JPH02187500A - 酵素含有洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は洗剤組成物、特に脂肪分解酵素を含む洗剤組成
物に係わる。

リパーゼを含む洗剤組成物は既に知られている。

例えばＧＢｌ　３７２０３４（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）には
、布帛を浸けておくための特定の非イオン系洗浄作用物
質を含む［洗剤］組成物におけるシュードモナス（Ｐｓ
ｅｕｄｏ−ｍｏｎａｓ）由来のリパーゼの使用が開示さ
れている。

布帛を浸けておくための組成物（ｆａｂｒｉｃ−ｓｏａ
ｋｉｎｇ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）は、ＵＳＰ　３９
５０２７７（Ｐｒｏｃｔｅｒ　！ｔＧａｍｂｌｅ）にも
開示され”Ｃいる。この先行技術の組成物はリパーゼ及
びリパーゼ活性化剤を含み、微生物その他に由来するリ
パーゼが多数記載されている。この米国特許明細書には
、特に好ましいもとして＾Ｔ１１ａｎｏ　ＣＥ、＾ｍａ
ｎｏ　Ｍ−＾Ｐ、　Ｔａｋｅｄａ　１９６９−４−９及
びＭｅｉｔｏ　ＭＹ−３０が記述されているが、リパー
ゼの製造形態又は使用形態については何の説明もない。

ＵＳＰ　４０１１１６９／ＮＬ　７４０８７６３（Ｐｒ
ｏｃｔｅｒ　＆　Ｇａｍｂｌｅ）には、洗剤（組成物）
用添加剤の製造における前記タイプの酵素の使用が開示
されている。

ＥＰ　Ｏ２１４７６１Ｕｏｖｏ）及びＥＰ　Ｏ２５８０
６８（Ｈｏｖｏ）には成る種の微生物に由来するリパー
ゼが詳述されてお１．洗剤用添加物及び洗剤組成物にお
けるこれらの酵素の使用も数例記載されている。

ＥＰ　Ｏ２１４７６１はシュードモナスセパシア（ｃｅ
ｐ’ａｃｉａ）種の微生物に由来するリパーゼ及びその
使用例を記述してお１．ＥＰ　Ｏ２５８０６８は７ｈｅ
ｒｍｏｍｙｃｅｓ／ｌｌｕｍｉｃｏｌａ属の微生物に由
来するリパーゼ及びその使用例を開示している。

また、非イオン系洗剤を５％含み且つ残りが実質的に陰
イオン系洗剤からなるような洗浄作用物質を約３７％含
む他に、約１６％のゼオライトと、約７０〜９０ＬＵ／
ｇのリパーゼと、プロテアーゼと、他の−ｉ的洗剤用添
加物とを含むリパーゼ含有顆粒洗剤組成物も成る種の領
域で使用されていると考えられる。

本発明の目的の１つは、リパーゼ（脂肪分解酵素）の作
用を支持する上で特に効果的な組成をもつリパーゼ含有
顆粒洗剤組成物を提供することにある。

そこで本発明は、 （ａ）少なくとも一部分が陰イオン系及び／又は非イオ
ン系洗浄作用物質からなる非石鹸洗浄作用物質を６〜３
５重量％、しばしば１７重量％以上含む他に、 （ｂ）少なくとも４５重量％のビルダーと、（ｃ）脂肪
分解酵素とを含み、 前記ビルダーが （ｂ１）結晶質もしくは非晶質アルミノケイ酸すＩ・リ
ウム及び／又はクエン酸塩、炭酸塩もしくは層状（ｌａ
ｙｅｒｅｄ）ケイ酸塩ビルダーを少なくとも２８重重量
、例えば４５重量％く無水物ベースで）まで含み、（ｂ
１）対（ａ）の重量比が０．９：ｌ〜２．６：１、好ま
しくは１．２：１〜１．８：１であ１．１００重量％に
対する残りが他の洗剤成分からなるような顆粒洗剤組成
物又はその成分を提供する。

