JPH0218453A - 型取材料およびそれを用いた成形型の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の技術分野］ 本発明は型取材料およびそれを用いた成形型の製造方法
に関し、さらに詳しくは、優れた離型性を有する成形型
の成形用の型取材料およびそれを用いた成形型の製造方
法に関する。

［発明の技術的背景とその問題点］ ポリオルガノシロキサンをペースポリマーとするゴム状
特性体、すなわちシリコーンゴムは、そのすぐれた耐熱
性、電気的特性、耐寒性、耐久性などにより、いろいろ
な分野に広く利用されている。このシリコーンゴムの用
途としてはボッティングやコーティング、被覆等があげ
られるが、その１つの重要な用途としては、型内で硬化
せしめ成形物とする用途がある。こうして得られた成形
物はたとえば、テレビジョンのアノードキャップ、自動
車のオイルシールリングなどのような耐久消費財のゴム
部品、哺乳びん乳首や眼鏡の鼻あてのような一級消費材
、樹脂成形用のゴム型のような生産材として種々の分野
で用いられている。

このシリコーンゴムは、大別すると、比較的高い重合度
のベースポリマーと無機質充填剤から成る固状の組成物
を有機過酸化物などによって架橋、硬化して機械的特性
の強いゴム状弾性体を得るミラブルゴムと、比較的低い
重合度の液状ベースポリマーを用い、種々の架橋機構で
硬化する比較的機械的特性の弱い液状ゴムとがあるが、
そのいずれもが型取材料として用いられてきた。

このシリコーンゴムの架橋反応としては、有機過酸化物
を用いるラジカル反応、加水分解性シラン化合物と、シ
ラノール基含有ポリマー間の縮合反応、ケイ素原子に結
合した不飽和炭化水素基と５ｉ−Ｈ基の間の付加反応な
どがあげられる。これらはそれぞれ長所、短所があるが
、なかでも付加反応を利用して硬化せしめるものは、硬
化性の調整が容易で、特に若干の加熱により短時間で硬
化させることが可能であり、成型品の硬化後の収縮率が
小さく、かつ硬化時に副生物を発生させないという長所
がある。このような付加反応による硬化機構は液状ゴム
にもミラブルゴムにも採用されており、それらはともに
成形用材料として用いられている。

この付加反応型ポリオルガシロキサン組成物は、それが
上布されたころから型取材料として用いられてきたが、
その用途は、仏具、美術工芸品等の手工業的色彩の濃い
分野であった。ところが近年、プロトタイプ成形と称す
る分野でこれが多用されるようになってきた。電気電子
産業や自動車産業などにおいてはプラスチックス（ＡＢ
Ｓ樹脂が多い）成形体を多用しているが、それは熱可塑
性樹脂であるため金型による成形が行われている。これ
らプラスチックス成形体は、製品の更新、改良のたび新
しい形となるが、そのためには、この成形体の試作品を
数十個作って検討を加える必要がある。この試作品を作
ることをプロトタイプ成形と称している。これを作る方
法とじては、新たに金型なおこして成型するか、板材か
ら削り出し、組み立てによって作成するかがあるが、い
ずれも費用、時間とも莫大にかかるものがあり改善が望
まれていた。母型を１つ作り、それを二包装型室温硬化
性ポリオルガノシロキサン組成物を型取材料として用い
ゴム型を作り、それに熱硬化性樹脂を注入硬化せしめ複
製品を得るというプロトタイプ成形が最近発展している
。これにより費用、所要時間とも大きな改善がみられて
いる。この方法が普及したのは熱硬化性樹脂の物性が改
良され、プラスチックスの物性に近づいてきているため
でもある。

また、このような付加型の液状ゴムに対して、大量に加
えても系の見掛粘度が過度に上昇しないので機械的強度
を上げるのに有利な、表面を高度に処理された充填剤が
用いられ、また、ポリシロキサン鎖を若干良くしたり、
分岐状ポリシロキサンを併用することなどにより、ミラ
ブルシリコーンゴムに匹敵する機械的強度を液状ゴムの
硬化成形品に付与することが可能になり、流動性のある
付加型成形用シリコーンゴムを用いて、射出成形などに
よって短時間に容易に成形品を得ることかでざるように
なっている。

