JPH02191662A - 帯電防止ポリウレタン―尿素分散体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリウレタン−尿素分散体、およびそれより製
造されたポリウレタン−尿素ポリマーに関する。

ポリウレタン−尿素の分散体は種々のコーティングの製
造に有効であることは公知である。このコーティングは
すぐれた耐薬品性、耐磨耗性、靭性および他の望ましい
特性を有することを特徴とする。

この分散体は連続相（水性であるが時には有機化合物か
らなる）を含んでなり、そこにポリウレタン−尿素ポリ
マーが多数の小さな粒子として溶解または分散している
。ポリウレタン−尿素ポリマーは通常アミン硬化剤とイ
ソシアネート末端プレポリマーとの反応生成物である。

このプレポリマーは遥常比較的裔当量ポリオールとポリ
イソシアネートとの反応生成物である。時にはこのプレ
ポリマーは連続相におけるその分散性を改良するためイ
オン性基を含むよう改良される。

この分散体はすぐれたコーティングを提供するが、ある
用途において導電性もしくは静電散逸性であるコーティ
ングを提供することが望ましい。

従来のボリウレクンー尿素コーティングは、イオン性基
の存在にもかかわらずこの要求をみたす十分な静電散逸
性を提供しなかった。

ポリウレタン−尿素コーティングの特性のため、従来の
帯電防止剤は好適ではないか、またはひどく高価である
。塊状ポリマーの製造にしばしば用いられる導電性充填
剤および繊維は事実上コーティングに混入できない、コ
ーティングを塗布し硬化させた後に追加工程において話
題の帯電防止剤を塗布しなければならず、これは実質的
に製造コストを高める。さらに、この話題の添加剤は湿
度依存性であり、使用の間すり減る傾向がある。他の帯
電防止剤は多量でのみ有効であり、しばしばコーティン
グの重要な物理特性を損なう。

従って、静電散逸性コーティングの形成に有効なポリウ
レタン−尿素分散体を提供することが望ましい。

一態様において、本発明は連続相におけるポリウレタン
−尿素ポリマーの分散体であり、この分散体はポリウレ
タン−尿素ポリマーの１００重量部あたりチオシアネー
トイオン、弗素化アルキルスルホネートイオンもしくは
四有機硼素のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属塩
であるイオン化性、非揮発性塩を０．０５〜５重量部含
む。

他の態様において、本発明はポリマー１００重量部あた
り分散したチオシアネートイオン、弗素化アルキルスル
ホネートもしくは四有機硼素のアルカリ金属もしくはア
ルカリ土類金属塩を０．０５〜５部有するポリウレタン
−尿素ポリマーを含んでなる静電散逸コーティングを有
する塗布した基材である。

さらに他の態様において、本発明は本発明の分散体を融
合することにより製造されたボリウレクンー尿素ポリマ
ーである。

本発明は望ましい物理特性を有し、さらに静電散逸性で
ある利点を有するポリウレタン−尿素コーティングを提
供する。このコーティングの静電散逸性はかなり湿度依
存性であり、はぼ一定である。塩は通常、特に水もしく
は極性有機連続相を用いる場合連続相と相互作用すると
予想されるので、前記塩の使用により得られる利点は全
く予想外である。それにもかかわらず、有効な固体レベ
ルと（７ての安定な分散体は本発明により得られ、それ
より融合したコーティングは良好な物理特性および静電
散逸性を示す。

本発明において用いられる分散体はポリウレタン−尿素
ポリマーが分散した連続相を有することを特徴とする。

「分散した」とは、ポリマーが連続相に溶解したかまた
は多数の独立粒子として存在することを意味する。従っ
て、「分散体」とは、連続相でのポリウレタン−尿素ポ
リマーの溶液、乳濁液もしくは懸濁液を示すため用いら
れる。好適なポリウレタン−尿素ポリマー分散体は、例
えばＡｎ　ｅｉ＋ａｎｔｅ　Ｃｈｅｓｔｓ　Ｉｎｔｎ’
１．　Ｅｄ９．４０〜５０頁、（１９７０）、Ｐｒｏ　
ｒｅｓｓ　Ｉｎ　Ｏｒ　ａｎ５ｃ　Ｃｏａｔｉｎｓ　９
（１９８１）、２１８〜３４０頁、米国特許第３，８７
０，６８４号；　４，２０３，８８３号；　４．４０８
，００８号；および４，５０１．８５２号に記載されて
いる。

