JPH022074A - 赤外吸収性シアニン染料を含有するレーザ誘起熱転写用の染料供与体要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、レーザ誘起の熱的染料転写に使用される染料
供与体要素に関するものであり、更に詳しく述べると、
ある種の赤外吸収性シアニン染料の使用に関する。

近年、カラービデオカメラで電子的に形成された画（’
Ａからプリントを得るための熱転写システムが開発され
てきた。このようなプリントを得る一方法によれば、電
子画像を先ずカラーフィルターで色分解する０次に色分
解された各画像を電気信号に交換する。引続きこれらの
信号を操作してシアン、マゼンタ及びイエローの電気信
号を発生させる。次にこれらの信号を熱プリンタに伝達
する。

プリントを得るには、シアン、マゼンタ又はイエローの
染料供与体要素を染料受容要素に面と面を合わせて配置
する。続いてこの両者を熱印刷ヘッドとプラテンローラ
との間に挿入する。ライン型の熱印刷を用いて、染料供
与体シートの裏面から加熱する。熱印刷ヘッドは多数の
加熱要素を有し、シアン、マゼンタ及びイエローの信号
に応答して逐次加熱される。引続きこの過程を他の二色
で繰り返すのである。このようにしてスクリーン上に視
えた元の画像に対応するカラーハードコピーが得られる
０本プロセス及びそれを実施する装置に関する更に詳し
い説明は、ブラウンシュタイン（Ｂ　ｒｏｗｎｓｔｅｉ
ｎ）の米国特許第４，６２１，２７１号（１９８６年１
１月４日登録）「熱プリンタ装置を調節するための装置
及び方法」に記載されている。

前述の電気信号を用いて熱的にプリントを得る別法は、
熱印刷ヘッドの代わりにレーザを用いる方法である。こ
のシステムでは、供与体シートは、レーザ波長で強く吸
収する材料を含有する。供与体を照射すると、この吸収
性材料が光エネルギーを熱エネルギーに変換してすぐ近
くの染料にその熱を伝達し、染料を受容体に転写するた
めその蒸発温度まで加熱する。この吸収性材料は染料の
下部に層をなして存在し及び／又は染料と混合される。

レーザビームは、元の画像の形状及び色を表わす電気信
号で変調され、元の対象の色を再構成するため受容体上
に存在する必要ある域の染料のみが加熱されて蒸発する
０本プロセスの更に詳しい説明はＧ　Ｂ　２．０８３．
７２６　Ａ号に記載されている。

（従来の技術） ＧＢ２，０８３，７２６Ａ号に、そのレーザシステム用
として開示されている吸収性材料は炭素である。

（発明が解決しようとする問題点） 吸収性材料として炭素を使用することの問題点は、炭素
が微粒子であって被覆した際に凝集する順向を有し、そ
れが転写染料画像の質を低下させることにある。また、
炭素は固着又はアブレーションにより受容体に移行し、
カラー画像がまだら又は色不足（ｄｅｓａｔｕｒａｔｅ
ｄ）になる原因となる。

本発明の一目的は、これらの欠点がない吸収性材料を見
出すことである。

（問題を解決するための手段） 上記その他の目的は、下記に関する本発明により達成さ
れる。すなわち本発明は、染料層を赤外吸収性材料から
なり、該赤外吸収性材料が次式を有するシアニン染料で
あることを特徴とする、レーザで誘起される熱的染料転
写用の染料供与体要素に関する。