本発明の組成物及び成分（添加剤）のうち成るものは、
好ましい組成物も含めて、下記のごとき粒状出発物質を
液体結合剤の存在下で、但し表面特性を改善するための
微粉砕した粒状物質は存在させずに、高速ミキサーで処
理してｅ’ｂｏｇＨ以上の嵩密度まで粒状化（造粒）及
び稠密化（ｄｅｎｓｉｆｉｃａＬｉｏｎ）し、次いでこ
の高速ミキサーでの造粒ステップの後で脂肪分解酵素配
合物を加えることによって製造され得る。前記粒状出発
物質は、 （ａ）少なくとも一部分が陰イオン系洗浄作用物質から
なる非石鹸洗浄作用物質を５〜３５重量％含むと共に、 （ｂ）結晶質もしくは非晶質アルミノケイ酸ナトリウム
を２８〜４５重量％（無水物ベース）含み、（ｂ）対（
ａ）の重量比が少なくとも０．９：１であ１．且つ１０
０重量％に対する残りの成分が他の洗剤成分からなるよ
うな物質である。

本発明の具体例の成るものは、例えば６５０ｇ／ｌ’以
上の大きな嵩密度を有する。

驚くべきことに、リパーゼ活性は、ビルダーを本明細書
に記載の量で存在させると特に良く支持される。

脂肪分解酵素は、脂肪分解酵素と担体（キャリヤー）物
質との顆粒状組成物の形態で効果的に添加することがで
きる。

脂肪分解酵素の添加量は広い範囲で選択し得、例えば顆
粒洗剤組成物１ｇ当たり３０〜３０，０ＯＯＬＵ、例え
ば少なくとも３００Ｌυにし得、少なくとも５００ＬＩ
Ｊ／ｇにすると有用なことがしばしばあ１．１０００１
．ｔｌ／ｇ以上もしくは３０００ＬＵ／ｇ以上、又はそ
れ以上にするのが好ましいこともある。

脂肪分解酵素は広い範囲のリパーゼから選択し得、中で
も例えば特許明細書ＥＰ　０２１４７６１（Ｎｏｖｏ）
、ＥＰ　０２５８０６８（Ｎｏｖｏ）に記載のリパーゼ
、特にＴｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ　Ｉａｎｕｇｉｎｏｓｕ
ｓ　ＡＴＣＣ２２０７０からのリパーゼに対する抗血清
と免疫学的交差反応を起こすリパーゼ、ＥＰ　０２０５
２０８（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）及びＥＰ　０２０６３９０
（Ｌｌｎｉｌｅｖｅｒ）に記載のリパーゼ、特にＣｂｒ
ｏｍｏｂａｃｔｅｒｖｉｓｃｏｓｕｍ　ｗａｒ　Ｉｉｐ
ｏｌｙｔｉｃｕｍ　ＮＲＲＬ　１３−３６７３もしくは
＾１ｃａｌｉｇｅｎｅｓ　ＰＬ−６７９＾ＴＣＣ３１３
／ｌ及びＦＥＲＮ−Ｐ　３７８３からのリパーゼに対す
る抗血清と免疫交差反応を起こすリパーゼ、また特許明
細書−０８／ｌ００８５９（Ｇｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅ
ｓ）及びＥＰ　０２０４２８４（Ｓａｐｐｏｒｏ　Ｂｒ
ｅｗ−ｅｒｉｅｓ）に記載のリパーゼを使用することが
できる。

特に適当なのは、例えばＮ□ｙ０１ｉｐｏｌａｓｅ、八
＋ｎａｎ。

Ｌｉｐａｓｅｓ　ＣＥ、　Ｐ、　Ｂ、＾Ｐ、ト＾Ｐ、＾
ＭＬ及びＣＥＳ、　Ｍｅｉｔ。

Ｌｉｐａｓｅｓ　ＭＹ−３０、ＯＦ及びＰＬ、エステラ
ーゼ８Ｍ、Ｌｉｐｏｚｙｍ、５Ｐ２２５．５Ｐ２８５．
５ａｉｋｅｎ　１ｉｐａｓｅ、　Ｅｎｚｅｃ。

ｌ１ｐａｓｅ、Ｔｏｙｏ　Ｊｏｚｏ　１ｉｐａｓｅ並び
にＤｉｏｓｙｎｔｈ　１ｉｐａｓｅ（いずれも商標）の
ような市販のリパーゼ配合物である。

ここに至って、驚くべきことに、脂肪分解酵素は前記タ
イプの組成物中で使用する方が下記の実施例に示す比較
用組成物中で使用するより大きな効果を発揮することが
判明した。

