反
応させた。
収率） （ただし、減圧残油収率は原料油に対する沸点５２５°
Ｃ以上の留分の割合、析出アスファルテン収率は析出炭
素質でｎ−へブタンに不溶で、トルエンに可溶分の原料
油に対する割合である。）実施例１ バナジウム０．７ｗｔ％及びニッケル２．２ｗｔ％が蓄
積している粒径３０〜２００μｍの再生された直接脱硫
廃触媒２ｇと、バナジウム１７００ｐｐｍ及びニッケル
１５００ｐｐｍが蓄積している粒径３０〜２００μｍの
ＦＣＣ廃触媒８ｇとを混合し、この混合廃触媒を原料油
のアラビアンヘビー減圧残油９０ｇとともにオートクレ
ーブに充填したのち、水素雰囲気下４５０°Ｃ１８５ｋ
ｇ／ｃ＋ｉｌ・Ｇで１時間７００回転で攪拌しながら反
応させた。
次いで、反応終了液中の触媒を分離したのち、得られた
液状生成物を蒸留ガスクロマトグラフィーにより分析し
、生成した中間留分及び減圧軽油の収率をそれぞれ求め
た。また、コーク収率は生成固形分をトルエン及びアセ
トンで洗浄し、乾燥後、空気中にて５５０″Ｃで燃焼さ
せて求めた。
液状生成物を蒸留ガスクロマトグラフィーにより分析し
、生成した中間留分及び減圧軽油の収率をそれぞれ求め
た。また、コーク収率は生成固形分をトルエン及びアセ
トンで洗浄し、乾燥後、空気中にて５５０″Ｃで燃焼さ
せて求めた。
なお、混合触媒の耐摩耗性は、ＦＣＣ触媒の耐摩耗性測
定に用いられる装置の中で、該混合触媒４５ｇを室温に
て空気の線速度２６７ｍ／ｓｅｃの条件下で４２時間流
動させ、１２時間を超えて４２時間までの触媒損失重量
比率（摩耗指数）で求めた。この値が小さいほど耐摩耗
性に優れていることを表わす。これらの結果を以下に示
す。
定に用いられる装置の中で、該混合触媒４５ｇを室温に
て空気の線速度２６７ｍ／ｓｅｃの条件下で４２時間流
動させ、１２時間を超えて４２時間までの触媒損失重量
比率（摩耗指数）で求めた。この値が小さいほど耐摩耗
性に優れていることを表わす。これらの結果を以下に示
す。
中間留分収率 ３４−ｔ％
減圧軽油収率 ２２−ｔ％
コーク収率 ５ｗｔ％
転化率 ８３ｗｔ％
摩耗指数 ５ｗｔ％／３０ｈｒ実施例２
実施例１において、直接脱硫廃触媒の使用量を０．３ｇ
とし、ＦＣＣ廃触媒の使用量を９．７ｇとしたこと以外
は実施例１と同様にして実施した。
とし、ＦＣＣ廃触媒の使用量を９．７ｇとしたこと以外
は実施例１と同様にして実施した。
その結果を以下に示す。
中間留分収率 ３２−ｔ％
減圧軽油収率 １６賀ｔ％
コーク収率 １１ｗｔ％
転化率 ９１ｗｔ％
摩耗指数 ２ｗｔ％／３０ｈｒ実施例３
実施例１において、直接脱硫廃触媒の使用量を８ｇとし
、ＦＣＣ廃触媒の使用量を２ｇとしたこと以外は実施例
１と同様にして実施した。その結果を以下に示す。
、ＦＣＣ廃触媒の使用量を２ｇとしたこと以外は実施例
１と同様にして実施した。その結果を以下に示す。
中間留分収率 ３３ｗｔ％
減圧軽油収率 ２１ｗｔ％
コーク収率 ６ｗｔ％
転化率 ８７−ｔ％
摩耗指数 １５−Ｌ％／３０ｈｒ比較例１
実施例１において、触媒としてＦＣＣ廃触媒１０ｇのみ
を用いたこと以外は実施例１と同様にして実施した。そ
の結果を以下に示す。
を用いたこと以外は実施例１と同様にして実施した。そ
の結果を以下に示す。
中間留分収率 ２６−（％
減圧軽油収率 １２−ｔ％
コーク収率 ２２−ｔ％
転化率 ８５−ｔ％
摩耗指数 ２ｗｔ％／３０ｈｒ比較例２
実施例１において、触媒として直接脱硫廃触媒ｌｏｇの
みを用いたこと以外は実施例１と同様にして実施した。
みを用いたこと以外は実施例１と同様にして実施した。
その結果を以下に示す。
中間留分収率 ３４ｉｍｔ％
減圧軽油収率 ２１ｗｔ％
コーク収率 ７ｗｔ％
転化率 ９０−ｔ％
摩耗指数 ４０−ｔ％／３０ｈｒ比較例３
実施例１において、触媒として直接脱硫廃触媒２ｇのみ
を用いたこと以外は実施例１と同様にして実施した。そ
の結果を以下に示す。
を用いたこと以外は実施例１と同様にして実施した。そ
の結果を以下に示す。
中間留分収率 ２９−ｔ％
減圧軽油収率 １９ｗｔ％
コーク収率 １０−ｔ％
転化率 ８１−ｔ％
摩耗指数 ４０−ｔ％／ ３０ ｈｒ実施例４
直接脱硫新触媒であるモリブテン６．７ｗｔ％およびニ
ッケル１．７ｗｔ％を担持したアルミナ触媒２ｇと、実