但し上式中、ＲＩ及びＲ２はそれぞれ独立に置換若しく
は未置換のアルキル基たとえば−ＣＨ，。

Ｃ２Ｈ５，（ＣＨ２）２　０ＣＨ３，（ＣＨｚ）ｉＣＯ
２ＣＨ３、Ｃ３Ｈｔ　、　　Ｃ４Ｈｓ　、又は−（ＣＨ
２）３Ｃｅを表わし・ Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に水素又は置換若し
くは未置換のアルキル基たとえば前にＲ１及びＲ２に関
して指摘したものを表わし：あるいはＲ３及びＲ４は直
接又は−以上のメチン基若しくはメチレン基を介して互
いに結合し、５乃至９員の置換若しくは未ｒ！！、換の
環たとえば Ｊは水素；置換若しくは未置換のアルキル基をたとえば
前にＲ’及びＲ２に関して指摘したもの；置換若しくは
未置換のアリール基たとえば又は Ｃ１１２−Ｃ（Ｃ１１３）２−ＣＨ２ Ｃ＝　Ｃ−Ｃ＝ を形成してもよく； Ｚｌ及びＺｌはそれぞれ独立に水素又は未置換若しくは
置換されたベンゼン環若しくはナフタレン環の形成に必
要な原子を表わし； Ｙｌ及びＹ２はそれぞれ独立にアルキル置換炭素原子た
とえば−Ｃ（ＣＨｓｈ−又は−Ｃ（Ｃ２Ｈ５）２−ビニ
レン基、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、あるいはＲ
１又は置換基若しくは未置換のアリール基が結合した窒
素原子を表わし； ハロゲン原子；あるいはアルキル若しくはアリール基、
又は５員若しくは６員の複素環の形成に必要な原子で置
換された窒素原子たとえばを表わし； ｎは０又は１であり；がっ Ｘは一価の陰イオンたとえばＩｅ、ＢＦ、ｅＣｌｏｔｅ
、Ｐ　Ｆｓ”　、又ハＢｒθである。

本発明の一好適実施態様は、Ｒ１及びＲ２は共にメチル
であり、Ｊは水素である。別の好適実施態様では、Ｒ３
及びＲ“は互いに結合して６員環を形成したものである
。面別なる好適実施態様では、Ｚｌ及びＺｌは共に、ニ
トロ、ハロ又はシアノ基で置換されたベンゼン環の形成
に必要な原子を表わす。向火に別なる好適実施態様では
、Ｙｌ及びＹ２は共にシアルアキル置換炭素原子を表わ
す。

前記の赤外吸収性染料は、所期目的に有効ならばいかな
る濃度で使用してもよい。−最に、染料層自身又は隣接
層内に０．０４乃至０．５ｙ／ｍ２の濃度で使用した際
に良好な結果が得られた。

染料供与体を染料受容体から分離し、それにより染料転
写の均質性と濃度を増加させるため、染料層上にスペー
サビーズを分離層として使用してもよい、この発明は、
デボア（ＤｅＢｏｅｒ＞の米国特許出願第１３６．０７
３号（１９８７年１２月２１日出願）［レーザ誘起熱染
料転写の染料供与体要素用のスペーサビーズ層」に更に
詳細に記載されている。所望ならば、スペーサビーズを
重合体結合剤で被覆してもよい。

本発明の範囲に含まれる染料には以下のものがある。

化遣」Ｕ＝ λｍａｘ・８２８ｎｍ／ジメチルホルムアミド中＾ｍａ
ｘ・８３１＋＋ｍ／ジメ千ルスルホキシド中化ａΣ λ−ａｘニア６５ｔｕｏ／ｊタノール中λｍａｘ＝７６
５ｒ＋ｍ／艷タノール中化倫」１１ Ｃｏ２Ｃ２Ｈ１ 、Ａ１゜ λｍａｘニア３ｉｎ＋ｍ／メタノール中化涜」１え λ陪ａ×＝７７５ｎ＋ｎ／メタノール中化合物１１ 化合物６ λｐＡａ×＝７７９ｎＩＩＩ／メタノール中化鵠」ＬＬ λｆｆＩ＆×；８０４ｎＩ！ｌ／メタノール中λｍａｘ
＝７９０ｎｍ／ｌり、／−ル中化童１ｕ二り 本発明染料供与体要素の染料層に使用される染料は、 熱の作用により染料受容層に転写可能なものならばいず
れも可である。

以下のような昇華性 染料を用いると特に良好な結果が得られた。

ＮＨＣＯＣＩ＋。

くマゼンタ） （イエロー） 又は米国特許第４．５４１，８３０号に開示されたいず
れかの染料、モノクロームを得るため、前記染料を単独
で又は組み合わせて用いてもよい、染料は０．０５乃至
１ｙ／ｍ”の被覆量で使用され、疎水性のものが好まし
い。

染料供与体要素中の染料は、セルロース誘導体たとえば
酢酸フタル酸水素セルロース、酢酸セルロース、酢酸プ
ロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、三酢酸セ
ルロース；ポリカーボネート；スチレン−アクリロニト
リル共重合体、ポリスルホン又はポリ酸化フェニレンの
ような重合体結き剤に分散される。結合剤は０．１乃至
５ｇ／ｎ２の被覆量で使用される。