このように付加反応を用いるシリコーンゴムは成形用材
料として好ましい硬化特性を持つものであるが、型から
の離型性が劣るという難点がある。たとえば、付加型液
状シリコーンゴムで成型した場合、型に密着しやすく、
ゴム型作成にあたっての工夫熱線が必要である。それに
加え、たとえばプロトタイプ成形用にウレタンやエポキ
シ樹脂材料の機械的物性が改良されるにつれ、シリコー
ンゴム型からのそれら樹脂の離型性がさらに悪化する傾
向が見られるようになっている。

また射出成形によって成形品の生産性を向上させるため
には、硬化した成形品を金型から容易に取出せることが
必要な条件のひとつに挙げられるが、前述の高強度付加
型の液状シリコーンゴムを射出成形する際に、成形金型
として剥離性に優れたクロムメツキ金型を用いても、加
熱成形する際に成形品が金型に粘着しやすく、成形品の
取出に難点があって、その生産性を阻害する。

この付加型シリコーンゴムの型からの離型性の悪さは、
作業可能時間を延長させるために硬化遅延剤を多く使用
したり、またそういった系で、比較的低温で硬化させた
りする場合に、特に著しいものである。

これらの問題を解決するために、型のほうからは、表面
にフッ素系などの離型剤を塗布したりすることが行われ
ている。成形材料としてのシリコーンゴムに対しては内
部離型剤として、シリコーン泊等の添加が行われている
が、これは、成形物の特性にもいろいろな影響をおよぼ
すことが多く、また効果も十分ではない、特開昭５８−
１９３５７号公報には特定のポリオルガノハイドロジエ
ンポリシロキサンを用いることが開示されており、かな
りの離型性向上の効果があるが、更なる向上が望まれて
いる。

なお、特開昭５５−７２１７号公報には、付加型室温硬
化性ポリオルガノシロキサン組成物に金属パラジウムも
しくはその合金の微粉末を配合した歯科用印象材料が開
示されている。しかしこのものは、金属パラジウムもし
くはその合金の微粉末により硬化時発生する水素ガスを
吸着せしめ、印象採取時、つまり型取時に、水素ガスの
泡による精密印象の欠陥を防止することを目的としてい
るものであって、本発明にかかれる注入樹脂に対する離
型性の改善という思想は示されてはいない。

［発明の目的］ 本発明は、母型からの離型性および型取りして得られる
成形体との離型性が優れている成形型の成形用の型取材
料、ならびにそれを用いた樹脂注型用の成形型の製造方
法を提供することを目的とする。

［発明の構成］ 本発明者らは付加型室温硬化性ポリオルガノシロキサン
組成物の離型性を改善し、プロトタイプ成形用により適
した型取材料を得、母型と成形型との離型性および成形
型とそれから得られる成形体との離型性を向上させる方
法について、上述の既存の方法とは別のアプローチから
鋭意検討した結果、特定の金属を配合することにより樹
脂に対する離型性を向上させることを見出し本発明をな
すに到った。

本発明はすなわち、 ｆＡｌケイ素原子に結合した不飽和脂肪族炭化水素基を
１分子中に２個以上有するポリオルガノシロキサン、 イ素原子に結合した水素原子を１分子中に３個以上有す
るポリオルガノハイドロジエンシロキサン：　（Ａ）成
分中の不飽和脂肪族炭化水素基１個に対して、ケイ素原
子に結合した水素原子の数が０．５〜５個となるような
量、 ［Ｃ）白金錯化合物触媒：　（Ａ）および（Ｂ）成分の
合計量に対し、白金元素族等で０，２〜１，０００ｐｐ
ｍ、 ｆ０３パラジウム、ロジウム、白金からなる群より選ば
れる金属およびその合金の微粉末もしくは、それらを担
体に担持させたもの：　（Ａ）および（Ｂ）成分の合計
量に対し金属元素換算で５〜１、ＯＯＯｐｐｍからなる
ことを特徴とする型取材料、ならびに 前記型取材料を成形、硬化させることを特徴とする成形
型の成形方法に関する。