施例１で用いたＦＣＣ廃触媒８ｇを混合し、この混合触
媒を原料油のアラビアンヘビー減圧残油９０ｇとともに
オートクレーブに充填したのち、水素雰囲気下４５０°
Ｃ１８５ｋｇ／ｃ＋ＩＩ−Ｇで１時間７００回転で攪拌
しながら反応させた。
ッケル１．７ｗｔ％を担持したアルミナ触媒２ｇと、実
施例１で用いたＦＣＣ廃触媒８ｇを混合し、この混合触
媒を原料油のアラビアンヘビー減圧残油９０ｇとともに
オートクレーブに充填したのち、水素雰囲気下４５０°
Ｃ１８５ｋｇ／ｃ＋ＩＩ−Ｇで１時間７００回転で攪拌
しながら反応させた。
反応終了後、反応液の触媒を分離して得られた液状生成
物について、実施例１と同様の方法で分析を行なった。
物について、実施例１と同様の方法で分析を行なった。
その結果を以下に示す。
中間留分収率 ３２−ｔ％
減圧軽油収率 ２０呵％
コーク収率 ８ｗｔ％
転化率 ８３ｗｔ％
摩耗指数 ４ｉｍｔ％／３０ｈｒ比較例４
実施例４において、触媒として直接脱硫新触媒２ｇのみ
を用いたこと以外は実施例４と同様にして実施した。そ
の結果を以下に示す。
を用いたこと以外は実施例４と同様にして実施した。そ
の結果を以下に示す。
中間留分収率 ３０−ｔ％
減圧軽油収率 １８讐Ｌ％
コーク収率 １２−ｔ％
転化率 ８４−ｔ％
摩耗指数 ３５ｗｔ％／３０ｈｒ〔発明の効果〕
本発明の方法にしたがい原料の重質油中に、直接脱硫触
媒とＦＣＣ廃触媒との混合触媒を懸濁させて該重質油を
水素化処理することにより、コークの生成が少な（、付
加価値の高いガソリンやジェット燃料、灯油、軽油、Ａ
重油などの中間留分を収率よく得ることができる。
媒とＦＣＣ廃触媒との混合触媒を懸濁させて該重質油を
水素化処理することにより、コークの生成が少な（、付
加価値の高いガソリンやジェット燃料、灯油、軽油、Ａ
重油などの中間留分を収率よく得ることができる。
また、本発明で用いる触媒は廃触媒を含むため、安価で
ある。しかも、直接脱硫触媒とＦＣＣ廃触媒とを混合す
ることにより、触媒の耐摩耗性が良好となって、触媒ロ
スが少ない上、前記のように水素化処理触媒としての活
性に優れるなどの特徴を有する。したがって、このよう
な触媒を用いる本発明の重質油の水素化処理方法は、工
業的に極めて有利な方法である。
ある。しかも、直接脱硫触媒とＦＣＣ廃触媒とを混合す
ることにより、触媒の耐摩耗性が良好となって、触媒ロ
スが少ない上、前記のように水素化処理触媒としての活
性に優れるなどの特徴を有する。したがって、このよう
な触媒を用いる本発明の重質油の水素化処理方法は、工
業的に極めて有利な方法である。
Claims (3)
- （１）重質油中に固体触媒を懸濁させて該重質油を水素
化処理するに当たり、固体触媒として直接脱硫触媒とＦ
ＣＣ廃触媒との混合物を用いることを特徴とする重質油
の水素化処理方法。 - （２）直接脱硫触媒とＦＣＣ廃触媒との割合が、重量比
で３：９７ないし８０：２０の範囲である請求項１記載
の処理方法。 - （３）直接脱硫触媒が直接脱硫新触媒および／または直
接脱硫廃触媒である請求項１記載の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24003989A JPH02209992A (ja) | 1988-10-19 | 1989-09-18 | 重質油の水素化処理方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63-261397 | 1988-10-19 | ||
| JP26139788 | 1988-10-19 | ||
| JP24003989A JPH02209992A (ja) | 1988-10-19 | 1989-09-18 | 重質油の水素化処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02209992A true JPH02209992A (ja) | 1990-08-21 |
Family
ID=26534553