連続相は（ａ）ポリウレタン−尿素ポリマーが分散もし
くは溶解でき、および（ハ）ポリウレタン−尿素ポリマ
ーが分解する温度以下の温度における蒸発によりポリウ
レタン−尿素ポリマーより容易に除去できるあらゆる液
体である。好ましくは、連続相は比較的低分子量有機化
合物、例えばアセトン、メチルエチルケトン、トルエン
、キシレンおよびグリコールエーテルを含んでなる。よ
り好ましくは、連続相は水または水と少量の前記有機化
合物の１種以上との混合物を含んでなる。最も好ましく
は、連続相は溶解したポリウレタン−尿素ポリマーを除
いて少なくとも９０重量パーセント水を含んでなる。

ポリウレタン−尿素ポリマーは連続相に分散体として分
散するもしくは形成する、およびコーティング用途に有
効な特性を有するあらゆるものであってよい。有利には
、ポリウレタン−尿素ポリマーは少なくとも１種の比較
的高当量イソシアネート反応性物質、ポリイソシアネー
ト、およびアミン硬化剤の反応生成物である。好ましく
は、ポリウレタン−尿素ポリマーは、比較的高当量ポリ
オール、ポリイソシアネート、および所望によりイオン
性もしくは電位イオン性基を含むポリオールを含んでな
る混合物の反応生成物であるプレポリマーをポリアミン
硬化剤により硬化することにより製造される。好適なそ
のような好ましいポリウレタン−尿素ポリマーは前記特
許および出版物に記載されている。

前記のように、プレポリマーは好ましくは比較的高当量
ポリオールおよびポリイソシアネートを含んでなる混合
物の反応生成物である。比較的高当量ポリオ−Ｊしは好
ましくはジオ−Ｊし、すなわち分子あたり平均１．７〜
２．１個のヒドロキシル基を有する化合物を含む。さら
に、少量のアミン端末高当量化合物の使用も本発明に含
まれる。

「比較的高当量」とは、ポリオールが３００〜６０００
、好ましくは５００〜３０００、より好ましくは１００
０〜２５００の当量を存することを意味する。

有効郷なポリオールは、ポリエーテルポリオール、ポリ
エステルポリオール、ヒドロキシ末端ポリカーボネート
、ヒドロキシ末端ポリブタジェン、ヒドロキシ末端ポリ
ブタジエンーアクリロニトリルコボリマー並びにジアル
キルシロキサンと酸化アルキレン、例えば酸化エチレン
および酸化プロピレンとヒドロキシ末端コポリマーを含
む。好ましいものはポリエーテル、例えばポリオキシエ
チレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール、
ポリオキシブチレンポリオール、ポリテトラメチレンオ
キシドポリマー、酸化エチレン、酸化プロピレンおよび
酸化ブチレンのランダムおよびブロックコポリマー並び
にテトラヒドロフランおよび酸化エチレンおよび／また
は酸化プロピレンのランダムおよびブロックコポリマー
である。最も好ましいポリエーテルポリオールは酸化エ
チレンおよび酸化プロピレンのランダムおよびブロック
コポリマー、並びにテトラメチレンオキシドポリマーで
ある。

プレポリマーの製造に用いられるポリイソシアネートは
有利には２．５以下、好ましくは２．０の平均官能価を
有する。それはこの低官能価が架橋を低下させ、分散体
の安定性を与えるからである。

