JPH02189459A - 微量ヨウ化物の測定装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は試料中の微量のヨウ化物を定量する上で有用な
微量ヨウ化物の測定装置に関する。

［従来の技術と発明が解決しようとする課２ｎ］ヨウ素
やヨウ化物は、ヨードチンキ、ヨードホルム等の医薬、
写真薬品、分析用試薬や、有機化合物の合成用触媒、例
えばメタノールと一酸化炭素とを出発原料とする酢酸製
造時のロジウム−ヨウ素系触媒や助触媒としてのヨウ化
メチル等として広く使用されている。このようなヨウ素
やヨウ化物を定量することは、排水処理上や反応の工程
管理上有用である。特に合成用触媒は、一般に使用量が
少量であるため製品中に存在する微量のヨウ化物を定量
することは品質管理上も重要である。

このヨウ化物の定量は、一般にヨウ素イオン（１−）が
四価のセリウムイオン（Ｃｅ（ｆＶ））と三価のヒ素イ
オン（ＡｓＯＩ））に対して触媒的に作用し、三価のセ
リウムイオン（ＣｅＱＩＤ）と三価のヒ素イオン（Ａｓ
（Ｖ））とを生成することを利用している。この反応を
利用したヨウ化物の定量方法として比色法が知られてい
る。該比色法では、Ｃｅ潤ビイオンＡｓｌ［］イオンと
が硫酸で安定化された所定量の試薬に、ヨウ化物を含む
試料を所定量添加し、上記酸化還元反応の後、残存する
Ｃｅ［［！／］イオンを二価の鉄（Ｆｅ（１））イオン
により還元してＦｅｌ［）イオンを生成させ、チオシア
ン酸イオン（ＳＣＮ−）を含む試薬を加えると赤色に発
色する鉄錯体［Ｆ　ｅ　（ＳＣＮ）　ｓ　］　’が生成
することを利用している。より具体的には、この比色法
では、例えば、０．０２ＮのＣｅ（ＩＶ）試薬０．５ｍ
ｌ、　　０．ＩＮのＡｓ［］試薬５　ｍｌ及び試料５　
ｍｌを２５ｍ１のメスフラスコ中で混合した後、温度５
０℃でｌθ分間程度加熱し、酸化還元反応を行なう。次
いで０．０８ＮのＦｅ（Ｉ［］試薬１　ｍｌを添加し、
冷却して室温で約１５分間程度放置し、１．ＯＮの５Ｃ
Ｎ−試薬１　ｍｌを添加し、水で所定量にメスアップし
た後、光路長１ｃｍのセルに収容し、波長４８８ｎ■の
光線で比色することによりヨウ素イオン濃度を定量でき
る。しかしながら、この比色法は、秤量、混合、加熱等
の多数の工程をマニュアル操作で行なう必要がある。し
かも４種類の反応試薬を必要とする。従−つで、分析操
作が煩雑化すると共にヨウ化物の分析に１時間以上の長
時間を要し、分析精度も必然的に低下する。このように
従来の比色法では微量のヨウ化物を含有する試料を迅速
かつ精度よく測定できず、工程管理及び品質管理上支障
を来す。

一方、微量のヨウ化物を迅速に定量する方法として、下
記レドックス反応 ■ ２Ｃｅ”　　＋　　Ａｓ３＋ ２ＳＯ４ ２Ｃｅ３＋　＋　　Ａｓ５＋ により生成したＣｅ（Ｉ）が蛍光検出可能であることを
利用したフローインジェクション分析法（Ｐｌｏｗｌｎ
Ｊｅｃｔｌｏｎ　Ａｎａｌｙｓｌｓ、　Ｆ　Ｉ　Ａ）が
提案されている［アナリティカル・サイエンス（Ａｎａ
ｌｙｔｌｃａｌ　５ｃｌｅｎｃｅｓ）、　２．１９７−
１９８　（１９８Ｂ）］。