本発明で用いられる（Ａ）成分のポリオルガノシロキサ
ンは、本発明の型取材料のベースポリマーとなる成分で
ある。この（Ａ）成分は、ケイ素原子に直結した不飽和
脂肪族炭化水素基を１分子中に２個以上有し、付加反応
により網状構造を形成することができるものであって、
従来から付加型硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の
一成分として用いられているものであれば、いかなるも
のであってもよい。

不飽和脂肪族炭化水素基としては、ビニル基、アリル基
、１−ブテニル基、１−へキセニル基などが例示される
が、合成が容易であるという点からビニル基が最も有利
である。

シロキサン単位のケイ素原子に結合した他の有機基とし
ては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、才クチル基、デシル基、ドデシ
ル基などのアルキル基；フェニル基のようなアリール基
；ベンジル基、２−フェニルエチル基、２−フェニルプ
ロピル基などのアラルキル基：クロロメチル基、クロロ
フェニル基、２−シアノエチル基、３．３．３−トリフ
ルオロプロピル基などの置換炭化水素基が例示される。

これらのうち、合成が容易であって、機械的強度および
硬化前の流動性等の特性バランスが優れているという点
から、メチル基が最も好ましい。

不飽和脂肪族基炭化水素は、ポリオルガノシロキサンの
分子鎖の末端または途中のいずれに存在しても、その双
方に存在してもよいが、硬化物に優れた機械的性質を与
えるためには、少な（ともその両末端に存在しているこ
とが好ましい。

また、シロキサン骨格は、直鎖状でも分岐状であっても
よい０本発明においては、直鎖状の化合物と分岐状の化
合物とを混合して用いることも可能である。これらの混
合物を用いる場合、硬化物の機械的強度や弾性率を上げ
るためには、ポリオルガノシロキサン成分として、Ｒｓ
　Ｓ　ｉ　Ｏ単位、Ｒａ５ｉＯ単坏位および／または５
ｉＯ−単位（Ｒは前記の有機基を表し、−分子中受なく
とも２個は不飽和脂肪族炭化水素基である）からなる分
岐状ポリオルガノシロキサンが２〜５０重量％配合され
、残余が直鎖状の両末端不飽和脂肪族炭化水素基で封鎖
されたポリジオルガノシロキサンからなる混合物を用い
ることが好ましい。

（Ａ）成分の重合度は特に限定されないが、硬化前にお
いて良好な流動性、作業性を有し、硬化後においては適
度の弾性を有するには、重合度が４０〜２，０００であ
ることが好ましく、１００〜１．０００であることが特
に好ましい。

本発明で用いられる（Ｂ）成分のポリオルガノハイドロ
ジエンシロキサンは、（Ａ）成分の架橋剤として作用す
る化合物であり、硬化物を網状化するために、ケイ素原
子に結合した水素原子を少な（とも３個有するものであ
る。

シロキサン単位のケイ素原子に結合した有機基としては
、前述の（Ａ）成分における基と同様のものが例示され
、それらの中でも、合成が容易であるという点からメチ
ル基が最も好ましい。

（Ｂ）成分におけるシロキサン骨格は、直鎖状、分岐状
および環状のいずれであってもよい。

また、本発明においては、これらの混合物を用いてもよ
い。

（Ｂ）成分の重合度は特に限定されないが、同一のケイ
素原子に２以上の水素原子が結合した化合物は合成が困
難であるため、３以上のシロキサン単位からなることが
好ましい。

