JPH02194081A - 表面保護フイルム用粘着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、表面が粗い塗装板に対して貼付性が良好で、
貼付後の接着力の経時変化が少なく、しかも耐候性に優
れた表面保護フィルム用粘着剤に関するものである。

〔従来の技術〕

表面保護フィルムはステンレス板、アルミニウム板等の
金属板、塗装した金属板・樹脂板等の塗装板、樹脂板、
ガラス板等の運搬、加工或いは保持作業時における表面
保護のために用いられている。表面保護フィルムに基本
的に必要な特性は、これらの被着体と貼付けた後、剥離
する際に粘着剤が被着体に転着しないことである。この
非転着性を維持するためには、表面保護フィルムが一般
に貼付は剥離の間に高温、或いは屋外暴露等の過酷な条
件下におかれることが多いので、高度の配慮が必要であ
る。このため、一般に用いられる粘着剤としては、特開
昭５３−４９０３２号公報に示されるように、アクリル
系共重合体を粘着性を失わない程度にメチロール化合物
で架橋させ、凝集力を高めることにより耐候性を向上さ
せたものが用いられている。

上記粘着剤は、被着体が金属板、樹脂板あるいはガラス
板等の比較的平坦は板である場合には、貼付性も良好で
、過酷な条件に晒されても転着することなく剥離でき、
問題はない。

しかしながら、最近の表面凹凸の粗い塗装板、すなわち
表面荒さが１０ａｍ以上、場合によっては２０μｍ以上
あり、塗料も従来のポリエステルやアクリル樹脂でなく
フッ素樹脂を使用した屋根材などへの用途においては、
以下の問題点があった。

（１）従来の粘着材では貼付性の点から、塗装板の表面
粗さに対応するだけの粘着材塗布量が必要である。その
結果、表面保護フィルムの価格が高価になる。

（２）たとえ（１）に示すように高塗布で高価になるこ
とを容認したとしても、粘着剤が経時後に粗面な被着体
表面にフローして、経時後の接着力が上昇し、その結果
、剥離困難になるという問題点がある。

（３）屋根材などが被着体である場合、工事期間が半年
以上の長期に及ぶことも多く、その間に粘着剤が被着体
に転着してしまう欠点がある。これを解決するためには
、前述の架橋剤であるメチロール化合物を増量して凝集
力をさらに高めることが考えられるが、架橋密になり、
粘着性が低下し、粗面な塗装板に貼付し難くなるという
問題が生じる。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、粗面な塗装板に対して良好な貼付性を示し、
増量の必要がないとともに、経時変化も少な（、耐候性
にも優れた表面保護フィルム用粘着剤を提供することを
目的とするものである。

（課題を解決するための手段〕 本発明者は、上記の問題点に鑑み、粘着剤の主成分とな
るアクリル系共重合体より見直し、本発明を完成するに
至った。

即ち、本発明は、アクリル酸アルキルエステルモノマー
（アルキル基の炭素数１〜８個）又はメタクリル酸アル
キルエステルモノマー（アルキル基の炭素数１〜８個）
１００重量部に対して官能基含有共重合体モノマー０．
１−１０重量部を共重合させてなる共重合体であり、ガ
ラス転移温度が−４０〜−５０°Ｃであり、さらに重量
平均分子量が１００万以上であるアクリルゴムと、１分
子中に一般式 ％式％ （式中、ｎはＯ１■、２．３又は４を表す。）で示され
る官能性基を２つ以上有するメチロール化合物と、多官
能性イソシアネートとを含有することを特徴とする表面
保護フィルム用粘着剤を提供するものである。

アクリル酸アルキルエステルモノマー及びメタクリル酸
アルキルエステルモノマーは、表面保護フィルム用粘着
剤に所望の粘着性、凝集性及び可撓性などを付与する成
分である。本発明に用いられるアクリル酸アルキルエス
テルモノマー及びメタクリル酸アルキルエステルモノマ
ーは、アルキル基が炭素数１〜８のアルキル基であるも
のである。これらの七ツマ−のなかでも、例えばアクリ
ル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチルなどが好適に使用され
る。また本発明においては、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステルの別を問わず、２種以上を併用するこ
ともできる。