第３図は従来のＦＩＡを利用した装置を示す概略図であ
る。この装置は、Ｃｅ（Ｍ試薬を定常的に送液する第１
の試薬送液ライン（３１）と、Ａｓ１Ｑ試薬を定常的に
送液し、かつ第１の試薬送液ライン（３１）と合流する
第２の試薬送液ライン（８２）と、合流したＣｅ（ＩＶ
）試薬とＡｓｌ［）試薬とを混合する混合部（３３）と
、脱ガス水を定常的に送液し、かつ上記混合部（８３）
で混合された混合試薬と合流する水送液ライン（３４）
と、水送液ライン（３４）の途中部で試料を注入する試
料注入部（３５）とを有している。ここでいう脱ガス水
は、酸化還元反応を妨害する不純物を含まない水を脱気
したものである。なお、各ライン（３１）　＜８２＞　
（３４）及び混合部（３３）はチューブ又はコイル状チ
ューブで構成されている。また各試薬と合流して混合さ
れた試料は、反応部（３８）に送液され、該反応部（３
Ｂ）で温度９０℃程度に加熱されてＣｅ１ｌ）とＡｓ（
Ｖ）とを生成し、冷却部（３７）で冷却される。反応部
（３６）および冷却部（３７）は混合液及び反応液を送
液するチューブ又はコイル状チューブと加熱浴及び冷却
浴とでそれぞれ構成されている。そして、試料中のヨウ
素イオン１−ａ度が生成したＣｅＩＤａ度に比例し、か
っＣｅ（１）を波長２５４　ｎｍの光線で励起すると、
波長３６５ｒｖの蛍光を発することを利用して、蛍光検
出部（３８）で蛍光を検出し、予め求められた検量線に
基づいてヨウ素イオン濃度を測定している。なお、図中
、符号（Ｐ）は各試薬等を定常的に供給する嬬動ポンプ
である。またこの報文では、試料としてヨウ素溶液を用
いた場合、検出限界０．４ｐｐｂ程度のヨウ化物を定量
できることが報告されている。

このＦＩＡ法は、前記マニュアル法に比べて、熟練を必
要とせず、再現性がよく、個人差がないだけでなく、分
析時間も短く、多数の試料の処理及び自動化が可能であ
るという利点を有している。

しかしながら、このＦＩＡ法による検出限界が０．４９
ｐｂ程度であるため、極微量のヨウ化物を精度よく定量
することが困難である。また工業的に製造されたヨウ化
物を含有する有機化合物、例えば酢酸等に適用すると、
水送液ライン（３４）の途中部に試料が注入されるため
か、検出精度が著しく低下し、工業的に製造された製品
の工程管理や品質管理に適用することが困難である。

従って、本発明の目的は、微量のヨウ化物を精度よく、
しかも迅速に測定することができる信頼性の高い微量ヨ
ウ化物の測定装置を提供することにある。

また本発明の他の目的は、多数の試料を連続的かつ自動
的に処理できる微量ヨウ化物の１１１１定装置を提１共
することにある。

さらに本発明の目的は、ＦＩＡ法を利用しつつも、工業
的に製造された製品に対しても適用できる微量ヨウ化物
の測定装置を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、四価のセリウムと三価のヒ素とを含有する試
薬を安定化状態で定常的に送液する試薬送液ラインと、
この試薬送液ラインと合流し、かつ脱ガス水を定常的に
送液する水送液ラインと、この水送液ラインの途中部で
、ヨウ化物を含有する試料を注入する試料注入部と、合
流した試薬と試料との酸化還元反応を行なう反応部と、
生成した三価のセリウムを検出する検出部とを少なくと
も有する装置であって、上記試料注入部が、定常的に水
溶性溶媒が送液され、がっ水送液ラインと合流する水溶
性溶媒送液ラインの途中部に設けられている微量ヨウ化
物の？！Ｐ１定装置により、上記課題を解決するもので
ある。

［作　用］ 上記構成の本発明によれば、試料注入部が、水溶性溶媒
送液ラインの途中部に設けられているので、試料が、定
常的に供給される水溶性溶媒送液ライン及び水送液ライ
ンに順次合流する。また反応部では、ヨウ素イオン！−
が触媒的に作用して前記のレドックス反応によりＣｅ［
ｌ］とＡｓ（Ｖ）とが生成し、生成したＣｅ（［の濃度
は試料中のヨウ素イオンＩ−濃度に比例する。その際、
水溶性溶媒送液ラインで送液される水溶性溶媒が緩衝作
用を有するためか、工業的に製造された製品等であって
も試料中の極微量のヨウ化物を検出部で精度よく検出す
ることができる。