本発明は、好ましい実施態様において、嵩密度が高く、
粉末特性に優れ、洗浄力が大きく、製造が簡単な粉末洗
剤を提供する。

この種の洗剤組成物が優れた特性と加工性（ｐｒｏｃｅ
ｓｓａｂｉｌｉｔｙ）とを合わせもつのは、少なくとも
一部分が陰イオン系である界面活性剤の量が控え目であ
１．且つアルミノケイ酸ナトリウムビルダーの量が比較
的多いからである。アルミノケイ酸塩ビルダー及び界面
活性剤の絶対量並びにこれらの物質の相対比を適切に泗
択すれば、ＪＰ　６１０６９８９７＾（Ｋａｏ）に記載
のように造粒ステップ時に「表面特性を改善するための
物質Ｊを使用しなくても、噴霧乾燥した基礎原料となる
粉末を高速ミキサーで粉砕し且つ粒状化することができ
る。その結果得られる稠密な顆粒は流動性に優れ、洗浄
力及び冷水分散性も前記Ｋａｏ特許明細書に記載の組成
物、即ち界面活性剤を実質的により多く含む組成物と比
べて少なくとも同じかそれ以上である。

本発明の組成物中に存在するアルミノケイ酸塩ビルダー
は結晶質、非晶質又はこれらを混合したものであってよ
く、下記の一最式 ％式％ これらのビルダーは幾らかの結合水を含み、通常は約５
０ｍｇ　ＣａＯ／ｇ以上のカルシウムイオン交換能力を
有していなければならない。好ましいアルミノケイ酸塩
は１．５〜３．５の５ｉ０２単位（前記式で）を含み、
粒度が約１００ミクロン以下、好ましくは約２０ミクロ
ン以下である。非晶質アルミノケイ酸塩及び結晶質アル
ミノケイ酸塩はいずれも、文献に詳細に開示されている
ように、ケイ酸ナトリウムとアルミン酸ナトリウムとの
反応によって簡単に製造できる。

本発明では結晶質アルミノケイ酸塩（ゼオライト）を使
用するのが好ましい。適当な物質は例えばＧＢ　１４７
３２０１（Ｈｅｎｋｅ１）及びＧＢ　１４２９１４３（
Ｐｒｏｃｔｅｒ　＆　Ｇａｍｂｌｅ）に記載されている
。このタイプの好ましいアルミノケイ酸ナトリウムは、
良く知られた市販のゼオライトＡ及びＸ、並びにこれら
を混合したものである０本発明で使用するのに特に適し
たゼオライトはタイプ４八ゼオライトである。

組成物中のアルミノケイ酸塩ビルダー（無水物ベース）
対非石鹸界面活性剤総量の比は１．２＋１〜１．８：１
が好ましい。

使用する非石鹸界面活性剤の少なくとも一部分は陰イオ
ン界面活性剤からなる。１！ｉ当な陰イオン界面活性剤
は当業者には良く知られてお１．例えば線状アルキルベ
ンゼンスルホネート、第一アルコールスルフェート、ア
ルキルエーテルスルフェート、α−オレフィンスルホネ
ート、内部オレフィンスルホネート、脂肪酸エステルス
ルホネート及びこれらを組合わせたものがある。

所望であれば、非イオン系界面活性剤も混入し得るが、
その量は少なくするのが好ましい。本発明の組成物の界
面活性成分は、１０〜３５重量％の陰イオン系界面活性
剤と０〜１０重量％の非イオン系界面活性剤とを含むの
が適当である。

所望であれば、起泡ｍ盤用の石鹸と、別の洗浄作用物質
及びビルダー作用物質も混入し得る。石鹸は、組成物中
に含まれる界面活性剤総量に関して挙げた値１７〜３５
％には含まれない。

本発明の組成物は好ましくはリン酸塩ビルダーを５重量
％以上は含まず、更に好ましくはリン酸塩ビルダーを実
質的に含まない。

粒状出発組成物は任意の適当なタワー法（ｔｏｗｅｒｍ
ｅｔｈｏｄ）又は非タワー法、例えば噴霧乾燥又は乾燥
混合法によって製造し得る。好ましいのは噴霧乾燥法で
ある。