なお、上記アクリル酸アルキルエステルモノマー及びメ
タクリル酸アルキルエステルモノマーと共に、該七ツマ
−と共重合可能なビニル系モノマ、例えばスチレン、酢
酸ビニル、アクリロニトリル、メタシクロニトリルなど
を適量使用することができる。

本発明に用いられる官能基含有共重合モノマーとしては
官能基の種類により、多数のものが該当する。官能基と
しては（１）水酸基、（２）カルボキシル基、（３）ア
ミノ基又は（４）酸アミド基などがあげられ、具体的な
七ツマ−としては以下の通りである。（１）水酸基含有
共重合上ツマ−としてはアクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２
−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプ
ロピルなどが挙げられる。

（２）カルボキシル基含有共重合モノマーとしてはアク
リル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、イタコン酸な
どが挙げられる。（３）アミノ基含有共重合モノマーと
してはアクリル酸Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル、メタ
クリル酸Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルなどが挙げられ
る。（４）酸アミド基含有共重合モノマーとしてはアク
リル酸アミド、メタクリル酸アミドなどが挙げられる。

特に、架橋剤となるメチロール化合物との反応性の点な
どから、アルコール性水酸基を官能基として有する、ア
クリル酸２−ヒドロキシエチル及びメククリル酸２−ヒ
ドロキシエチルが好適に使用される。これらの官能基含
有共重合モノマーは、２種以上併用することも可能であ
る。

上記の官能基含有共重合モノマーは、上記アクリル酸ア
ルキルエステルモノマー又はメタクリル酸アルキルエス
テルモノマー１００重量部に対して０．１〜１０重量部
共重合される。官能基含有共重合モノマーの量が０．１
重量部未満では、架橋剤であるメチロール化合物との反
応に伴う架橋密度が低く、充分な凝集力が得られない。

また１０重量部を趙えると、粘着剤の可使時間が短く塗
布作業に支障をきたしやすいので好ましくない。

本発明に用いられるアクリルゴムは上記のアクリル酸ア
ルキルエステルモノマー又はメタクリル酸アルキルエス
テルモノマーと官能基含有共重合モノマーとを共重合さ
せてなるものであって、そのガラス転移温度（以下Ｔｇ
と略す）は−４０〜＝５０°Ｃの範囲である。Ｔｇの調
節は、上記アクリル酸アルキルエステルモノマー又はメ
タクリル酸アルキルエステルモノマーや官能基含有共重
合モノマーを適当に選択することにより行う。なお、Ｔ
ｇが一４０°Ｃより高いと粗面塗装板への貼付性が低下
し、−５０℃より低いと貼付性は良好であるが高温雰囲
気下で浮きが起こりやすくなり、本発明が目的とする効
果が得られない。またこのＴｇは下記の一般的な方法で
測定することができる。

即ち、熱的方法として、Ｄ　Ｔ　Ａ　（Ｄｉｆｆｅｒｅ
ｎｔｉａｌＴｈｅｒｍａｌ　Ａｎａｌｙｓｉｓ）　、Ｄ
　Ｓ　Ｃ（ＤｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌＳｃａｎｎｉｎｇ
　Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）による方法などがあり、粘
弾性的方法としてＴ　Ｂ　Ａ　（Ｔｏｒｔｉｏｎａｌ　
ＢｒａｉｄＡｎａｌｙｓｉｓ）　　、ＴＭＡ　　（Ｔｈ
ｅｒｍａｌ　　ＭｅｃｈａｎｉｃａｌＡｎａｌｙｓｉｓ
）などがある。