（Ｂ）成分の具体例としては、以下の化合物が例示され
る。

ａ、（ＣＨｌ）！１　Ｈ３ｉ　ＯＡ単位とＳ　ｉ　Ｏｍ
位から成る分岐状ポリオルガノハイドロジエンシロキサ
ン。

５９次式： （ただし、ｐは３〜１００、ｑはｏ−１ｏｏの整数を示
す） で表される直鎖状ポリオルガノハイドロジエンシロキサ
ン。

Ｃ１次式： （ただし、ｐは１〜１００、ｑは０〜１００の整数を示
す） で表される直鎖状ポリオルガノハイドロジエンシロキサ
ン。

（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分中の不飽和脂肪族炭
化水素基１個に対し、（Ｂ）成分中のケイ素原子に結合
した水素原子が０．５〜５個、好ましくは１〜３個とな
るような量である。水素原子が０．５個未満となるよう
な量である場合は、硬化が完全に終了しないため成形型
や型取りして得られる成形体が粘着性を帯び、型ばなれ
性、離型性が低下する。逆に、水素原子が５個を超える
ような量の場合は、硬化時に発泡がおこりやすく、それ
が母型と成形型の界面および成形型と型取りして得られ
る成形体の界面にたまって表面状態の良くない成形型や
成形体を与えるのみならず、得られた成形型や成形体は
脆くなり、樹脂注型回数すなわち型取寿命の低下をもた
らしたり、機械的強度が低下したりする。

本発明で用いられる（Ｃ）成分の白金錯化合物触媒は、
（Ａ）成分の不飽和脂肪族炭化水素基と（Ｂ）成分のヒ
ドロシリル基との間の付加反応を促進させるための触媒
であり、常温付近において硬化反応の触媒能が良好であ
るという点で優れている。

白金錯化合物としては塩化白金酸、塩化白金酸とアルコ
ールの反応生成物、白金−オレフィン錯体、白金−ビニ
ルシロキサン錯体、白金−ホスフィン錯体などが例示さ
れる。

このうち、（Ａ）および（Ｂ）成分への溶解性や触媒活
性が良好であるという点から、塩化白金酸とアルコール
の反応生成物および白金−ビニルシロキサン錯体などが
好ましい。

（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）および（Ｂ）成分の合計
量に対し、白金元素換算で、０．２〜１、ＯＯＯｐｐｍ
、好ましくは１〜１１００ｐｐである。　０．　２　ｐ
ｐｍ未満の場合は、硬化速度が遅く硬化が完全に終了し
ないため、成形型や型取りして得られる成形体が粘着性
を帯びて、離型性が低下する。１．０００　ｐｐｍを超
えると、硬化速度が過度に早まるため、各成分配合後に
おける作業性が損なわれ、また不経済でもある。

本発明で用いられる（Ｄ）成分は、本発明の型取材料の
最大の特徴をなす成分である。この（Ｄ）成分は、硬化
して得られた成形型の母型からの離型性、およびこの成
形型に対し樹脂を注入硬化させることにより得られる複
製品の、成形型からの離型性を向上せしめる作用および
硬化して得られた成形体の型からの離型性を向上せしめ
る作用を有する成分である。

（Ｄ）成分としては、パラジウム、ロジウム、白金から
なる群より選ばれた金属およびその合金の微粉末、もし
くはそれらを種々の担体に担持させたものが用いられる
。この担体としては炭素、アルミナ、シリカ等が例示さ
れる。この３種の金属のうちでは離型性の向上の効果の
大きさから白金が特に好ましい、また金属重量当りの離
型性向上の効果の大きさという点からは金属それ自体の
微ｆ、、：　　１ｒ１も担体に担持させたもののほうが
好ましい。

（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計量
に対し金属元素換算で５〜ｉ、ｏｏ。

ｐｐｍ、好ましくは１０〜５００ｐｐｍである。５ｐｐ
ｍ以下の場合は離型性向上の効果がほとんど認められな
い、一方、１．０００　ｐｐｍ以上添加しても、それ以
上の離型性の向上は望めず不経済である。