最終的に得られる顆粒はそれ自体で完全な洗剤組成物と
して使用し得る。あるいは、造粒処理及びその前の処理
に適さない酵素、漂白剤及び香料のような別の成分を顆
粒に加えて最終製品とすることもできる。

好ましい最終顆粒は、少なくとも６５０ｇ／ｊ！、より
好ましくは７００ｇ／ｌ以上の嵩密度を有する。また、
粒子の多孔率もかなり小さく、２５％以下、好ましくは
２０％以下である。これは、噴霧乾燥法だけで製造した
最も高い密度の粉末でも到達し得ない値である。

好ましい高嵩密度組成物を製造するのに適した方法の１
つでは、任意の適当な方法で製造した出発物質（洗剤の
基礎原料となる粉末）を高速ミキサーで処理して嵩密度
を高め、それと同時に粉末特性も向上させる。この方法
は、噴霧乾燥した粉末を稠密化する上で特に効果的であ
１．低〜中濃度の陰イオン系界面活性剤と高濃度のアル
ミノケイ酸塩ビルダーとを含む洗浄力に優れた極めて稠
密な顆粒洗剤組成物を製造するための手段を構成する。

好ましい粉末状出発材料は、 （ａ）少なくとも一部分が陰イオン系洗浄作用物質から
なる非石鹸洗浄作用物質を１７〜３５重量％含むと共に
、 （ｂ）結晶質又は非晶質アルミノケイ酸ナトリウムを２
８〜４５蓋量％含み、 （ｂ）対（ａ）の重量比が０．９：１〜２．６：１であ
１．１００重量％に対する残りの成分が別の洗剤組成物
からなる。

一例として挙げた前記方法に従い高速ミキサーで処理を
行うと、好ましい高嵩密度を有する顆粒洗剤組成物又は
成分を得ることができる。尚、この方法を使用すると、
洗浄作用物質濃度の低い組成物でも良好な結果が得られ
ることに留意されたい。

この方法を実施するためには、高エネルギー撹拌作用（
ｓｔｉｒｒｉｎｇ　１ｎｐｕｔ）と切断作用とを合わせ
もつミキサーが必要である。日本のＦｕｋａｅ　Ｐｏｗ
ｔｅｃｈＫｏｇｙｏ　Ｃｏ、製造のＦｕｋａｅ（商標）
ＦＳ−Ｇミキサーは、バッチ操作で優れた結果をもたら
すことが判明した。

この装置は本質的に、上方の口からアクセスできる容器
の形態を有し、底部の近傍にほぼ垂直の軸をもつ撹拌機
が具備されてお１．側壁にカッターが取付けられている
。撹拌機及びカッターは互いに独立して作動し得、速度
も別個に変化し得る。

この方法に適した別のミキサーとしては、ドイツのＤｉ
ｅｒｋｓ　＆　５ｉＳｈｎｅ社のＤｉｏｓｎａ（商標）
Ｖシリーズ、スコツトランドのＭｏｒｔｏｎ　Ｍａｃｈ
ｉｎｅ　Ｃｏ、、Ｌｔｄ、のＬｉ５ｄｉｇｅ（商標）Ｆ
Ｍシリーズ、並びにイギリスのＴ、Ｋ。

Ｆｉｅｌｄｅｒ　Ｌｔｄ、のＰｈａｒｍａ　Ｍａｔｒｉ
ｘ（商標）が挙げられる。この方法に適していると思わ
れるその他のミキサーは、日本のＦｕｊｉ　Ｓａｎｇｙ
ｏ　Ｃｏ、のＦｕｊｉ（商標）ＶＣ−Ｃシリーズ、スコ
ツトランドのＭｏｒｔｏｎ　ＭａｃｈｉｎｅＣｏ、、Ｌ
ｔｄ、のＬ６ｄｉｇｅ　ＭＴＧ及びイタリーのＺａｎｃ
ｈｅｔｔａ＆　Ｃｏ、ｓｒｌ、のＲｏｔｏ（商標）であ
る、　Ｌ６ｄｉｇｅ　ＦＭミキサーは前記Ｆｕｋａｅミ
キサーと異な１．撹拌機の軸が水平である。この構造は
連続的操作に適している。