芳香族ポリイソシアネート、例えばトルエンジイソシア
ネートおよびジフェニルメタンジイソシアネートを用い
てよいが、その良好な安定性および遅い反応性を基準と
して脂肪族ポリイソシアネートが好ましい。好適なその
ような脂肪族ポリイソシアネートは、１．６−へキサメ
チレンジイソシアネート、１．７−へブタメチレンジイ
ソシアネート、１．８−オクタメチレンジイソシアネー
ト、１，９−ノナメチレンジイソシアネート、１，１０
−デカメチレンジイソシアネート、ｌ、１１−ウンデ力
メチレンジイソシアネート、１．１２−ドデカメチレン
ジイソシアネート、２＋　２＋　４−トリメチルへキサ
メチレンジイソシアネート、２＋　４＋　４−トリメチ
ル−へキサメチレンジイソシアネート、および（３−イ
ソシアナトプロポキシ）−・（３−イソシアナトプロピ
ル）アリーＬ／ン、例えば１−（３−イソシアナトプロ
ポキシ）−４−（３−イソシアナトプロピル）ベンゼン
および１．４−ビス（２−イソシアナトエチル）シクｔ
Ｊヘキサン：　１−イソシアナト−３−イソシア光トメ
チル−３，５，５−）リメチルシクロヘキサンとして規
定されたイソホロンジイソシアネート：および脂環式ジ
イソシアネート、例えばメチレンビス（シクロヘキシル
イソシアネート）（４，４’−１性体および２，４゛−
異性体を含む）、並びにトランス／トランス、シス／ト
ランス、シス／シスおよびそれらの混合物を含むすべて
の幾何異性体、シクロヘキシレンジイソシアネート（１
，２−；　１．３．、Ｈまたはｉ、　４−）、１−メチ
ル−２，５−シクロヘキシレンジイソシアネート、ｌ−
メチル−２，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、
１−メチル−２，６−シクロへキシレンジイソシアネー
ト、４．４゛−イソブロピリデンビス（シクロヘキシル
イソシアネート）、４．４°−ジイソシアナトジシクロ
ヘキシル、１，４−ジイソシアナトシクロヘプチンおよ
び１，４−ジイソシアナトシクロオクチレンを含む。

プレポリマーの製造において、特に水性連続相を含む場
合、イオン性もしくは潜在・イオン性基を含むポリオー
ルを用いることが望ましい。「イオン性基または潜在イ
オン性基」とはすでに陽イオンもしくは陰イオン形であ
るまたは容易に前記陽イオンもしくは陰イオン形に転化
する基を、意味する９例えば、酸基およびアミン基はそ
れぞれ中和により容易に陰イオンもしくは陽イオン形に
転化される。第二アミンはアルキル化により陽イオン形
に転化する。そのような潜在陰イオン基（およびソレソ
レノ中和形）　（７）例バーＣ０ＯＨ（−ＣＯＯｅ）、
５ＯｚＯＨ（５（ｈｏｅ）　、オヨび＝ＰＯＯＨ（、Ｐ
ＯＯ”）　テあり；そのような潜在陽イオン基（および
その中和形）の例は、Ｅ　Ｎ　（ＥＥ　Ｎの−）、三Ｐ
（ＥＰΦ−）、および＝Ｓ（・Ｓ”−）である、潜在陰
イオン（イオン性）基を含む化合物の例は、酒石酸（モ
ノ、またはニナトリウム塩）、２．６−ジヒドロキシ安
息香酸（ナトリウム塩、カリウム塩、トリエチルアンモ
ニウム塩）、２．８−ジヒドロキシナフトエ酸３（ナト
リウム塩、カリウム塩、トリエチルアンモニウム塩）、
３．４−ジアミノ安息香酸（ナトリウム塩、カリウム塩
、トリエチルアンモニウム塩’）　、！、　？−シナド
ロキシナフタレンースルホン酸−３（ナトリウム塩、カ
リウム塩、トリエチルアンモニウム塩）、１．８−ジヒ
ドロキシナフタレンスルホン酸−２，４（ナトリウム塩
、カリウム塩、トリエチルアンモニウム塩）、２．４−
ジアミノトルエンスルホン酸−５（ナトリウム塩、カリ
ウム塩、トリエチルアンモニウム塩）、米国特許第４．
１０８，８１４号に記載のスルホネートジオール、およ
びビス（β−ヒドロキシエチル）ホスフィン酸（ナトリ
ウム塩、カリウム塩、トリエチルアンモニウム塩）であ
り；潜在陽イオン（イオン性）基を含む化合物の例は、
メチルジェタノールアミン（塩化水素塩、酢酸塩）、Ｎ
、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロピル）アニリン（塩化水
素塩、酢酸塩）、Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−（３−アミ
ノプロピル）プロパノ−ルー２−アミン（塩化水素塩、
。酢酸塩）、エチルジェタノールアミン（塩化水素塩、
酢酸塩）、ジメチルスルフィドで三分したグリセロール
−α−ブロモヒドリン（スルホニウム塩）である、好ま
しいそのようなポリオールは、米国特許第３．４１２．
０５４号に記載されているようなジヒドロキシアルカノ
ン酸である。最も好ましいものは、弐〇Ｃ（ＣＬＯＩＩ
）ｔｃＯＯＨ（式中、Ｑは水素または脂肪族Ｃ８〜Ｃ４
第三アミン、例えばトリエチルアミン、トリプロピルア
ミン、トリブチルアミン、トリイソプロピルアミン等、
および水性もしくは無水アンモニアにより中和された０
１〜Ｃ，アルキル（ａｔ〜Ｃ４の酸が好ましい）である
）を有するα、α−ジメチロールアルカノン酸である。