また、本発明に用いられるアクリル共重合体の分子量に
ついては重量平均分子量（Ｍｗ）が１００万以上であり
、共重合体、すなわち、アクリルゴムである。このＭｗ
は最近は高速液体クロマトグラフ（ＨＬＣ）で一般に測
定されるが、従来の光散乱法、超遠心法、藤気圧法など
で測定してもかまわない。

共重合方法は特に限定はされず、アクリルゴムの合成に
通常用いられる方法であれば特に限定はされない。しか
しながら、Ｍｗを１００万以上に重合するには溶液重合
法では難しく、乳化重合法やバール重合法など、乳化剤
を利用した方法で合成することが一般的である。

本発明において用いられるメチロール化合物及び多官能
性イソシアネートは、上記アクリルゴムの架橋剤として
配合されるものである。

本発明において用いられるメチロール化合物は、１分子
中に一般式 ％式％ （式中、ｎは上記と同じ意味を有する。）で示される官
能性基を２つ以上有するメチロール化合物である。

このようなメチロール化合物としては、アルキルエーテ
ル化メチロールメラミンの初期縮合物、例えばｎ−ブチ
ルエーテル化メチロールメラミンの初期縮合物、１ｓｏ
−ブチルエーテル化メチロールメラミンの初期縮合物、
メチルエーテル化メチロールメラミンの初期縮合物；　
アルキルエーテル化メチロール尿素の初期縮合物、例え
ばｎ−ブチルエーテル化メチロール尿素の初期縮合物；
アルキルエーテル化メチロールメラミン−尿素の初期縮
合物；　及びこれらの混合物等が挙げられる。

メチロール化合物の配合量はアクリルゴム１００重量部
に対して、０．５〜１５重量部とすることが好ましい。

０．５重量部未満では架橋効果が少なく、１５重量部を
超えると架橋が過度に起こり、接着力が低下する場合が
ある。

また、このメチロール化合物を使用する場合、通常酸触
媒も併用することが多く、具体的例として、パラトルエ
ンスルホン酸、塩酸、塩化アンモニウム、蓚酸、燐酸な
どが挙げられる。

本発明において用いられる多官能性イソシアネートは、
上記メチロール化合物とともに架橋剤として用いられる
ものであって、１分子内に２個以上のＮＣＯ基（イソシ
アネート基）を有する化合物である。例えば、トリレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート
、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ビフェニレンジイ
ソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ートなどが好適に用いられる。

多官能性イソシアネートの配合量は、アクリルゴム１０
０重量部に対して０．５〜１０重量部とすることが好ま
しい。多官能性イソシアネートの配合量が０．５重量部
未満であると、架橋密度が小さく、耐熱性が不足するこ
とがあり、１０重量部を超えると、架橋が過度となり、
貼付性が低下する場合がある。

本発明の表面保護フィルム用粘着剤は上記のアクリルゴ
ム、メチロール化合物及び多官能性イソシアネートの３
成分を必須成分とするものであるが、粘着付与剤、軟化
剤、紫外線吸収剤、防錆剤、架橋促進剤、着色剤など、
粘着剤に通常配合される配合剤を添加してもよいことは
勿論である。

〔作用〕

本発明の表面保護フィルム用粘着剤の技術的なポイント
は、粗面な塗装板に対して貼付性、耐候性及び経時特性
を両立させることである。経時特性と耐候性の点から、
本発明においては主成分としてアクリル系共重合体を用
い、特定のメチロール化合物及び多官能性イソシアネー
トを架橋剤として用い、メラミン架橋、尿素架橋など及
びイソシアネート架橋で凝集力を高めることによりその
耐候性を高めている。しかしながら、凝集力を高めるこ
とは耐候性を高めはするものの、その一方では、被着体
が粗面であるため、架橋過多の場合など、貼付性を低下
させることともなる。そこで貼付力の低下を防ぎ、更に
はそれを向上させる手段として、アクリル系共重合体の
ＴｇとＭｗの適切な領域を見出したことが本発明の特徴
である。