前述のごとく、前記方法では造粒及び稠密化の実施に高
速ミキサーの使用が不可欠である。出発粉末材料によっ
ては造粒を行う前に粉砕を必要とすることもある。この
粉砕が必要か否かは、特に、出発粉末材料の製造方法と
遊離水分の量とに依存する。例えば、噴霧乾燥によって
製造した粉末は、乾燥混合によって製造した粉末より前
記粉砕処理を必要とする場合が多い、この粉砕は、所望
であれば、高速ミキサーでの造粒の前に任意の適当な別
の装置で別個のステップとして実施することもできる。

但し、粉砕及び造粒を同じ高速ミキサーで行う方が便利
である。高速ミキサーは、撹拌機とカッターの両方を使
用しながら高速で作動させることによって粉砕に使用し
得る。通常は比較的短い滞留時間（例えば３５に、バッ
チで２〜４分）で十分である。この処理では、微粉砕さ
れた粉末が得られる。

次いで造粒処理を行う、このステップの間に嵩密度が６
５０ｇ／ｌ’以上、好ましくは７００ｇ、＃以上という
極めて高い値に達し、その結果、粒度が極めて均一であ
り且つ粒子の形状が全体的に球形である稠密な顆粒製品
が形成される。最終嵩密度は滞留時間の選択によって調
整することができ、形成される顆粒の粉末特性は嵩密度
を少なくとも６５０ｇ／ｌまで高めた時に最高になるこ
とが判明した。

造粒を首尾よく行うためには液体結合剤の存在が必要で
ある。結合剤の添加量は、組成物の遊離水含量を約６重
量％以上にするのに必要な量を超えないことが好ましい
。それ以上の量では、最終顆粒製品の流動性が低下する
からである。結合剤、好ましくは水は、必要であれば造
粒の前又は最中に添加し得るが、出発粉末材料には本来
十分な水分を含んでいるものもある。　Ｆｕｋａｅミキ
サーでは撹拌機及びカッターの両方を使用してミキサー
を比較的高速で作動させることによって造粒が実施され
る０通常は比較的短い滞留時間（例えば３５ｋｇバッチ
で５〜８分）で十分である。液体結合剤を加える場合に
は、ミキサーを作動させながら結合剤を噴霧し得る。好
ましい操作法の１つでは、ミキサーを先ず比較的低い速
度で作動させてその間に結合剤を添加し、その後でミキ
サーの速度を上げて造粒を行う。

出発粉末材料が十分な水分を含んでいるために結合剤の
添加が不要な場合には、粉砕（必要であれば）及び造粒
を別個の処理ステップとして見る必要はなく単一の操作
として実施し得る。実際、その場合には、粉砕が必要か
否かを予め決定する必要がない、粉砕でも造粒でも必要
なミキサーの条件は実質的に同じであるため、ミキサー
は必要な処理を行えるようにするだけでよい。

通常は、前記ＪＰ　６１０６９８９７＾（Ｋａｏ）に記
載のような「表面特性を改善するための物質」が造粒時
に存在しないことが極めて望ましい。本発明の実施態様
に従って、アルミノケイ酸塩ビルダ一対界面活性剤の比
が比較的大きい組成物を加工処理する場合には、微粉砕
した粒状物質、例えばアルミノケイ酸ナトリウムの微粉
を造粒ステップで使用することは不要であるばかりか、
組成物によっては造粒を困難にし、場合によっては不可
能にさえする。

本発明の好ましい実施態様では、微粉砕した粒状流動助
剤（ｆｌｏｗ　ａｉｄ）を造粒終了後に顆粒物質に混入
し得る。有利には、顆粒が高速ミキサー内にあるうちに
前記流動助剤を加え、ミキサーを更に短時間にわたって
低速で作動させる。この段階で更に造粒が起こることは
ない。顆粒を別の装置に移してから流動助剤を加えても
よく、これも本発明の範囲内に含まれる。

本発明の前記実施態様では、前記したＪＰ　６１０６９
８９７＾（Ｋａｏ）に記載の先行技術の方法と異な１．
「表面特性を改善するための物質」、例えばアルミノケ
イ酸ナトリリウムの微粒子な造粒ステップ時に存在させ
ない。本発明では、造粒が完了した後で粒状流動助剤を
加えることもできるが、前述のごとく、本発明では、微
粒子状の１表面特性を改善するための物質」が造粒時に
存在しないことが不可欠である。造粒完了後の流動助剤
の添加は、組成に係わりなく、顆粒の特性にとって有利
な効果を更にもたらし得る。これに対し、本発明の方法
ではこの種の物質が造粒ステップ時に存在すると処理が
困難になる。