［実施例］ 以下に、添付図面に基づいて、本発明の実施例を詳細に
説明する。

第１図は本発明の微量ヨウ化物の測定装置の一実施例を
示す概略図であり、四価のセリウムＣｅ盾試薬と三価の
ヒ素Ａｓ１Ｏ試薬とは、定流量ポンプ（Ｐｌ）と第１の
試薬送液チューブ（ｔｌ）とで構成された第１の試薬送
液ライン（ｌａ）と、定流量ポンプ（Ｐ２）と第２の試
薬送液チューブ（ｔ２）とで構成された第２の試薬送液
ライン（１ｂ）とでそれぞれ定常的に送液される。また
第１の試薬送液ライン（ｌａ）と第２の試薬送液ライン
（ｌｂ）とは、互いに合流しており、試薬送液ライン（
１）を構成している。なお、各試薬は、安定化のため、
硫酸溶液、例えば０゜１〜２Ｍ、好ましくは０．５〜１
．５Ｍ程度の硫酸水溶液として用いられる。ＣｅＱＶ）
試薬とＡｓ［ｌＱ試薬は、それぞれ検出精度に悪影響を
及ぼさない範囲の濃度で使用できるが、通常ＣｅＱＶ］
試薬の濃度０．１〜１０ｍＭ、好ましくは０．５〜５ｍ
Ｍ程度、Ａｓ１Ｑ試薬の濃度１〜１００　ｍ　Ｍ　、好
ましくは５〜５０ｍＭ程度である。

第１の試薬送液チューブ（１ａ）と第２の試薬送液チュ
ーブ（ｔｂ）の内径は、所望する試薬の送液量に応じて
適宜設定することができるが、通常０．　５〜５鵬程度
、好ましくは約１　ｍｍ程度である。上記Ｃｅ（ＩＶＩ
試薬とＡｓ１Ｑ試薬とはそれぞれ同−又は異なる適宜の
速度で送液できるが、第１の試薬送液チューブ（１ａ）
と第２の試薬送液チューブ（ｔｂ）の内径が１　ｍｍ程
度である場合、通常０．１〜１ｍ１／分程度、好ましく
は０．３〜０．７ｍｌ／分程度の速度でそれぞれ送液で
きる。

またこの装置は、定流量ポンプ（Ｐ３）と水送液チュー
ブ（２ａ）とで構成された水送液ライン（りを有してお
り、この水送液ライン（２）は、蒸留水等の脱ガス水を
定常的に送液し、前記試薬送液ライン（１）の途中部で
合流している。この脱ガス水は、適宜の速度で送液でき
る。例えば、水送液チューブ（２ａ）の内径が１　ｍｍ
程度である場合、通常、０．１〜１ｍｌ／分程度、好ま
しくは０　、　２〜０　、６　ｍｌ　／分程度の速度で
送液することができる。

そして、工業製品中に微量含有されているヨウ化物であ
っても安定して精度よくヨウ化物を検出するため、定流
量ポンプ（Ｐ４）と水溶性溶媒送液チューブ（３ａ）と
で構成された水溶性溶媒送液ライン（３）が設けられて
おり、この水溶性溶媒送液ライン（３）は、水溶性溶媒
を定常的に送液し、前記水通液ライン（２）と合流して
いる。またヨウ化物を含む所定量の試料は、水溶性溶媒
送液ライン（３）の途中部に設けられた試料注入部（４
）から注入される。試料注入部（４）は、従来慣用の注
入バルブ等で構成することができる。従って、試料注入
部（４）から注入された試料は、水溶性溶媒送液ライン
（３）及び水通液ライン（２）と順次合流し、さらに前
記試薬送液ライン（１）と合流する。

上記水溶性溶媒は、水溶性であれば特に制限されない。

このような水溶性溶媒としては、例えば、メタノール、
エタノール、プロパツール、イソプロパツール、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレング
リコール、メトキシエタノール、エトキシエタノール、
グリセリン等のアルコール類；アセトン等のケトン類；
ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエチレングリコー
ルジメチルエーテル等のエーテル類；ギ酸、酢酸、モノ
クロロ酢酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、チオ
グリコール酸、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトア
ミド、ヘキサメチルリン酸トリアミド等の有機酸とその
誘導体；ピリジン、モルホリン等のアミン類等やこれら
の混合溶媒が例示される。これらの水溶性溶媒は試料中
の溶媒と同じ系統の溶媒、特に同一の溶媒であるのが好
ましい。