本発明の特に好ましい実施態様は前記プレポリマー形成
後およびその水性分散体を形成する前にカルボン酸基を
アミンで中和した場合である。このポリオールは有利に
はプレポリマー１００ｇあたり１０〜１５０、好ましく
は２０〜１００ミリ当量のイオン性基を有するプレポリ
マーを与える量で用いられる。

プレポリマーはポリオール、イオン性基含有ポリオール
および理論過剰量のポリイソシアネートよりあらゆる方
法において形成される。実質上水分の非存在下、このた
め成分を水性連続相に分散する前にプレポリマーを形成
することが好ましい。

用いられるポリイソシアネートの壁は、通常１〜１５、
好ましくは２〜１２重量パーセントの遊離−ＮＧＯ含量
を有するプレポリマーを与えるに十分な曾である。ポリ
オールの当量あたり１．１〜３、好ましくは１．２〜２
当量の比のポリイソシアネートは所望の−ＮＧＯ含量を
有するプレポリマーを与える。

プレポリマーの形成において有利には高温が用いられ、
実質的に触媒を用いないことが好ましいが必須ではない
、用いる温度は工業上許容される反応速度を与えるに十
分であるべきであるが、プレポリマーもしくは原料の分
解がおこる温度以下であるべきである。３０〜１５０℃
の温度が有効である。原料と反応しない溶剤もしくは稀
釈剤の存在下プレポリマーを形成してよいが、反応体の
みで行うことが好ましい。

前記のように、プレポリマーの形成後イオン性基含有ポ
リオールを中和することが好ましい。これは攪拌しなが
らイオン性基の少なくとも７５パーセント、好ましくは
少なくとも９０パーセントを中和するに十分な量の中和
剤をプレポリマーに加えることにより行われる。

得られるプレポリマーは、そのままで製造した場合、有
利には連続相に分散される。水性連続相を用いる場合、
この分散体は激しく攪拌しなから水相にプレポリマーを
混合することにより得られる。プレポリマー分散体の重
量を基準として１０〜５０、より好ましくは２０〜４０
重量パーセントのプレポリマーの濃度を得る比で連続相
およびプレポリマーを用いることが通常好ましい。

プレポリマー分散体の形成後、プレポリマーをアミン硬
化剤と反応させポリウレタン−尿素分散体を形成する。

プレポリマー分散体は通常特に安定でないため、好まし
くはこの工程はプレポリマー分散体の形成後ただちに行
われる。アミン硬化剤の添加は、硬化剤をそのまま加え
ることにより、または硬化剤を好適な溶剤に溶解し硬化
剤溶液をプレポリマー分散体と混合することにより行っ
てよい。いずれのケースにおいても、プレポリマーと硬
化剤の混合は激しく攪拌する条件下で行われる。

硬化剤とプレポリマーの大きな反応性のため、この反応
は中程変の温度において速く進行する。

従って、通常反応体を加熱する必要がなく、あるケース
において、成分を混合前に室温以下に冷却することが好
ましい。好ましくは、反応は５〜９０℃、より好ましく
は２０〜６０　’Ｃの温度において行われる。

好ましい硬化剤は炭化水素ポリアミ°ンである。

アミン基は第一もしくは第二または同じ分子中の両方の
混合物であってよい、好ましくはアミン官能価は２〜４
の範囲内にあり、ポリアミンの混合物から生ずるこの範
囲内の平均値を示す。好ましい種類はアミン官能基が第
一である炭化水素ジアミンである。

典型的ポリアミンは、エチレンジアミン、１．３−プロ
ピレンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、１．５−
ベンチレンジアミン、１．６−へキシレンジアミン、１
，７−へブチレンジアミン、】、８−オクチレンジアミ
ン、１，９−ノニレンジアミン、ｉ、　ｉ。