染料供与体要素の染料層を支持体上に被覆してもよいし
、あるいはグラビア法などの印刷技術により支持体上に
印刷してもよい。

寸法安定性があってレーザビームが発生する熱に耐え得
るものならばいかなる材料も本発明染料供与体要素の支
持体として使用可能である。このような材料には、ポリ
エチレンテレフタレートなどのポリエステル；ポリカー
ボネート；グラシン紙；コンデンサー紙；セルロースエ
ステル；フッ素ポリマー；ポリエーテル；ポリアセター
ル；スはポリオレフィンが含まれる。支持体の厚みは、
−ｉに２乃至２５０μ鋼である。所望ならば支持体に下
塗り層を被覆してもよい。

本発明の染料供与体要素と共に使用される染料受容要素
は、通常、支持体の上部に染料画像受容層を有するもの
からなる。支持体は、ポリエチレンテレフタレートのよ
うな透明フィルムであっても、白色ポリエステル（白色
顔料を添入したポリエステル）のように反射性のもので
あってもよい。

染料画像受容層は、例えばポリカーポート、ポリウレタ
ン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体、ポリカプロラクトン又はそれらの
混合物からなる。染料画像受容層は、所期目的に効果的
にあるならばいかなる量で存在してもよい、−最に１乃
至５ｇ／ｍ”の濃度で良好な結果が得られた。

前述のように、本発明の染料供与体要素は、染料転写画
像の形成に使用される。このようなプロセスは、レーザ
を用いて前述のように染料供与体要素を画像に従って加
熱し、染料画像を染料受容要素に転写して染料転写画像
を形成することからなる。

本発明の染料供与体要素は、シート形態又は連続のロー
ル若しくはリボンとして使用される。連続のロール若し
くはリボンを使用する場合に・は、唯一種の染料を有す
るか、或いは昇華性のシアン及び／又はマゼンタ及び／
スはイエロー及び／又はブラックその他の染料のような
相異する染料の交互域を有する。このような染料は、米
国特許第４．５４１，８３０号；同第４，６９８．６５
１号；同第４，６９５，２８７号；及び同第４，７０１
゜４３９号に開示されている。すなわち、−色、二色、
三色、又は四色の要素が（あるいは更に多色の要素も）
、本発明の範囲内に含まれる。

本発明の一好適実施君様では、染料供与体要素はポリエ
チレンテレフタレート支持体をシアン染料、マゼンタ染
料及びイエロー染料の逐次繰返し域で被覆したものから
なり、前記プロセスステップを各色毎に逐次実施して三
色染料転写画像を形成する。勿論、このプロセスを単色
で実施した際には、モノクロームの染料転写画像が得ら
れる。

供与体シートから受容体に染ｆ１を熱転写するのに、ア
ルゴンやクリプトンのようなイオンガスレーザ、銅、金
及びカドミウムのような金属蒸気レーザ、ルビーやＹＡ
Ｇのような固体レーザ、又は７５０乃至８７０ｎｍの赤
外域で放出するガリウムーヒ素のようなダイオードレー
ザなと数種のレーザがおそらく使用、できるであろう、
しかしながら実際的には、小型、低コスト、安定性、信
頼性、耐久性及び変調の容易さの点でダイオードレーザ
が有利である。実際、レーザが染料供与体要素の加熱に
使用されるには、レーザ線が染料層に吸収され、内部変
換（ｉｎｔｅｒｎａｌ　　ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ）とし
て知られている分子過程により熱に変換されなければな
らない、すなわち、有用な染料層の構成は、画像染料の
色相、昇華性及び強度のみな、らず、染料層が輻射線を
吸収してそれを熱に変換する能力にも関連するであろう
。

本発明の染料供与体要素から染料を転写するのに使用可
能なレーザーは、商業的に入手することができる０例え
ば、スペクトロダイオードラプス（Ｓ　ｐｅｅｔｒｏｄ
ｉｏｄｅ　　Ｌ　ａｂｓ）のレーザモデル５ＤＬ−２４
２０−Ｈ２Ｏ又はソニー社のレーザモデル５ＬＤ−３０
４ｖ／ｓｏが使用可能である。

及１匠 本発明の説明のため、下記実施例を提示する。

１−マゼン 酢酸プロピオン酸セルロース結合剤（アセチル２．５％
、プロピオニル４５％）（０，２７ｇ／ｍ”）中に前記
のマゼンタ染料（０，３８ｙ／ｍ”）、赤外吸収染料化
合物１　（０，１４ｙ／鋤２）を含む層をシクロセキサ
ノンとブタノンとの混合溶剤から厚さ１００μ−の下塗
りしてないポリエチレンテレフタレート支持体に被覆し
て、本発明の染料供与体要素を調製した。