本発明の型取材料は、成形体の機械的強度を上げるため
に、無機質充填剤を配合してもよい、無機質充填剤とし
ては、煙霧質シリカ、沈殿シリカ、シリカエアロゲル、
焼成シリカ、煙霧質酸化チタンのような補強性充填剤、
粉砕石英、ケイ藻土、アルミノケイ酸、アスベスト、微
粉マイカ、アルミナ、酸化亜鉛、酸化鉄、炭酸カルシウ
ムのような非補強性充填剤が例示され、これらは、トリ
メチルクロロシラン、ポリジメチルシロキサン、ヘキサ
メチルジシラザンのような有機ケイ素化合物で表面を処
理して用いてもよい。

また、本発明に用いられる型取材料の室温での硬化時間
を延ばすために、アセチレン化合物、マレイン酸ジアリ
ル、トリアリルイソシアヌレート、ニトリル化合物また
は有機過酸化物のような、硬化遅延剤を配合してもよい
、そのほか、必要に応じて顔料、可塑剤などを配合して
もよい。

本発明の型取材料は、通常、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分お
よびＣＤ）成分とを含む成分を別個に保存しておき、使
用直前に両成分を均一に混合してから使用するが、反応
遅延剤の存在下に全成分を同一容器内に保存することも
可能である。

本発明の成形型の製造方法は、たとえば型取材料を所望
の母型内で硬化させる方法、適当な容器内の母型を載置
し、前記容器内に型取材料を流し込んだ後硬化させる方
法、などが適用される。

硬化温度は室温もしくはそれ以上の任意の温度でよいが
、型取される成形体の用途や、型への注入の方法などに
よって適宜法められる。たとえば射出成形による場合、
硬化温度としては５０〜２５０℃が好ましい、５０℃未
満では硬化が遅く、成形サイクルに長時間を要する。逆
に２５０℃を超えると、成形体の機械的特性が低下する
。

［発明の効果］ 本発明の型取材料は、優れた離型性を示し、また母型に
対する離型性の優れた成形品を得ることができる。この
型取材料から得られる成形型は種々の注型材料に対して
優れた離型性を示し、このような型はプロトタイプ成型
の分野においてきわめて有用である。また、本発明の製
造方法により成形型の生産性が大いに向上し、とくに硬
化遅延剤を用いた作業可能時間が長い付加反応型組成物
の型成形において特に有用であり、たとえば射出成形に
よる、各種ゴム部品の製造や、プロトタイプ成形等で用
いられるシリコーンゴム型の製造などに適用される。

［実施例］ 以下に本発明を実施例でもって示す、ここで部はすべて
重量部を表し、粘度等の物性値はすべて２５℃における
値である。

実施例１ 粘度９８，０ＯＯｃＰの両末端がビニル基で封鎖された
ポリジメチルシロキサン７７０部、トリメチルシロキシ
単位、ジメチルビニルシロキシ単位および５ｉ０２単位
（モル比５：ｌニア）からなるキシレン可溶ビニルポリ
シロキサン縮合物１８０部、粘度２０ｃＰのメチルハイ
ドロジエンポリシロキサン（Ｓｉ−Ｈ基０，９重量％含
有）５０部、５％の白金をアルミナ粉末に担持させたも
の１部、塩化白金酸オクタツール錯体（白金として２重
量％含有）１．５部を均一になるように混合し型取材料
を得た。このものの粘度は６３．０ＯＯｃＰで型にたや
すく流し込むことができた。またこれを厚さ２ｍｍの金
型に流し込み室温で２４時間放置してシート状硬化物を
得た。このシート状硬化物を１５０℃で３０分間加熱し
完全硬化させた。このものの物性は以下のとおりであっ
た。硬さ４３（ＪＩＳ　　Ａ）、引張強さ２２　ｋｇ−
ｆ／　ｃｍ”　、伸び２８０％、引裂強さ１２　ｋｇ−
ｆ／ｃｍ　（Ｊ　Ｉ　Ｓ　　Ａ）　。