−デシレンジアミン、２．２．４−　）リメチルへキサ
メチレンジアミン−１，６，２，４，４−１−リメチル
へキサメチレンジアミン−１，６、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラアミンおよびイミノビスプロピ
ルアミン；１，２−シクロヘキシレンジアミン、ｌ、３
−シクロヘキシレンジアミン、Ｉ　　４−シクロヘキシ
レンジアミン、４．４’−イソプロピリデンビス（シク
ロヘキシルアミン）　、４．４’−ジアミノジシクロヘ
キシル、メチレンビス（シクロヘキシルアミン）（４，
４’−異性体、２．４゛−異性体、およびその幾何異性
体をすべて含むそれらの混合物を含む）および１−アミ
ノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロ
ヘキサン；　Ｌ　３−フェニレンジアミン、１．４−フ
ェニレンジアミン、２．４−トルエンジアミン、２．６
−　トルエンシアミニ／、４．４°−メチレンビス（フ
ェニルアミン）、２．４°−メチレンビス（フェニルア
ミン）　、４．４’−ジアミノベンジジン、３．３１−
ジアミノベンジジンおよびポリメチレンポリフェニレン
アミンである。

さらに好ましい硬化剤はアルキレンジアミンであり、最
も好ましくは上記のＣ！〜Ｃ６のアルキレンジアミンで
ある。

硬化剤の割合はプレポリマー成分のイソシアホー１含量
により支配されている。概して、硬化剤の量は硬化剤中
のアミン基に対するプレポリマー中のイソシアソート基
の比が１．２５〜０．９０、好ましくは１．１０〜０゜
９５の範囲内にあるような量である。

本発明において分散体より製造されたポリマーに静電散
逸性を与えるため、分散体にイオン化性非揮発性塩を用
いる。驚くべきことに、チオシアネートイオン、弗素化
アルキルスルホネートまたは四有機硼素のアルカリ金属
もしくはアルカリ土類金属塩がイオン化性非揮発性塩と
してこの目的に対し特に有効であることがわかった。最
も好ましい陰イオンはチオシアネート陰イオン、０１〜
Ｃ４過弗素化アルキルスルホネートイオンおよびテトラ
フェニル硼素イオンであり、これらはポリマーもしくは
ポリマーの形成においてしばしば存在する水、金属もし
くは他の物質とあまり反応性ではない。最も好ましい塩
はナトリウムおよびカリウムテトラフェニル硼素塩並び
にナトリウムおよびカリウムトリフレート（トリフルオ
ロメチルスルホネート）である。

塩はポリウレタン−尿素ポリマーの静電散逸性をかなり
改良する量で用いられる。しかし、物理特性の劣化およ
び過剰量の塩を用いた場合おころ感水性の増加を最小に
するため最小量の塩を用いることが望ましい。有利には
、ポリマー１００重量部あたり０．０５〜５、好ましく
は０１１〜２重量部の塩が所望の静電散逸性を与えるに
十分である。本発明の１つの驚くべき態様は、特に中和
したイオン性基を含むポリウレタン−尿素ポリマーにつ
いて良好な静電散逸性が最小量の塩により得られること
である。

この塩は連続相にプレポリマーを分散させる前にまたは
工程の都合のよい時点で分散体に混合することによりプ
レポリマーに混入させてよいが、・イオン性基の中和後
が好ましい。

米国特許箱４，６１７，３２５号および４，６１８．６
３０号に記載されているように、ある種のカルボン酸エ
ステルおよびホスフェートエステルはイオン化性塩を用
いる帯電防止ポリマーの製造において「強化剤」化合物
として有効であると公知である３本発明において、その
ような強化剤はその非存在下で良好な静電散逸性が得ら
れるため通常必要ないことが発見された。従って、ポリ
ウレタン−尿素ポリマーが本質的にそのような化合物を
含まないこと、すなわち塩のモルあたり０．５モル未満
、より好ましくは０．０５モル未満のそのような強化剤
を含むことが好ましい。