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24003989A Pending JPH02209992A (ja) | 1988-10-19 | 1989-09-18 | 重質油の水素化処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02209992A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03115393A (ja) * | 1989-09-28 | 1991-05-16 | Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> | 重質油の水素化処理方法 |
| KR100688839B1 (ko) * | 2002-08-19 | 2007-02-28 | 에스케이 주식회사 | 폐촉매를 이용한 코디어라이트 세라믹 제품 및 이의제조방법 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5440806A (en) * | 1977-09-07 | 1979-03-31 | Agency Of Ind Science & Technol | Hydrogenating decomposition of hydrocarbon by waste desulfurization catalyst |
| JPS5712832A (en) * | 1980-06-09 | 1982-01-22 | Chevron Res | Catalyst for hydrogenation treatment having bimode type small hole distribution |
| JPS59108091A (ja) * | 1982-12-10 | 1984-06-22 | Chiyoda Chem Eng & Constr Co Ltd | 重質炭化水素の水素化分解方法 |
| JPS63218791A (ja) * | 1987-03-09 | 1988-09-12 | Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> | 重質油の水素化処理方法 |
-
1989
- 1989-09-18 JP JP24003989A patent/JPH02209992A/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5440806A (en) * | 1977-09-07 | 1979-03-31 | Agency Of Ind Science & Technol | Hydrogenating decomposition of hydrocarbon by waste desulfurization catalyst |
| JPS5712832A (en) * | 1980-06-09 | 1982-01-22 | Chevron Res | Catalyst for hydrogenation treatment having bimode type small hole distribution |
| JPS59108091A (ja) * | 1982-12-10 | 1984-06-22 | Chiyoda Chem Eng & Constr Co Ltd | 重質炭化水素の水素化分解方法 |
| JPS63218791A (ja) * | 1987-03-09 | 1988-09-12 | Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> | 重質油の水素化処理方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03115393A (ja) * | 1989-09-28 | 1991-05-16 | Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> | 重質油の水素化処理方法 |
| KR100688839B1 (ko) * | 2002-08-19 | 2007-02-28 | 에스케이 주식회사 | 폐촉매를 이용한 코디어라이트 세라믹 제품 및 이의제조방법 |
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