この染料層の上に、前記デボアの米国特許出願箱１３６
，０７３号に記載されているようにポリスチレンビーズ
（平均直径８μｍ）（０，０２９／鶴２）を水溶液から
上塗りした。

マゼンタ画像形成染料を省略した以外は前述と同様にし
て、対照の染料供与体要素を製造した。

下記の対照染料（赤外非吸収性シアニン染料）を０．３
２ｇ／ｍ”を含有するゼラチンを下塗りした厚さ７５μ
ｍのポリエチレンテレフタレート支持体上に、前述のよ
うにして第二の対照染料供与体要素を調製した。

対照染料； 又は マゼンタ染料を０．４５１Ｆ／ＩＩ”に増やし、赤外吸
収性染料を炭素分散体（０，６０１Ｆ／Ｍ”）に置き換
え、かつ、酢酸プロピオン酸セルロース結合剤（０，５
０ｙ／ｍ”）をトルエンとテトラヒドロフランとの混合
溶剤から被覆したこと以外は第二対照要素の場合と同様
にして、第三の対照染料供与体要素を調製した。

バイエル（ｂａｙｅｒ　　Ａ　Ｇ　）社のマクロ−ロン
（Ｍ　ａｋｒｏｌｏｎ＞　５７０７０ビスフェノールＡ
−ポリカーボネート樹脂の塩化メチレン−トリクロロエ
チレン混合溶剤溶液を、二酸化チタンを含有する１７５
μ論ポリ工チレンテレフタレート支持体上に被覆して染
料受容要素を調製した。

ドラム上に配された染料供与体をこの受容体に重ね、表
面ビーズの変形が認められる丁度十分の張力でテープ止
めした０次にこの組立物を１８０ｒｐｍで回転するドラ
ム上で、焦点を合わせた８３０μｍのレーザビームに露
出し、その染料域を受容体に転写した。レーザビームは
スペクトロダイオードラプス（Ｓ　ｐｅｃｔｒｏｄｉｏ
ｄｅ　　Ｌ　ａｂｓ）レーザモデル５ＤＬ−２４２０−
Ｈ２Ｏから発生させたもので、スポット径を５０μ糟、
露出時間を５ミリ秒にした。電力水準は８６ミリワツト
であり、露出エネルギーは４４マイクロワット／平方ミ
クロンであった。

各受容体上に形成された画像の観察結果は以下の通りで
あった。化合物１を含有する染料供与体要素は、受容体
にはつきりしたマゼンタ画像を形成し、シアニン染料か
らの色汚染は認められなかった。このステータスＡ緑色
反射密度は２．３であった。

シアニン染料のみを含有してマゼンタ画像形成染料を含
有しない第一の対照染料供与体要素は、受容体に何等の
可視ｍ像も形成しなかった。

第二の対照染料供与体要素も可視画像を形成しなかった
が、これはたぶんこの染料が６００ｎ輪のλｍａｘを有
しているので８３０ｎｍではあまり吸収しないためであ
ると思われる。

吸収性材料として炭素を含有する第三の対照染料供与体
要素は画像を形成したが、そのステータスＡ反射濃度は
１．２に過ぎなかった。この画像はまだらな外観を有し
たが、おそらく乾燥過程で炭素の分散体が凝集したため
であろう、炭素の小斑点は受容体の転写にも認められた
。

２−シアン、九 酢酸プロピオン酸セロルース結合剤（アセチル２．５ｚ
、フルヒオ＝ル４５　％）（０，２０１Ｆ／ｍ’）中Ｇ
：前記のシアン染料（０，４０ｇ／ｍ２）　、赤外吸収
性染料化き物２　（０，１４ｙ／ｍ２）を含む層を、シ
クロヘキサノンとブタノンとの混合溶剤から、厚さ１０
０μ彌の下塗りしてないポリエチレンテレフタレート支
持体に被覆して本発明の染料供与体要素を調製した。

この染料層の上に、実施例１と同様にポリスチレンビー
ズ（平均直径８μ輪）（０，０２ｆＩ／ｍ”）を水溶液
から上塗りした。

赤外吸収性染料を省略した以外は前述と同様にして、対
照の染料供与体要素を製造した。

実施例１と同様に、染料受容要素を調製・処理しな。

各受容体上に形成された画像のｉ察結果は以下の通りで
あった。すなわち、化合物２を含有する染料供与体要素
は、濃度０．７の均質なシアン画像を受容体に形成した
。また、対照の染料供与体要素は、受容体にいかなる可
視画像も形成しなかった。