このポリマーの静電散逸性は、ＭＩＬ−８−８１７０５
Ｂ。

Ｆｅｄｅｒａｌ　Ｍｅｔｈｏｄ　５ｔａｎｄａｒｄ　Ｉ
ＯＩＣＳＭｅｔｈｏｄ　４０４６．１に記載の方法に従
い測定される。このポリマーは有利には、２秒未満、好
ましくは１秒未満、より好ましくは０．５秒未満、最も
好ましくは０．２５秒未満で加えた５ｏｏｏボルト（Ｄ
Ｃ）電荷の９０パーセントを散らす。

前記成分に加え、所望により着色剤、抗酸化剤、ＵＶ安
定剤、充填剤、難燃剤、防腐剤、界面活性剤、および接
着促進剤の如く添加剤を用いてよい。

本発明の分散体は静電散逸性コーティング、フィルム、
膜、等の製造に有効である：それは本発明の分散体を基
材に塗布し、連続相を除去することにより公知の方法で
容易に製造される。その後の硬化は通常必要ないが、連
続相の残りを除去するためポリマーを高温に暴露するこ
とが望ましい。

典型的なフィルム、膜およびコーティングは０．０００
２５〜０．１３ｃｍ　（０，１〜５０ミル）の厚さを有
する。

本発明の分散体は種々の基材に静電散逸性コーティング
を与える点で特に重要であり、そのうち電子部品包装が
特に重要である。他の重要な用途はコンベアおよびドラ
イブベルト用の帯電防止性コーティング、引火性物質包
装および運搬装置用のコーティング、帯電防止覆物、無
塵環境に用いる物質用のコーティング等の製造を含む、
帯電防止ラッカーおよび印刷助剤は本発明の他の重要な
用途である。

本発明の分散体の特に重要な用途は熱可塑性フィルム用
の静電散逸性コーティングの製造である。

この被覆したフィルムは電子部品用の包装、バ・ングお
よび他の包装材料のテ１造に有効である。またこの被覆
したフィルムはさらにその導電性を改良するため金属層
を含んでもよい。

以下の例は本発明を説明するものである。特に示す以外
、すべての部およびパーセントは重量基準である。

Ｌ 適当な容器に２．２−ビス（ヒドロキシメチル）−プロ
ピオン＃６．８部、２０００分子量の公称二官能価酸化
エチレンキャップトボリ（酸化プロピレン）１００部お
よび【Ｉ、７−メチレンジフェニルジイソシアネート（
Ｈ＋ｚ　ＭＤＩ）　４０部を加えた。この混合物を窒素
大気下１００’Ｃで２時間攪拌した。次いでこれを７０
°Ｃに冷却し、オクタデシル−３，５−ジーも一ブチル
ー４−ヒドロキシヒドロシンナメート（安定剤）を０．
４７部加えた。５分間攪拌後、テトラフェニル硼素ナト
リウムを１．６部加えた。さらに５分間攪拌後、トリエ
チルアミンを４．９部加え、７０゛Ｃでさらに２０分間
攪拌を続け、その後不透明な粘稠な樹脂を得た。激しく
攪拌しながら水を３５０部加え分散体を形成し、次いで
水５０部ウニチレンジアミン３部の溶液を激しく攪拌し
ながら加えた。エチレンジアミン容器を洗うためさらに
水５０部を用いこの分散体に加えた。得られた分散体を
周囲温度において６０分間攪拌した。この分散体はｐｌ
（９を有し、２４．４重量パーセント固体を含んでいる
。この分散体をサンプル阻１と呼ぶ。

エチレンジアミンを加え反応させた後、テトラフェニル
硼素ナトリウムを加えることを除き、同じ方法で分散体
サンプルＮｏ、２を製造した。

テトラフェニル硼素ナトリウムを省略する口上を除き例
Ｎα１と同じ方法で比較サンプルＡを製造した。

分散体を８Ｘ２１Ｃ１１の金型に注ぎ、周囲条件で２４
時間乾燥させることにより、乳濁液サンプル隅１および
２、並びに比較サンプルＡよりフィルムを形成した。得
られた透明なストリップを型から取り出し、さらに４８
時間通風フード内につるした。この時点でこのフィルム
は０．０６部１ｍ厚であった。

得られたフィルムを表面反応性および静電散逸性につい
て調べた。テストする前に、１２パ一セント相対湿度に
９０時間状Ｌｇｉ調節した０表面反応性はＡＳＴＭ　Ｄ
−２５７により測定した。結果を以下の表１に示す。