つぎに、縦８ｃｍ、横１５ｃｍ、高さ５ｃｍの容器中に
ＡＢＳ樹脂製の母型をおき、ここに型取材料を流しこみ
、室温で２４時間放置し、その後６０℃で４時間加熱し
た。硬化物から母型をとりだしシリコーンゴム型を得た
。このシリコーンゴム型を用い、離型性を試験した。す
なわち、シリコーンゴム型に対し、二包装型ウレタン樹
脂ハイキャスト３０７５　（商品名、国際ケミカル■製
）を注入し硬化させ複製品を得た。この複製品作成を繰
り返していくと３６回目で型ばなれが重く感じられるよ
うになり、４４回目で一部が接着しゴム型の部分破壊が
みられた。

また注入樹脂として二包装型エポキシ樹脂であるＣＥＰ
−５（商品名、国際ケミカル■製）を用いた場合は１２
回目で型離れが重く感じられるようになり、１５回目で
は一部が接着し、ゴム型の部分破壊がみられた。

実施例２〜７、比較例１ 実施例１の型取材料において、５％白金担持アルミナ粉
末１部のかわりに第１表に示す種類の金属粉末および添
加量により、型取材料を得た。

この型取材料を用いて実施例１と同様なエポキシ樹脂Ｃ
ＥＰ−５に対する型取試験を行った。結果を第１表に示
す。

実施例８ 粘度９．５００ｃＰの両末端がビニル基で封鎖されたポ
リジメチルシロキンサン７２５部、トリメチルシロキシ
単位、ジメチルビニルシロキシ単位および５ｉＯ−単位
（モル比５：１ニア）からなるキシレン可溶ビニルポリ
シロキサン縮合物８０部、表面をトリメチルクロロシラ
ンで処理した煙霧質シリカ１７０部、粘度２０ｃＰのメ
チルハイドロジエンポリシロキサン（Ｓｉ−Ｈ第０．９
重量％含有）２５部、５％白金担持アルミナ粉末１部、
白金−テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサ
ン錯体（白金２重量％含有）１．４部を均一になるよう
に混合し、型取材料を得た。このものの粘度は５１．０
ＯＯｃＰで型にたやすく流し込むことができた。またこ
れを厚さ２ｍｍの金型に流し込み室温で２４時間放置し
て、シート状硬化物を得た。このシート状硬化物を１０
０℃で１時間加熱し完全硬化させた。このものの物性は
次のとおりであった。硬さ４０（ＪＩＳ　　Ａ）、引張
強さ５２　ｋｇ−ｆ／　ｃｍ”　、伸び３３０％、引裂
強さ２０ｋｇ−ｆ／ｃｍ　（Ｊ　Ｉ　ＳＡ）。

この型取材料を用いて実施例１と同様にして型取試験を
行ったところウレタン樹脂のハイキャスト３０７５に対
しては３８回目で型ばなれが重く感じられるようになり
、４５回目で接着が見られた。エポキシ樹脂のＣＥＰ−
５に対しては１０回目で型ばなれが重く感じられるよう
になり、１６回目で接着がみられた。

比較例２ 実施例８の型取材料において、５％白金担持アルミナ粉
末をまったく添加しないものを用いて、実施例１と同様
な型取試験を行った。その結果、ウレタン樹脂のハイキ
ャスト３０７５に対しては１２回目で型離れが重く感じ
られるようになり、１８回目で接着がみられた。エポキ
シ樹脂であるＣＥＰ−５に対しては第１回目から型離れ
は非常に重く、７回目ですでに接着がみられた。

比較例３ 実施例３の組成物において、５％白金担持アルミナ粉末
をまったく添加せず、そのかわり、粘度５０ｃＰのジメ
チルポリシロキサン５０部を添加したものを用いて、実
施例１と同様な型取試験を行った。その結果、ウレタン
樹脂のハイキャスト３０７５に対しては２４回目で型離
れが重くなり、２９回目で接着がみられた。また、得ら
れた複製物にアクリル系塗料を塗ったところ、部分的に
はじきが見られた。エポキシ樹脂のＣＥＰ−５に対して
は第１回目から型離れは非常に重く、１１回目で接着が
みられた。

比較例４ 実施例８の型取材料において、５％白金担持アルミナ粉
末をまったく用いずに同様な型取材料を製造し、実施例
８と同様な射出成形を行った。硬化成形物は金型に対し
て密着気味であり、はがしずらかった。