本発明の方法の好ましい実施態様の１つでは、造粒を室
温よりやや高い調節温度、好ましくは３０℃以上で行う
、最適温度は勿論組成に依存するが、通常は３０℃〜４
５℃、好ましくは約３５℃である。この温度は、次の流
動助剤添加ステップの間も維持し得る。

流動助剤は微粉砕した粒状物質である。好ましい平均粒
度は０．１〜２０ミクロン、より好ましくは１〜１０ミ
クロンである。好ましくは実質的に非晶質の物質を使用
する。

極めて好ましい実施態様の１つでは、流動助剤が非晶質
アルミノケイ酸ナトリウムの微粒子である。この物質は
含量が極めて低い場合でも流動性を高める効果があ１．
嵩密度を高める作用も有する。従って、造粒後に添加す
る非晶質アルミノケイ酸ナトリウムの量を適切に選択す
れば、嵩密度を調整することができる。

適当な流動助剤としては、Ｃｈｅｓｈｉｒｅ］ａｒｒｉ
ｎｇｔｏｎのＣｒｏｓｆｉｅｌｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ
　Ｌｔｄ、から商標＾１ｕｓｉｌで市販されている物質
が挙げられる。この会社は、Ｎｅｏｓｙｌ（商標）沈降
シリカ及びＭｉｃｒｏｃａｌ（商標〉沈降ケイ酸カルシ
ウムのような別の流動助剤も製造している。

流動助剤は出発粉末材料の０．２〜５．０重量％、より
好ましくは０．５〜３．０重量％の量で使用すると有利
である。

ゼオライト（結晶質アルミノケイ酸ナトリウム水和物）
は本発明では流動助剤としての効力が実質的に劣る。従
って、流動特性又は嵩密度を改善するためには、前記量
を実施的に上回る量で使用しなければならない。

以下に非限定的実施例を挙げて、本発明をより詳細に説
明する。尚、部及び％は指示のない限り重量部及び重量
％である。

及ＩＬＬ 水性スラリーを遊離水含量が実質的にゼロになるまで噴
霧乾燥することによって、下記の組成の洗剤組成物を製
造する。

既 線状アルキルベンゼンスルホネート　　２４．０非イオ
ン系界面活性剤　　　　　　　　　２．０石鹸　　　　
　　　　　　　　　　　　１．０ゼオライト（無水物）
　　　　　　　　　　３８．０ゼオライトに結合した水
　　　　　　　１０．８４ケイ酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　４．０アクリレート／マレエートコポリマ
ー　　２，０微量酸分　　　　　　　　　　　　　　２
．０炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１０．０９
４．６４ この組成物のゼオライト（無水物）対非石鹸界面活性剤
の比は１，４６である。

この噴霧乾燥粉末３５に、をＦｕｋａｅ（商標）ＦＳ−
Ｇシリーズ高速ミキサー内に導入し、高速で２〜４分間
粉砕処理する。ミキサーの速度を下げて、水（２，０部
）を噴霧する。次いで、温度を約３５°Ｃに維持しなが
ら、５〜８分間速度を上げる。この間に粒状化が生起す
る。

得られた顆粒の試料をミキサーから採取する。

この顆粒は通常サラサラしてお１．ケーキングを起こさ
ない。動的流量は例えば約６５ｍ１／ｓに達し得る。

１．０部の＾１ｕｓｉｌ（商標）非晶質アルミノケイ酸
ナトリウム微粒子をＦｕｋａｅミキサー内に導入し、こ
のミキサーを低速で１分間作動させる。その結果形成さ
れる顆粒物質はサラサラしてお１．通常はケーキングを
起こさない、この顆粒は通常的７４０８／ｌの嵩密度を
有し得、平均粒度が約４０５ミクロン、動的流量が約１
０５ｍ１／ｓに達し得る。