表１ ＊　本発明の例ではない ■　ポリマーの重量基準 表１のデータよりわかるように、わずか１型理パーセン
トの塩の添加が静電減衰時間をほぼＯに低下させる。こ
れはポリウレタン−尿素配合物中の塩のすぐれた効果を
示している。またほぼ２けたの反応性の低下も注目され
る。

貫Ｉ 各側において等量のトリフルオロ、メチルスルホン酸ナ
トリウムをテトラフェニル硼素ナトリウムのかわりに用
いてサンプル毘１および２の方法を繰り返した。トリフ
ルオロメチルスルホン酸・ツートリウムをプレポリマー
に加えた場合、得られたフィルムは０．０８秒の静電減
衰時間および８．９ＸｌＯ”オーム／ｓｑの表面反応性
を示した。トリフルオロメチルスルホン酸ナトリウムを
プレポリマーに加えた場合、得られたフィルムは０．１
１秒の静電減衰時間および８．９Ｘ１０”オーム／ｓｑ
の表面反応性を示した。

■盈 ポリスチレンフィルム上に静電散逸性ポリウレタン−尿
素ポリマーの薄フィルムを凝固させることにより被覆物
質を製造した。ポリウレタン−尿素ポリマーはテ［・ラ
フェニル硼素ナトリウムのかわりにトリフルオロメチル
スルホン酸ナトリウムを１重量パーセント含むことを除
き号ンブル魔１と同じ方法で製造した。被覆していない
ポリスチレンフィルムは本質的に静電散逸性を有しない
。

しかし、被覆した物質は加えた＋５０００ボルトの電荷
の９０パーセントを１．０８秒で散逸し、加えた−　５
０００ボルト電荷の９０パーセントを１．２２秒で散逸
した。５０パ一セント相対湿度において、被覆したサン
プルは表面反応性が３けた低かった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、連続相中のポリウレタン−尿素ポリマーの分散体で
   あって、ポリウレタン−尿素ポリマーの１００重量部あ
   たりチオシアネートイオン、弗素化アルキルスルホネー
   トイオンもしくは四有機硼素のアルカリ金属もしくはア
   ルカリ土類金属塩を０．０５〜５重量部含む分散体。 ２、ポリウレタン−尿素ポリマーがポリアミン硬化剤お
   よびイソシアネート末端プレポリマーを含んでなる反応
   混合物の中和した反応生成物である、請求項１記載の分
   散体。 ３、前記プレポリマーがポリイソシアネート、ポリエー
   テルポリオールおよびイオン性もしくは潜在イオン性基
   を含むポリオールの反応生成物である、請求項２記載の
   分散体。 ４、前記プレポリマーが１００ｇあたり１０〜１５０ミ
   リ当量のイオン性基を含み、イオン性もしくは潜在イオ
   ン性基を含む前記ポリオールがＣ＿１〜Ｃ＿４ジヒドロ
   キシアルカノン酸である、請求項３記載の分散体。 ５、前記プレポリマーがポリイソシアネート、ポリエス
   テルポリオールおよびイオン性もしくは潜在イオン性基
   を含むポリオールの反応生成物である、請求項２記載の
   分散体。 ６、ポリマー１００重量部あたり分散したチオシアネー
   トイオン、弗素化アルキルスルホネートイオンもしくは
   四有機硼素のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属塩
   を０．０５〜５部有するポリウレタン−尿素ポリマーを
   含んでなる静電散逸性被覆を有する基材。 ７、ポリウレタン−尿素ポリマーがポリアミン硬化剤お
   よびイソシアネート末端プレポリマーを含んでなる反応
   混合物の中和した反応生成物である、請求項６記載の基
   材。 ８、前記プレポリマーがポリイソシアネート、ポリエー
   テルポリオールおよびイオン性もしくは潜在イオン性基
   を含むポリオールの反応生成物である、請求項７記載の
   基材。 ９、前記プレポリマーが１００ｇあたり１０〜１５０ミ
   リ当量のイオン性基を含み、イオン性もしくは潜在イオ
   ン性基を含む前記ポリオールがＣ＿１〜Ｃ＿４ジヒドロ
   キシアルカノン酸である、請求項８記載の基材。 １０、請求項１記載の分散体を凝固させることにより製
   造される静電散逸性ポリウレタン−尿素ポリマー。