実施例９ 粘度９Ｂ、０ＯＯｃＰの両末端がビニル基で封鎖された
ポリジメチルシロキサン６５０部、トリメチルシロキシ
単位、ジメチルビニルシロキシ単位および５ｉ０２単位
（モル比５：ｌニア）からなるキシレン可溶ビニルポリ
シロキサン縮合物２８０部、粘度２０ｃＰのメチルハイ
ドロジエンポリシロキサン（Ｓｉ−Ｈ基０．９重量％含
有）７０部、５％白金担持アルミナ粉末１部、白金−テ
トラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサン錯体（
白金２重量％含有）０．２部、ビス（１，１−ジメチル
プロパルギルオキシ）ジメチルシラン０．３部を均一に
なるように混合し、型取材料を得た。このものの粘度は
７２．０００ｃＰで、２５℃で８時間放置してもその粘
度は１０３．０ＯＯｃＰとあまり上昇はみられなかった
。これを厚さ２ｍｍの表面をクロムメツキした金型に流
し込み、１５０℃で１５分間プレス成形しシート状硬化
物を得た。このシート状硬化物はたやすく金型から取り
出すことができた。このものの物性は次の通りであった
。硬さ（ＪＩＳ　　Ａ）５８、引張強さ５９　ｋｇ−ｆ
　７ｃｍ”　、伸び３１０％、引裂強さ（Ｊ　Ｉ　Ｓ　
　Ａ）　１６　ｋｇ−ｆ　／ａｍ。

この型取材料を射出成形機によって、表面をクロムメツ
キした長径２０ｍｍ、短径１０ｍｍ、厚さ２ｍｍの楕円
板形の試片１６個取りの金型に２５０ｋｇ・ｆ／ａｍ’
の圧力で射出し、１１０℃で２５０秒加熱して硬化せし
めた後、金型から取り出した。

硬化成形物の金型からの離型性は良好で容易に取出すこ
とができた。

実施例１０〜１５、比較例４．５ 実施例９の型取材料において、５％白金担持アルミナ粉
末１部のかわりに第２表に示す種類および添加量の金属
粉末を用いて型取材料を得た。

この型取材料を用いて実施例８と同様な射出成形を行い
、成形物の金型からの離型性をみた。結果を第２表に示
す。

実施例１６ 粘度４０．５００ｃＰの両末端がビニル基で封鎖された
ポリジメチルシロキサン８８０部、トリメチルシロキシ
単位、ジメチルビニルシロキシ単位およびＳ　ｉ　Ｏ＊
単位（モル比５：１ニア）からなるキシレン可溶ビニル
ポリシロキサン縮合物１００部、粘度２０ｃＰのメチル
ハイドロジエンポリシロキサン（Ｓ　ｉ−Ｈ基０．９重
量％含有）２０部、表面をトリメチルクロロシランで処
理した比表面積２００ｒｎ”／ｇの煙霧質シリカ３００
部、塩化白金酸オクタツール錯体（白金２．０重量％含
有）０．１５部、５％の白金をアルミナ粉末に担持させ
たもの１部、ビス（１，１−ジメチルプロパルギルオキ
シ）ジメチルシラン０．４部を均一になるように混合し
、型取材料を得た。これを厚さ２ｍｍの表面をクロムメ
ツキした金型に入れ、１７０℃で１５分間プレス成形し
、シート状硬化物を得た。シート状硬化物はたやすく金
型からとり出すことができた。このものの物性は次のと
おりであった。硬さ（ＪＩＳ　　Ａ）３Ｂ、引張強さ９
０　ｋｇ−ｆ／　ｃｍ２．伸び６５０％、引裂強さ（Ｊ
　Ｉ　Ｓ　　Ａ）　　３５ｋｇ−ｆ／ｃｍ。

この型取材料を射出成形機によって、表面をクロムメツ
キした直径１２０ｍｍ、厚さ５ｍｍの円板形の試片４個
取りの金型に１．５ｔ／ｃｍ２の圧力で射出し、１６０
℃で８０秒加熱して硬化せしめた後、金型から取り出し
た。硬化成形物の金型からの離型性は良好で、容易に取
り出すことができた。

