JPH0219842B2

JPH0219842B2 -

Info

Publication number: JPH0219842B2
Application number: JP10903982A
Authority: JP
Inventors: Kozo Ida
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 1982-06-24
Filing date: 1982-06-24
Publication date: 1990-05-07
Also published as: JPS58225110A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、光選択吸収性アクリル樹脂板の製造
法に関し、より詳しくは波長580nm付近の光線を
選択的に吸収するアクリル樹脂板の製造法に関す
る。

アクリル樹脂板は、すぐれた透明性と強度を有
するために、種々の用途、例えば照明器具、看
板、グレージング、フイルター等に広く利用され
ている。

最近、アクリル系樹脂を照明器具に使用する場
合、省エネルギーの観点より、照明光源としてよ
りエネルギー効率が高く、かつ高い輝度または閃
光を有する光源の利用が増加しつつある。一方生
活レベルの向上に伴ない快適な照明への要求が強
く、そのために照明においては高輝度ランプの演
色性の改善ならびにグレア（眩惑）を防止するこ
とがもちあがつている。

従来、グレアを防止する方法として、人間の視
感度の一番大きな波長である580nm付近の波長を
選択的に吸収するフイルターを通して光源をみる
とグレア防止に役立つことが知られている。この
ような用途に使用されている材料として、波長
580nm付近に強い吸収をもつ酸化ネオジムを無機
ガラスの表面に塗布した防眩ガラスが知られてい
るが（特公昭51−99544号）、この防眩ガラスは無
機ガラスに酸化ネオジムを塗布するものであるた
め、任意の形に成形することが困難であり、かつ
使用にあたつてはわれやすくて重い等の欠点を有
する。一方上記の欠点を解決するために、硝子に
代るプラスチツクを使用した防眩フイルターにつ
いて検討されていくつかの提案がなされている。
しかし特公昭40−3150号公報に記載されている方
法は、メタクリル樹脂を水酸化カリウムを含むメ
タノール水溶液に浸漬した後、ネオジム塩を含む
メタノール水溶液中に浸漬して樹脂表面に塗布処
理する方法があり、この方法では塗布が十分でな
く、ネオジム塩が容易に離脱する欠点を有してい
る。また特公昭42−3949号公報には、ネオジム塩
を含むポリエーテルの水溶性重合物の有機質薄膜
を被着された鋳型に、メタクリル樹脂原料の部分
重合液を注入して鋳型中で重合させる方法が提案
されているが、この方法ではネオジム塩を樹脂中
に添加することが困難であると共に、製造工程が
複雑であるという欠点を有している。さらに特公
昭44−5091号公報には、無水塩化第二錫を溶媒と
して、ネオジム塩をメタクリル酸メチルに相溶さ
せ、これを鋳込重合する方法も提案されている
が、この方法は溶媒として空気中で発煙して塩化
水素ガスを発生する無水塩化第二錫を使用してい
るため取扱いが困難であり、さらには重合によつ
て得られたメタクリル樹脂板を黄色に着色させる
という欠点を有している。

本発明者は、上記のような状況に鑑み鋭意検討
した結果、特定の配合組成を採用することにより
波長580nmの光線を選択的に吸収する品質にすぐ
れたメタクリル樹脂板が得られることを見い出し
本発明を完成した。

すなわち、本発明の要旨とするところは、 (a) メタクリル酸メチル単量体あるいはメタクリ
ル酸メチルを主成分とする単量体混合物または
それらの部分重合物から選ばれる樹脂原料100
重量部、 (b) ネオジム元素に換算して0.1〜5.0重量％の無
機酸または有機酸のネオジム塩、 (c) 上記成分(a)および(b)に対して溶解性を示す下
記の一般式（式中、R₁は炭素数１〜20の飽和あるいは不
飽和の炭化水素残基である）（式中、R₂は水素または炭素数１〜９の炭化
水素残基、R₃は炭素数１〜４の飽和あるいは
不飽和の炭化水素残基である）（式中、R₄は水素またはメチル基、A₁は炭素
数２〜６のアルキル基、ｎは０または１〜10の
整数である）（式中、R₅は水素またはメチル基、R₆は炭素
数２〜６のアルキレン基である） R₇−OH (5) または（式中、R₇は炭素数３〜10の飽和あるいは不
飽和の炭化水素残基である） R₈（−A₂−Ｏ）−_nＨ (6) （式中、R₈はOHまたは炭素数１〜10の飽和あ
るいは不飽和の炭化水素残基、A₂は炭素数２
〜４のアルキレン基、ｍは２〜10の整数であ
る）から選ばれる少なくとも１種の溶媒0.1〜40重
量％および (d) 重合開始剤よりなる重合混合物を鋳型中で重合することを特
徴とする光選択吸収性アクリル樹脂板の製造法に
ある。