更に、メラミン架橋、尿素架橋などのメチロール化合物
による架橋とイソシアネート架橋とを併用すると、両者
の特徴を同時に発現させることができる。

即ち、Ｔｇが−４０〜−５０°Ｃであるアクリルゴムは
、感圧下で粗な表面に対して適度に変形し接着すること
から貼付性が良好となり、さらに、Ｍｗが１００万以上
という高分子量の分子のからみ合いと、メラミン架橋等
及びイソシアネート架橋とが耐候性、更には経時特性を
も良好にして、その結果全体的にバランスの取れた粘着
特性を示すものと思われる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例について説明するが、本発明の範
囲はこれら実施例によってなんら限定されるものではな
い。但し、部とあるのは全て重量部を示す。

実施例１ アクリル酸ブチル、アクリロニトリル及びアクリル酸２
−ヒドロキシエチルを、アクリル酸ブチル：アクリロニ
トリル：アクリル酸２−ヒドロキシエチル−８５部：１
０部：５部なる配合で乳化重合した後（開始剤：過酸化
水素、乳化剤：ノニオン系界面活性剤、反応温度ニア５
°Ｃ１重合時間：３時間）、水洗・乾燥し、アクリルゴ
ム（ＴｇＮ、−４２°Ｃ，Ｍｗ＝１３５万）を得た。

次いで、得られたアクリルゴムをトルエン溶液とした。

このトルエン溶液に、ゴム固形分１００部に対し、メチ
ロール化合物としてメラン２２（日立化成工業■製、ブ
チルエーテル化メチロールメラミン）３部（固形分とし
て）、酸触媒としてパラトルエンスルホン酸０．３部、
及び多官能性イソシアネートとしてコロネートしく日本
ポリウレタン工業■製、多官能性イソシアネート）３部
（固形分として）を混合して粘着剤溶液を作製した。

得られた粘着剤溶液を、片面コロナ処理した紫外線吸収
剤入りＰＥフィルム（厚さ６０ｕｍ）のコロナ処理面に
固形分で１０μｍ厚さになるように塗布し、１００　’
Ｃで５分間加熱乾燥することにより表面保護フィルムを
得た。得られた表面保護フィルムの特性を第１表に示す
。

実施例２ アクリル酸ブチル、アクリロニトリル及びメタクリル酸
２−ヒドロキシエチルを、アクリル酸ブチル：アクリロ
ニトリル：メタクリル酸２−ヒドロキシエチル−９０部
：５部：５部なる配合でバール重合した後（開始剤二過
酸化水素、乳化剤：ノニオニックアニオン界面活性剤、
反応温度：６５°Ｃ１重合時間：５時間）、水洗・乾燥
し、アクリルゴム（Ｔｇユニー６°Ｃ，ＭｗＮ、１０７
万）を得た。

次いで、得られたアクリルゴムをトルエン溶液とした。

このトルエン溶液に、ゴム固形分１００部に対し、メチ
ロール化合物としてメラン１４（日立化成工業■製、ブ
チルエーテル化メチロールメラミン−尿素）５部（固形
分として）、酸触媒としてパラトルエンスルホン酸０．
５部、及び多官能性イソシアネートとしてコロネー）Ｌ
（日本ポリウレタン工業■製、多官能性イソシアネート
）３部（固形分として）を混合して粘着剤溶液を作製し
た。

得られた粘着剤溶液を用いて、実施例１と同様にして表
面保護フィルムを作製した。得られた表面保護フィルム
の特性を第１表に示す。

比較例１ アクリル酸ブチル、アクリロニトリル及びアクリル酸２
−ヒドロキシエチルを実施例１と同じ配合量で用いて溶
液重合し、アクリル系共重合体（Ｔｇ侶−４２°Ｃ，Ｍ
ｗヱ４５万）溶液を得た。

重合は、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルを用
い、トルエン溶液中１２０°Ｃで約３時間行った。