比較例６ 実施例８の型取材料において、５％白金担持アルミナ粉
末をまったく用いないほかは同様にして型取材料を製造
し、さらに同様にして射出成形を行った。硬化成形物は
、金型に対して密着気味であり、はがしずらかった。

実施例１７ 粘度９，５００ｃＰの両末端がビニル基で封鎖されたポ
リジメチルシロキサン７２５部、トリメチルシロキシ単
位、ジメチルビニルシロキシ単位およびＳ　ｉ　Ｏｘ単
位（モル比５：１ニア）からなるキシレン可溶ビニルポ
リシロキサン縮合物８０部、粘度２０ｃＰのメチルハイ
ドロジエンポリシロキサン（Ｓｉ−Ｈ基０．９重量％含
有）２５部、表面をトリメチルクロロシラン処理した比
表面積２００ｒｎ’／ｇの煙霧質シリカ１７０部、５％
白金担持アルミナ粉末１部、白金−テトラビニルテトラ
メチルシクロテトラシロキサン錯体（白金２．０重量％
含有）１．４部、ビス（ｌ、１−ジメチルプロパルギル
オキシ）ジメチルシラン５．５部を均一になるまで混合
し、型取材料を得た。このものの粘度は５１．０００ｃ
Ｐで型にたやすく流し込むことができた。これを３０℃
で２４時間放置してもその粘度は５３．０ＯＯｃＰとあ
まり変化しなかった。これを厚さ２ｍｍの表面をクロム
メツキした金型に流し込み、１５０°Ｃで１５分間プレ
ス成形し、シート状硬化物を得た。シート状硬化物はた
やすく金型から取り出すことができた。このものの物性
は次のとおりであった。硬さ４２（ＪＩＳ　　Ａ）、引
張強さ５５　ｋｇ−ｆ／　ｃｍ”　、伸び３１０％、引
裂強さ１８ｋｇ・ｆ／ｃｍ（ＪＩＳ　　Ａ）。

つぎに、縦４５ｃｍ、横２０ｃｍ、高さ６０ｃｍの化粧
台板製の容器中にＡＢＳ樹脂製の母型を固定し、ここに
型取材料を流し込み、６０℃で１３時間放置し硬化させ
た。その後、化粧合板製容器をとりはずし、さらにメス
で切開してＡＢＳ樹脂製母型をとりだし、シリコーンゴ
ム型を得た。シリコーンゴム型はＡＢＳ樹脂製母型から
容易にはがすことができた。

比較例７ 実施例９の型取材料において、５％白金担持アルミナ粉
末をまったく用いないほかは同様にして型取材料を製造
し、さらに実施例１７と同様にしてシリコーンゴム型の
成形を行った。その結果、シリコーンゴム型はＡＢＳ樹
脂製の母型に強く粘着している部分があり、むりにはが
したところ、ゴム型の一部がちぎれてしまった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）ケイ素原子に結合した不飽和脂肪族炭化水
   素基を１分子中に２個以上有するポリオルガノシロキサ
   ン、 （Ｂ）ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に３個
   以上有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン：（
   Ａ）成分中の不飽和脂肪族炭化水素基１個に対して、ケ
   イ素原子に結合した水素原子の数が０．５〜５個となる
   ような量 （Ｃ）白金錯化合物触媒：（Ａ）および（Ｂ）成分の合
   計量に対し、白金元素換算で０．２〜１，０００ｐｐｍ （Ｄ）パラジウム、ロジウム、白金からなる群より選ば
   れる金属およびその合金の微粉末もしくは、それらを担
   体に担持させたもの；（Ａ）および（Ｂ）成分の合計量
   に対し金属元素換算で５〜１，０００ｐｐｍからなるこ
   とを特徴とする型取材料。
2. （２）請求項１記載の型取材料を成形、硬化させること
   を特徴とする成形型の製造方法。