水溶性溶媒は適宜の速度で送液できるが、水溶性溶媒送
液チューブ（３ａ）の内径が１１ＴｌｌＴ＋程度である
場合、通常０．２〜４ｍｌ／分、好ましくは０．５〜２
　ｍｌ　／分程度の速度で送液される。

合流した各試薬と試料との混合液は、反応部（５）に送
液され、酸化還元反応が行なわれる。この反応部（５）
は、検出感度を高めるため、送液しながら上記反応を行
なう反応コイル（５ａ）と加熱浴（５ｂ）とで構成され
ている。上記反応コイル（５ａ）の内径及び長さは、反
応時間を確保する上で支障のない範囲であれば特に制限
されない。反応コイル（５ａ）の内径は、前記試薬送液
チューブ（ｌａ）（ｌｂ）と同様に設定することができ
る。なお、反応コイル（５ａ）の長さ及び反応温度に略
比例して検出感度が大きくなるので、反応コイル（５ａ
）の長さ及び反応温度は、所望するヨウ化物の検出限界
値に応じて適宜設定することができる。反応コイル（５
ａ）の長さは通常０．５〜１０ｍ１好ましくは１〜５ｍ
程度で十分である。また前記加熱浴（５ｂ）による反応
部（５）の反応温度は、３０〜１１０℃程度、好ましく
は４０〜１００℃程度、更に好ましくは５０〜９０℃程
度である。反応コイル（５ａ）の長さ及び反応温度を上
記のように設定するとＯ，１ｐｐｂ程度のヨウ化物を精
度よく検出できる。また反応温度が８０℃程度である場
合、反応時間は１〜２分程度で十分である。

また上記反応部（５）で反応した反応液は、冷却コイル
（８ａ）と冷却浴（６ｂ）で構成された冷却部０で冷却
される。この冷却部（６）の温度は特に制限されないが
、通常−１０℃〜３０℃程度、好ましくは０℃程度で十
分である。また冷却コイル（６ａ）の内径及び長さは、
反応液を冷却しうる範囲で設定される。冷却コイル（６
ａ）の内径は前記試薬送液チューブ（ｌａ）（ｌｂ）と
同様に設定でき、長さは通常０．　１〜４ｍ程度、好ま
しくは０．３〜３ｍ程度で十分である。

そして、反応部（５）での還元反応により生成したＣｅ
１Ｑを検出部（７）で検出する。この検出部（７）では
前記ＣｅＱＶ）試薬とＡｓ１Ｑ試薬の酸化還元電位に対
する反応後の酸化還元電位等を検出してもよいが、検出
感度を高めるため、生成したＣｅ［［］の蛍光強度を検
出するのが好ましい。Ｃｅｌｌａ度は、所定の波長の光
線を照射して励起させ、発せられる蛍光を検出すること
により測定できる。従って、検出部ｑ）は蛍光検出器で
構成されているのが好ましい。なお、Ｃｅ１ｌの励起、
蛍光の同波長は、水溶性溶媒によって異なるため、予め
最適波長を測定する必要がある。水溶性溶媒が酢酸の場
合は、励起波長２６０　ｎｍ、蛍光波長３５２ｎｍであ
る。

検出部（７）での検出データはレコーダ等の記録部（８
）で記録される。また検出部（７）でＣｅ［）濃度を検
出した反応液は、排出される。

上記の測定装置によると、従来の比色法では４種類の反
応試薬が必要であるのに対して、２種類の反応試薬を用
いればよい。また従来の比色法では測定に１時間以上要
していたのに対して、１試料当り２分程度の短時間で測
定できる。従って、測定時間を短縮化でき、多数の試料
を連続的に処理できる。しかも、従来のＦ１ａ法に比べ
て、微量のヨウ化物を精度よく測定することができ、信
頼性が高い。すなわち、上記測定装置では０．１ｐｐｂ
程度のヨウ化物も精度よく測定でき、しかも、分析の変
動係数（ＣＶ値）が試料数ｎ−３で３％程度であり、信
頼性が高い。さらには、工業的に製造された有機化合物
に対しても適用できる。