次いで、前記顆粒物質に下記の成分を混入すると、９９
部の最終粉末洗剤が得られる。

」 着色スペックル　　　　　　　　　　　１，５＾１ｃａ
ｌａｓｅ（商標）　　　　　　　　　　　　　０．６１
リパーゼ　　　　　　　必要量、例えば０．５香料　　
　　　　　　　　　　　　　　０６２５（リパーゼ酵素
は前記した製造ステップが実質的に完了した後で必要量
だけ添加する。）及１匝え良り工 実施例１で使用した噴霧乾燥粉末３５ｋｇをＬ６ｄｉ）
（ｅ（商標）ＦＭシリーズ高速ミキサーに導入し、４分
間粉砕処理する。ミキサーを同じ速度で作動させながら
水（１，１ｋｇ、３．５％）を噴霧し、次いで温度を約
３５℃に維持しながらミキサーを更に３分間作動させる
。

この間に粒状化が生起する。ミキサーから試料（実施例
２）を採取し、その粉末特性を調べる。これらの特性は
例えば表１に示すようなものである。

次いで、＾１ｕｓｉｌ（商標）非晶質アルミノケイ酸ナ
トリトウム微粒子（１，２に８）を前記ミキサー内に導
入し、ミキサーを更に０．５分間作動させる。得られな
粉末の試料（実施例３）の物理的特性を表１に示す。こ
の表から明らかなように、造粒の後で流動助剤を加える
と流動性及び嵩密度に好ましい効果が与えられる。八１
ｕｓｉｌを存在させると１８０ミクロン未満の微粒子の
量が許容し得る範囲で明らかに増加した。

実施例１に記載の公称組成物を、下記の表２に示すよう
に３つの異なる水分含量まで噴霧乾燥して３種類の粉末
を製造する。組成中の３８．０部のゼオライト（無水ベ
ース）は１０．８４部の水和用水を必要とするため、各
粉末の遊離水含量は水分総含量から前記数値を差し引く
ことによって求められる。実施例４の粉末は乾燥し過ぎ
であ１．実施例６の粉末は３．１６部の遊離水分を含む
ことに留意されたい。

１０ｋｇバッチの各粉末を、Ｄｉｏｓｎａ（商標）Ｖシ
リーズミキサーにより撹拌速度１９６ｒｐｍ、切断速度
３０００ｒｐｍで造粒処理する。最初に粉砕が生じる実
施例４及び５の場合には、造粒の前に水を所定量で所定
時間かけてミキサー内に噴霧する。造粒が完了したら、
得られた顆粒に＾Ｉｕｓｉｌ非晶質アルミノケイ酸ナト
リウム微粒子（０，！ｋｇ）を混入する。製造ステップ
が実質的に完了した後でリパーゼ酵素を必要量（例えば
０．５％）添加する。これら３種類の顆粒の特性を表２
に示した。

表　　２ 前記タイプの洗剤組成物における脂肪分解酵素の効果と
、比較用洗剤組成物における脂肪分解酵素の効果とを下
記の方法で調べた。

（ａ　）　Ｔｒｉｏｌｅｉｎで汚した線材料及びポリエ
ステル材料を、下記の２種類の洗剤組成物を用いて同一
条件でｐＨスタット（ｐＨ−ｓｔａｂ）で洗浄した。

（ｂ）洗浄の間に遊離脂肪酸（ＦＦ＾）によって生じた
酸性のｐＨスタット滴定を行って、脂肪分解作用の相対
効果を表す標準被検作方たりの遊離脂肪酸の指数Ｊｉ　
（ｉｎｄｅｘ　ｑｕａｎｔｉｔｙ）を調べた。

これらの洗剤の組成は下記の通りである。

（ａ）　　　（ｂ） ％−％− 線状アルキルベンゼンスルポネー ｃｏｃｏ−ＰＡＳ 非イオン系洗剤 石鹸 ゼオライト（無水） ポリマー 炭酸ナトリウム 硫酸ナトリウム ケイ酸ナトリウム カルボキシメチルセルロース ト　　２０　　　　２６ １．５　　１ ナトリウム　　　　　　　　　　　　０．７５コハク酸
ナトリウム　　　　　　　　２ｂｌ：ａの比　　　　　
　　　　　　　１．５９　０．４７リバーゼはいずれの
場合も５　ＬＬＩ／ｍｌ洗濯溶液に対応する量で使用し
、洗濯水は４°Ｆｌ＋カルシウム、２°ＦＨマグネシウ
ムを有していた。洗濯温度は３０℃にした。布：液体の
比は１：８０にし、綿布は６．４重量％のトリオレイン
（Ｌｒｉｏｌｅｉｎ）で汚染し、ポリエステル布は１０
重量％のトリオレインで汚染した。