得られたアクリル系共重合体溶液に、その重合体固形分
１００部に対して、メラン２２３部、酸触媒としてパラ
トルエンスルホン酸０．３部を配合し、粘着剤溶液を得
た。得られた粘着剤溶液を用いて実施例１と同様にして
表面保護フィルムを作製した。得られた表面保護フィル
ムの特性を第１表に示す。

比較例２ 比較例１と同様の配合で、アゾビスイソブチロニトリル
を開始剤としてトルエン溶液中９５°Ｃで約８時間溶液
重合を行い、Ｔｇ＝４２°（：、ＭｗΣ８０万のアクリ
ル系共重合体を得、これを用いて比較例１と同様にして
表面保護フィルムを作製した。得られた表面保護フィル
ムの特性を第１表に示す。

比較例３ アクリル酸ブチル及びアクリル酸２−ヒドロキシエチル
を、アクリル酸ブチル：アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル−９５部：５部なる配合で、乳化重合し、アクリルゴ
ム（Ｔｇニー５２°Ｃ，ＭｗΣ１４０万）を得た。この
ようにして得られたアクリルゴムを用いた他は実施例１
と同様にして、表面保護フィルムを作製した。得られた
表面保護フィルムの特性を第１表に示す。

比較例４ 実施例１の粘着剤溶液のうち、多官能性イソシアネート
のみを除いた配合で、同様な方法により表面保護フィル
ムを得た。得られた表面保護フィルムの特性を第１表に
示す。

比較例５ 実施例１の粘着剤溶液のうち、ブチルエーテル化メチロ
ールメラミンのみを除いた配合で、同様な方法により表
面保護フィルムを得た。得られた表面保護フィルムの特
性を第１表に示す。

〔発明の効果〕

本発明の表面保護フィルム用粘着剤は、表面粗さが１０
μｍ以上の粗面な塗装板に対して、貼付性が良好で、し
かも経時変化が少なく、長期の耐候性と耐熱性も良好な
優れた表面保護フィルム用粘着剤である。

４／−一＼、

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アクリル酸アルキルエステルモノマー（アルキル基
   の炭素数１〜８個）又はメタクリル酸アルキルエステル
   モノマー（アルキル基の炭素数１〜８個）１００重量部
   に対して官能基含有共重合体モノマー０．１〜１０重量
   部を共重合させてなる共重合体であり、ガラス転移温度
   が−４０〜−５０℃であり、さらに重量平均分子量が１
   ００万以上であるアクリルゴムと、１分子中に一般式 −ＣＨ＿２ＯＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１ （式中、ｎは０、１、２、３又は４を表す、）で示され
   る官能性基を２つ以上有するメチロール化合物と、多官
   能性イソシアネートとを含有することを特徴とする表面
   保護フィルム用粘着剤。 ２、官能基含有共重合モノマーが水酸基を官能基として
   有するアクリル酸２−ヒドロキシエチル又はメタクリル
   酸２−ヒドロキシエチルである請求項１記載の表面保護
   フィルム用粘着剤。 ３、１分子中に一般式 −ＣＨ＿２ＯＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１ （式中、ｎは０、１、２、３又は４を表す。 で示される官能性基を２つ以上有するメチロール化合物
   がアルキルエーテル化メチロール尿素の初期縮合物、ア
   ルキルエーテル化メチロールメラミンの初期縮合物、ア
   ルキルエーテル化メチロールメラミン−尿素の初期縮合
   物又はこれらの混合物である請求項１記載の表面保護フ
   ィルム用粘着剤。 ４、１分子中に一般式 −ＣＨ＿２ＯＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１ （式中、ｎは０、１、２、３又は４を表す。 で示される官能基を２つ以上有するメチロール化合物を
   、アクリルゴム１００重量部に対して、０．５〜１５重
   量部配合してなる請求項１記載の表面保護フィルム用粘
   着剤。 ５、多官能性イソシアネートを、アクリルゴム１００重
   量部に対して、０．５〜１０重量部配合してなる請求項
   １記載の表面保護フィルム用粘着剤。