なお、上記各試薬、水や水溶性溶媒の流量は電磁弁等の
流量調整手段で調整することができる。

またＣｅＱＶ）試薬とＡｓ１）試薬は、必要に応じて混
合した状態で送液してもよい。また各試薬や、脱ガス水
と水溶性溶媒との合流点を経た送液ラインの適宜箇所に
は、混合効率を高めるため、混合コイルを設けてもよい
。またチューブ、コイルやこれらを接続するコネクタは
、非腐蝕性材料、例えば、ステンレス、ポリテトラフル
オロエチレンやセラミック等で形成することができる。

またポンプの接液部の材質は、非腐蝕性材料、例えばル
ビ、サファイア、セラミック等を使用することが好まし
い。

更には、検出部（７）におけるＣｅ１）ａ度ＣＣｅ［）
は、試薬中のＣｅ　ＩＭ　ｌａ度ＣＣｅ（［Ｖ］、Ａ　
ｓ　（ｌ［ａ度ＣＡｓ（１）、試料中のヨウ化物濃度Ｃ
Ｉ、反応温度Ｔ、反応時間ＲＴ、換言すれば流量により
影響を受ける。すなわち、試料中のヨウ化物濃度ＣＩは
検出部（７）のＣｅ（ｌ［）濃度ＣＣｅ（［ｌＱに比例
し、このＣｅ０Ｉｌ）ａ度ＣＣｃ圓と上記各因子との関
係は、下記の関係式で表わされる。

ＣＣｅ１）　−ｆ　　（ＣＣｅＱＶ）、　ＣＡｓ（ＤＩ
）、　ＣＩ　　　Ｔ、　ＲＴ）従って、精度よくヨウ化
物の濃度ＣＩを検出するには、試薬の濃度補償、反応温
度の温度補償、反応時間、換言すれば流量補償するのが
好ましい。

このような補償は、各要因の変動に伴う検出値の変化を
求めることにより行なうことができる。

また多数の試料を迅速に７１−１定するため、自動化し
てもよい。第２図は本発明の他の実施例を示すブロック
図である。この装置では、前記と同様にしてＣｅ　（［
９度を検出する検出部（１７）と、検出部（１７）で検
出された検出データをＡ／Ｄ変換するＡ／Ｄコンバータ
（１８）と、変換されたデータを格納するメモリ（１９
）と、下記関係式 ％式％） で示されるプログラムを格納するＲＯＭ等の記憶部（２
０）と、メモリ（１９）に格納された検出データと記憶
部（２０）に格納されたプログラムとに基づいてＣｅｌ
［ｌ濃度を演算する演算部（２１）と、演算結果を表示
する表示部（２２）とを有している。なお、試薬送液ラ
イン（１１）、水送液ライン（１２）、水溶性溶媒送液
ライン（１３）、試料注入部（１４）、反応部（１５）
及び冷却部（１Ｂ）は、前記と同様に構成されている。

なお、各送液ライン（１１）　（１２）　（１！ｌ）に
は試薬等の流量を検出する流量センサ（図示せず）が設
けられ、反応部（１５）及び冷却部（１６）には温度セ
ンサ（図示せず）が設けられている。またメモリ（■９
）には試薬濃度データを入力するデータ入力部（図示せ
ず）が設けられている。上記流量センサ、温度センサ及
び試薬濃度データは、それぞれＡ／ＤコンバータでＡ／
Ｄ変換され、前記メモリ（１９）にそれぞれ格納され、
上記関係式に基づく演算に供されると共に、フィードバ
ック制御部（図示せず）で流量や温度が制御される。

上記の装置によれば、検出部（１７）での検出データに
基づいて演算部（２１）で迅速がっ連続的に多数の試料
中のヨウ化物濃度を算出し、表示し、必要に応じてプリ
ントアウトすることができる。

なお、試薬濃度や反応温度などが一定の条件下で試料中
のヨウ化物濃度を測定する場合、上記記憶部（２０）に
記憶された関係式はＣＣｅ（１１０−ｆ　（ＣＩ　）に
単純化される。