本発明において使用される樹脂原料としてはメ
タクリル酸メチル単量体あるいはメタクリル酸メ
チルを主成分とする単量体混合物またはそれらの
部分重合物である。メタクリル酸メチルを主成分
とする単量体混合物はメタクリル酸メチルおよび
メタクリル酸メチルと共重合性の他のビニル系単
量体との単量体混合物である。メタクリル酸メチ
ルと共重合性の他のビニツ単量体は特に限定され
ないが例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、スチレン、α−メチルスチレン、エチ
レングリコールジメタクリレート等があげられ、
これらの使用量は、単量体混合物中50重量％以下
である。また使用する樹脂原料の部分重合物の重
合体含有量は、本発明の目的を阻害しない範囲で
あれば特に限定されないが、一般には１〜5000セ
ンチポイズの粘度で、０〜50重量％以下の重合体
を含有するものである。

本発明において使用される無機酸または有機酸
のネオジム塩は、例えばネオジムと無機酸または
有機酸とを反応することにより得られた硝酸ネオ
ジム、酢酸ネオジム、アクリル酸ネオジム、メタ
クリル酸ネオジム等があげられる。これらのネオ
ジム塩の使用量はネオジム元素換算で樹脂原料に
対して0.1〜5.0重量％である。ネオジム塩の使用
量が0.1未満の場合には得られる樹脂板の光選択
吸収性が劣り、また5.0重量％を越えると波長
580nm付近の光線透過率が実質的に０％近くとな
り実用的に使用できなくなる。

また本発明において使用される前記一般式(1)、
(2)、(3)、(4)、(5)および(6)で示される溶媒は、無機
酸または有機酸のネオジム塩を樹脂原料に均一に
溶解させるための共溶媒であつて、例えばメタク
リル酸、アクリル酸等の不飽和カルボン酸、プロ
ピオン酸、イソ酪酸等の飽和脂肪酸、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート等の不飽和アルコール、プロピオ
アルコール、シクロヘキシルアルコール等の飽和
脂肪族アルコール、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、プロピレングリコール等のグリ
コールがあげられる。これらの溶媒のうち、メタ
クリル酸、アクリル酸、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト等のメタクリル酸メチルと共重合性のある単量
体が好ましい。これらの溶媒は単独でまたは２種
以上を組み合わせて用いることができる。本発明
における溶媒の使用量は、使用するネオジム塩の
種類、量により一概に決めることが出来ないが、
0.1〜40重量％の範囲である。使用量が0.1重量％
未満ではネオジム塩を樹脂原料中にうまく溶解さ
せることができず、一方40重量％を越える場合に
は得られる樹脂板の機械的、熱的性質を低下させ
るので好ましくない。

本発明において使用する重合開始剤としては例
えばベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイド等の過酸化物系、２，2′−アゾビスイ
ソブチロニトリル、２，2′−アゾビス−（２，４
−ジメチルバレロニトリル）、２，2′−アゾビス
（２，４−ジメチル−４−メトキシ−バレロニト
リル）等のアゾビス系のような公知のラジカル開
始剤が使用できる。これらの重合開始剤は単独の
みならず２種以上を混合して使用でき、その使用
量は樹脂原料100重量部に対して0.001〜0.1重量
部である。

本発明における重合混合物の鋳型重合は、前記
成分(a)、(b)、(c)および(d)からなる重合混合物を、
例えば無機ガラス板、ステンレス・スチール板、
ニツケルクロム板またはアルミニウム板等と軟質
の塩化ビニル製のガスケツトで構成された鋳型内
に注入して重合させる。鋳型重合における重合温
度は45〜95℃、重合時間は0.3〜15時間である。

本発明においては必要に応じて紫外線吸収剤、
赤外線吸収剤または可視光線領域において吸収を
示す別の光選択吸収剤を併用することもできる。

また光拡散剤を併用することもでき、この場合
には、透過拡散光の選択吸収性を有するために照
射用カバーあるいはリヤー型プロジエクトスクリ
ーン等の演色性改善拡散板として用いることがで
きる。光拡散剤としては公知の炭酸カルシウム、
硫酸バリウム、シリカ、水酸化アルミニウム等の
無機微粒子または基材樹脂と屈折率の異なる樹脂
微粒子が用いられる。

以上の述べたような構成からなる本発明の光選
択吸収性アクリル樹脂板の製造法は、一般のアク
リル樹脂と同じ製造工程で容易に実施でき、また
得られる樹脂板の品質も均一で黄帯色のない波長
580nm付近の光を選択的に吸収するアクリル樹脂
板を得ることができる。そのため用途も防眩フイ
ルター、眼鏡、自動車、船舶等の乗物あるいは建
築用の防眩窓用ガラス、NaD線遮断用の理化学
フイルター、ブラウン管、デイスプレイ等の前面
板、更には光拡散剤との併用によるスクリーン
板、高輝度ランプ用の照明カバー等多方面に使用
できる。

次に実施例により本発明を更に詳しく説明する
が、本発明を限定するものではない。

実施例１硝酸ネオジム（分子量約330、Nd含有量43.6
％）３ｇを、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト17ｇとプロピレングリコール２ｇに溶解させ、
更にこれをメタクリル酸メチル78ｇに添加、撹拌
し混合する。この混合液は薄紫色をしており透明
である。次にこの混合液に重合触媒として0.04ｇ
の２，2′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）および離型剤として0.005ｇのジオク
チルスルホサクシネート・ナトリウム塩を添加し
て溶解させた後脱気し、予め板厚が３mmとなるよ
う設定された常法の無機強化ガラスの鋳型中に注
入し、この鋳型を65℃の温水に180分浸漬し、次
いで110℃の空気浴に120分滞在させて重合を完結
させた。鋳型から取り出した樹脂液は、透明で若
干ピンク色をしていた。この樹脂板の分光透過率
を日立カラーアナライザー307（日立製作所製）で
測定したところ、第１図に示すように波長580nm
付近において吸収がみとめられた。