３−シアン 硝酸セロルース結合剤（０，８９ｇ／ｍ２）中に前記の
シアン染ｆ４（０，３８９／輸２）、赤外吸収性染料化
合物１，３゜５及び１０　（０，１３１１／ｎ２）並び
にチバーガイギ−（ＣＩ　Ｂ　Ａ　−Ｇｅｉｇｙ）社の
テイニュビン（Ｔｉｎｕｂｉｎ）７７０［Ｆ］なるヒン
ダードアミン安定剤を含む層を、ジメチルホルアミドと
ブタノンとの混合溶剤から厚さ１００μ糟の下塗りして
いないポリエチレンテレフタレート支持体上に被覆して
本発明の染料供与体を調製した。

この染料層の上に、前記デボアの米国特許出願下１３６
，０７３号に記載されているようにポリスチレンビーズ
（平均直径８μ繭）（０，２２ｇ／ｍ”）を上塗りした
。

シアニン赤外吸収性染料を省略した以外は前述と同様に
して、対照の染料供与体被覆を製造した。

ドラムの回転速度を１２０　ｒｐｍにした以外は実施例
１と同様にして、染料受容体を調製・処理した。

受容体のステータスＡ赤色反射濃度を測定した。

第１表に示したように、濃度０．２の対照物を除き、シ
アニン染料を添加した染料供与体の濃度は０．５以上と
なった。

陽画画像形成を示すための第二変更態様では、先ず染料
供与体のステータスＡ赤色透過濃度を測定した。染料受
容体を使用せず、その代わり供与体表面上に空気流を吹
き込んで昇華した染料を除去したことを除き、前述と同
様にして評価した。

元の染料供与体のステータスＡ赤色濃度を、レーザでシ
アン画像染料を昇華・除去したあとの残留濃度と比較し
た６本発明のシアニン染料が存在した場合、全濃度共１
．０以下に低下した。このことは、本発明シアニン染料
が陽画画像形成に有効なることを示している。

化合物１　　　　３．０　　　０．３　　　０．８化合
？５３　　　　３．５　　　１．０　　　１．０化合物
５　　　　１．９　　　０．６　　　１．２化合物１０
　　　３．２　　　０．８　　　０．５４−マゼンタ 前記マゼンタ染料を使用（０，３８ｙ／ｍ”）、安定剤
を省略、かつ、化合物９．１１及び１２を使用した以外
は前述と同様にして対照の供与体被覆を製造した。

実施例１と同様にして染料受容体を調製・処理し、その
受容体のステータスＡ緑色反射濃度を測定した。結果は
下記の通りであった。

無しく対照）０．０ 化合物９０．１ 化合物１１　　　　　　　０．６ 化合物１２　　　　　　　０．４ 前記の結果は、赤外吸収性シアニン染料を含む被覆は全
て、対照よりも実質的に高い濃度を与えることを示して
いる。

（発明の効果） 本発明を使用すると、被′覆された際に凝集して転写染
料画像を劣化させることのない吸収性材料が提供される
。

（クト４−７：１）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 染料層と赤外吸収性材料とからなり、前記の赤外吸収性
   材料が 次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するシアニン染料であることを特徴とするレーザで
   誘起される熱的染料転写用の染料供与体要素。 但し上式中、Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれ独立に置換若
   しくは未置換のアルキル基を表わし； Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５はそれぞれ独立に水素又は置
   換若しくは未置換のアルキル基を表し；あるいはＲ＾３
   及びＲ＾４は直接に結合して又は一以上にメチン基若し
   くはメチレン基を介して互いに結合して５乃至９員の置
   換若しくは未置換の環を形成してもよく； Ｚ＾１及びＺ＾２はそれぞれ独立に水素、又は未置換若
   しくは置換されたベンゼン環若しくはナフタレン環を形
   成するために必要な複数個の原子を表わし； Ｙ＾１及びＹ＾２はそれぞれ独立にジアルキル置換炭素
   原子、ビニレン基、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、
   あるいは上記Ｒ＾１又は置換若しくは未置換のアリール
   基が結合した窒素原子を表わし；Ｊは水素；置換若しく
   は未置換のアルキル基；置換若しくは未置換のアリール
   基；ハロゲン原子；あるいはアルキル基若しくはアリー
   ル基で置換された窒素原子、又は５員若しくは６員の複
   素環を形成するために必要な原子を表わし； ｎは０又は１であり；かつ Ｘは一価の陰イオンである。