また工程管理を精度よく行なうため、上記のようにして
測定されたヨウ素イオン濃度に基づき、製造プラントに
おける原料や触媒の供給量を自動的に制御してもよい。

［発明の効果］ 以上のように、本発明によれば、試料注入部が、定常的
に水溶性溶媒が送液され、かつ水送液ラインと合流する
水溶性溶媒送液ラインの途中部に設けられているので、
従来のＦＩＡ法によりも、微量のヨウ化物を精度よく測
定することができる。

また２種類の反応試薬を用いればよく、１試料の測定に
要する時間が２分程度であるため、迅速に測定すること
ができ、しかも信頼性が高い。さらには、多数の試料を
連続的かつ自動的に処理できると共に、工業的に製造さ
れた有機化合物に対しても適用できる。

［実験例］ 以下に、実験例に基づき本発明をより詳細に説明する。

実験例１ 第１図に示す装置において、試薬送液チューブ（１ａ）
、水送液チューブ（２ａ）、水溶性溶媒送液チューブ（
３ａ）、反応コイル（５ａ）および冷却コイル（６ａ）
が内径１　ｍｍのテフロンチューブで形成されていると
共に、検出部（７）が、励起波長２ＢＯｎｍ　ｓ検出波
長３５２ｎｍの蛍光検出器を有する装置を用いた。また
Ｃｅｆｆｔ／］濃度／ＬＭ硫酸溶液を変えて、下記の条
件で、ヨウ化物濃度１ｐｐｂ　、　２ｐｐｂ　、　４ｐ
ｐｂ及び１０ｐｐｂの試料の蛍光強度を測定したところ
、第４図に示す結果を得た。

Ｃｅ（Ｉ！／）濃度：　０．３２５　ｍＭ、　０．６５
ｍＭ、　１．３　ｍＭ。

２．８ｍＭ、流速０．５ｍｌ／分 Ａｓ［［］濃度：　２５ｍＭ／　Ｉ　Ｍ硫酸溶液、流速
０．５ｍｌ／分 水　　：流速０．４ｍｌ／分 水溶性溶媒：酢酸、流速１．２ｍｌ／分反応コイル（５
ａ）の長さ＝３ｍ１反応温度８０℃冷却コイル（６ａ）
の長さ：０．６ｍ。

冷却温度０℃（氷水） 第４図から、Ｃｅ’ｆ試薬の濃度が大きくなるにつれて
検出強度が大きくなる。

実験例２ 実験例１に示す装置において、下記の条件で行なう以外
、実験例１と同様にして、ヨウ化物濃度１１）Ｉ）ｂ　
、　２ｐｐｂ　、４ｐｐｂ及び１Ｏｐｐｂの試料の蛍光
強度を測定したところ、第５図に示す結果を得た。

Ｃｅ［Ｖ］濃度：　１．３　ｍＭ／　ｌ　ｐＪｉ硫酸溶
液、流速０．５ｍｌ／分 Ａｓ圓濃度：　６．２５ｍＭ５１２．５ｍＰｄ、　２５
ｍＭ。

５０ｍ　Ｍ　／　Ｉ　Ｍ硫酸溶液、 流速０．５ｍｌ／分 実験例３ 実験例１に示す装置において、下記の条件で行なう以外
、実験例１と同様にして、ヨウ化物濃度１　ｐｐｂ　、
２　ｐｐｂ及び４　ｐｐｂの酢酸溶液試料の蛍光強度を
測定したところ、第６図に示す結果を得た。

Ｃｅ（Ｖ）濃度：　１Ｂ　ｍ　Ｍ／　Ｉ　Ｍ硫酸溶液、
流速０．５ｍｌ／分 反応温度二８０℃（空気浴）、６０℃（湯浴）、７０℃
（湯浴）、８０℃（湯浴） 第６図から、反応温度が高くなるにつれて検出強度が大
きくなる。

実験例４ 実験例１に示す装置において、下記の条件で行なう以外
、実験例１と同様にして、ヨウ化物濃度１　ｐｐｂ　、
　２　ｐｐｂ及び４　ｐｐｂの試料の蛍光強度を測定し
たところ、第７図に示す結果を得た。