実施例２硝酸ネオジム1.5ｇを２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート8.5ｇに養解させ、更にこれをメタ
クリル酸メチルの部分重合体（重合率４％）90ｇ
に添加、撹拌して混合する。この混合液は薄紫色
で透明である。この混合液に実施例１で使用した
と同じ種類および量の重合触媒と離型剤を添加し
て実施例１と同じ条件で鋳込重合を行なつた。得
られた樹脂板は透明で若干ピンク色をしていた。

実施例３酢酸ネオジム1.5ｇをメタクリル酸8.5ｇに溶解
させ、更にこれをメタクリル酸メチル90ｇに添
加、撹拌して混合する。この混合液は薄紫色で透
明である。この混合液に実施例１と同じ重合触
媒、離型剤を添加し、鋳込重合を行なつた。重合
完結後、鋳型から剥離した樹脂板は透明で若干ピ
ンク色をしていた。

実施例４硝酸ネオジム1.5ｇを8.5ｇの２−ヒドロキシエ
チルアクリレートに溶解させた混合物および平均
粒径4μの水酸化アルミニウム2.0ｇをメタクリル
酸メチル部分重合体（重合率20％）88ｇに添加し
て30分間十分撹拌する。次にこの混合液を用いて
実施例１と同じ重合触媒、離型剤を添加して鋳込
重合を行なつた。重合完結後、鋳型から剥離した
樹脂板は光拡散性を有しており、透過光は選択吸
収していた。

実施例５硝酸ネオジム1.0ｇ、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート６ｇ、プロピレングリコール１ｇ、
平均粒径3μ、シリカ2.5ｇ、青色染料セイカゲン
ブルー3400（大日精化（株）製）0.002ｇおよび赤
色染料ダイヤレジンレツドＳ（三菱化成工業（株）
製）0.0025ｇを、メタクリル酸メチル部分重合体
（重合率20％）89.5ｇに添加して30分間十分撹拌
した。次にこの混合液を実施例１と同じ重合触
媒、離型剤を添加して鋳込重合を行なつた。重合
完結後鋳型から剥離した樹脂板は光拡散性を有し
ており、かつ透過光は波長500nm、580nm、
670nm付近に吸収がみられた。この樹脂板をスク
リーンとして映写機でカラー写真を投影したとこ
ろ、コントラストがはつきりとしあざやかに見え
た。

実施例６メタクリル酸ネオジム（分子量約399、Nd含有
量36.1％）2.5ｇに、ｎ−オクチル酸2.0ｇおよび
メタクリル酸メチル2.2ｇを混合し65℃で10分間
加温し完全に溶解させる。これをメタクリル酸メ
チル93ｇに混合し、実施例１と同り鋳込重合をく
り返した。得られた樹脂板は透明で若干ピンク色
をしていた。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１で得られた樹脂板の分光透過
率を示す図である。

Claims

【特許請求の範囲】１ (a) メタクリル酸メチル単量体あるいはメタ
クリル酸メチルを主成分とする単量体混合物ま
たはそれらの部分重合物から選ばれる樹脂原料
100重量部に対して、 (b) ネオジム元素に換算して0.1〜5.0重量％の無
機酸または有機酸のネオジム塩、 (c) 前記成分(a)および(b)に対して溶解性を示す下
記の一般式（式中、R₁は炭素数１〜20の飽和あるいは不
飽和の炭化水素残基である）（式中、R₂は水素または炭素数１〜９の炭化
水素残基、R₃は炭素数１〜４の飽和あるいは
不飽和の炭化水素残基である）（式中、R₄は水素またはメチル基、A₁は炭素
数２〜６のアルキル基、ｎは０または１〜10の
整数である）（式中、R₅は水素またはメチル基、R₆は炭素
数２〜６のアルキレン基である） R₇−OH (5) または（式中、R₇は炭素数３〜10の飽和あるいは不
飽和の炭化水素残基である） R₈（−A₂−Ｏ）−_nＨ (6) （式中、R₈は水酸基または炭素数１〜10の飽
和あるいは不飽和の炭化水素残基、A₂は炭素
数２〜４のアルキレン基、ｍは２〜10の整数で
ある）から選ばれる少なくとも１種の溶媒0.1〜40重
量％および (d) 重合開始剤よりなる重合混合物を鋳型中で重合することを特
徴とする光選択吸収性アクリル樹脂板の製造法。２無機酸または有機酸のネオジム塩が硝酸ネオ
ジム、酢酸ネオジム、メタクリル酸ネオジム、お
よびアクリル酸ネオジムから選ばれるものである
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の光
選択吸収性アクリル樹脂板の製造法。