組成物（ａ）で洗浄した後の検査では、洗濯液中に生じ
たＦＦ＾の量が被検綿作方たり２．３マイクロモル、被
検ポリエステル作方たり７．６マイクロモルであった。

比較用組成物（ｂ）で洗浄した後の検査では、洗濯液中
に生じたＦＦ＾の量が被検綿作方たり１，０マイクロモ
ル、被検ポリエステル作方たり６．１マイクロモルであ
った。

この結果から明らかなように、組成物（、）では所与の
量の脂肪分解酵素から組成物（ｂ）より高い脂肪分解作
用が得られた。

Ｋ１１影 実施例１とほぼ同じ方法で下記の組成の好ましい洗剤組
成物を製造した。

線状アルキルベンゼンスルホネート 非イオン界面活性剤（７ＥＯ） 石鹸（完全硬化獣脂石鹸） ゼオライト（無水） ゼオライト結合水 アルカリ性ケイ酸ナトリウム アクリレート／マレエートコポリマー Ｐ５ 炭酸ナトリウム 硫酸ナトリウム Ｎａカルボキシメチルセルロース 酵素 微量成分及び水　　　　　　　１００に対する残りリパ
ーゼ（好ましくはＬｉｐｏｌａｓｅ）は前述のごとく添
加し、好ましくはプロテアーゼ（＾１ｃａｌａｓｅ）の
他に存在させる。

本発明は以上説明してきた実施例には限定されずその範
囲内で種々の変形が可能であ１．前記した特徴を様々に
組合わせて有し得る。

工隼ｖ２ ユニリーバ−・ナームロービ ーベンノートシャープ

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）少なくとも一部分が陰イオン系及び／又は
   非イオン系洗浄作用物質からなる非石鹸洗浄作用物質を
   ６〜３５重量％含む他に、 （ｂ）少なくとも４５重量％のビルダーと、（ｃ）脂肪
   分解酵素とを含み、 前記ビルダーが （ｂ１）結晶質もしくは非晶質アルミノケイ酸ナトリウ
   ム及び／又はクエン酸塩、炭酸塩もしくは層状ケイ酸塩
   ビルダーを少なくとも２８重量％（無水物ベース）含み
   、 （ｂ１）対（ａ）の重量比が０．９：１〜２．６：１、
   好ましくは１．２：１〜１．８：１であり、１００重量
   ％に対する残りの成分が他の洗剤成分からなる顆粒洗剤
   組成物又はその成分。
2. （２）（ａ）少なくとも一部分が陰イオン系洗浄作用物
   質からなる非石鹸洗浄作用物質を５〜３５重量％含むと
   共に、 （ｂ）結晶質もしくは非晶質アルミノケイ 酸ナトリウムを２８〜４５重量％（無水物ベース）含み
   、（ｂ）対（ａ）の重量比が少なくとも０．９：１であ
   り且つ１００重量％に対する残りの成分が他の洗剤成分
   からなる粒状出発物質を、液体結合剤の存在下で、但し
   表面特性を改善するための微粉砕した粒状物質は存在さ
   せずに、高速ミキサーで処理して６５０ｇ／ｌ以上の嵩
   密度まで粒状化及び稠密化し、次いでこの高速ミキサー
   での造粒ステップの後で脂肪分解酵素配合物を加えるこ
   とによって製造した請求項１に記載の組成物。
3. （３）少なくとも６５０ｇ／ｌの嵩密度を有する請求項
   １又は２に記載の組成物。
4. （４）脂肪分解酵素がＬｉｐｏｌａｓｅ（商標）である
   請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
5. （５）脂肪分解酵素を約３００〜３０００ＬＵ／ｇ含む
   請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
6. （６）非石鹸洗浄作用物質の割合が１７重量％以上であ
   る請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
7. （７）ビルダーが２８〜４５重量％の成分（ｂ１）を含
   む請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
8. （８）本文中の実施例のいずれかに関連して記載されて
   いるものと実質的に同じ洗剤組成物。