Ｃｅ（ＩＶ）濃度：　１．３　ｍＭ／　Ｉ　Ｍ硫酸溶液
、流速０．５ｍｌ／分 反応コイル（５ａ）の長さ：・２ｍ、３ｍ及び４ｍ第７
図から、反応コイルの長さが長い程、換言すれば、反応
時間が長い程検出強度が大きくなる。

実験例５ 実験例１に示す装置において、下記の条件で行なう以外
、実験例１と同様にして、ヨウ化物濃度ｏ、１ｐｐｂ、
　０．２ｐｐｂ、　０．４ｐｐｂ及び１　ｐｐｂの試料
の蛍光強度を測定し、検量線に基づきヨウ化物濃度を算
出した。なお、同一試料について３回（ｎ−３）測定を
繰返し、変動係数を求めた。

Ｃｅ（Ｖｌ濃度：　１．３　ｍＭ／　Ｉ　Ｍ硫酸溶液、
流速０．５ｍｌ／分 反応温度：８０℃（湯浴） この条件での検量線を第８図に示した。

また上記試料中のヨウ化物の濃度を、従来の比色法で測
定した。

結果を表に示す。

（以下、余白） 比較実験例 第３図に示す従来の装置において、上記実験例１と同様
の条件で、試料として、ヨウ化物濃度１ｐｐｂの酢酸溶
液を用い、ヨウ化物濃度を測定したところ、酢酸溶液で
あるためか、ヨウ化物を検出できなかった。なお、ヨウ
化物濃度１　ｐＩ）ｂの水溶液を用いたところ、１　ｐ
ｐｂのヨウ化物を検出することができた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の微量ヨウ化物の測定装置の一実施例を
示す概略図、 第２図は本発明の他の実施例を示すブロック図、第３図
は従来のＦ［Ａを利用した装置を示す概略図、 第４図（Ａ）〜第８図はそれぞれ実験例における結果を
示す図である。 （４）（１４）・・・試料注入部、（５）（１５）・・
・反応部、（５ａ）（１５ａ）−・・反応コイル、（６
）（１Ｂ）−・・冷却部、（７）（１７）・・・検出部 特許出願人　　ダイセル化学工業株式会社代　　理　　
人　　　弁理士　　鍬　　１）　充　　生（１）（１１
）・・・試薬送液ライン、（２）（１２）・・・水送液
ライン、 Ｃ３）（１３）・・・水溶性溶媒送液ライン、０．３２
５ｍＭ Ｃｅ（ＩＶ） ０．６５ｍＭ Ｃｅ（ＩＶ） １．３ｍＭ　　ＣｅＱＶ） ２．６ｍＭ　Ｃｐ（ＩＶ） 第 図 （Ａ） （Ｂ） （Ｃ） ■） ２５ｍＭ　Ａｓ（ＩＩＩ） ０ｍＭ Ａｓ（ＩＩＩ） 第 図 （Ａ） （Ｂ） ｐｐｂ （Ｃ） （Ｄ） （オーバースケール） ７０″Ｃ（湯浴） ８０’Ｃ（湯浴） 第 図 （Ａ） （Ｂ） （オーパースケ ル） （Ｃ） （オ バースケーノリ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、四価のセリウムと三価のヒ素とを含有する試薬を安
   定化状態で定常的に送液する試薬送液ラインと、この試
   薬送液ラインと合流し、かつ脱ガス水を定常的に送液す
   る水送液ラインと、この水送液ラインの途中部で、ヨウ
   化物を含有する試料を注入する試料注入部と、合流した
   試薬と試料との酸化還元反応を行なう反応部と、生成し
   た三価のセリウムを検出する検出部とを少なくとも有す
   る装置であって、上記試料注入部が、定常的に水溶性溶
   媒が送液され、かつ水送液ラインと合流する水溶性溶媒
   送液ラインの途中部に設けられていることを特徴とする
   微量ヨウ化物の測定装置。 ２、反応部の温度が３０〜１１０℃である請求項１記載
   の微量ヨウ化物の測定装置。 ３、反応部が長さ０．５〜１０ｍの反応コイルを有する
   請求項１記載の微量ヨウ化物の測定装置。