JPH02180973A

JPH02180973A - 湿熱感応性組成物及びそれを含有する高圧蒸気滅菌用インジケーター組成物

Info

Publication number: JPH02180973A
Application number: JP1220156A
Authority: JP
Inventors: Kyoko Sudo; 恭子須藤
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1988-08-26
Filing date: 1989-08-25
Publication date: 1990-07-13
Anticipated expiration: 2013-08-27
Also published as: JP2791125B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は湿熱滅菌処理によって舶著に変色する湿熱感応
性組成物及び滅菌用インジケーター組成物に閤する。さ
らに詳しくは、医療用器材もしくはレトルト食品等の包
装に使用される各種の湿熱感応性塗料又はインクその他
の湿熱変色性物品に使用される湿熱感応性組成物及び滅
菌用インジケーター組成物に関する。これらの各種の湿
熱感応性塗料又はインクは所定の温度、所定の時間の蒸
気滅菌処理によって変色する。

［従来の技術］従来、この種の湿熱感応性組成物及び滅菌用インジケー
ターインク組成物としては、住友スリーエム社製オート
クレーブテープ＃１２２２のインクに使用されているよ
うな金属化合物、たとえば炭酸鉛、と硫黄を主成分とす
るものが汎用されている。それは米国特許用２．８８９
．７９９＠に開示されている。また、特に滅菌用インジ
ケーターインク組成物としては特公昭４５−４６９０号
公報に開示されているものが知られている。さらに、金
属錯体の生成反応や分解反応時における変色性を利用し
た熱感応性組成物が特開昭５１−３３８１号公報に開示
されている。湿熱感応性組成物をインクに応用した例は
、特公昭５５−１８４６４号公報及び特公昭５９〜１３
５５０号公報に開示されている。

［発明が解決しようとする問題点〕しかしながら、従来の湿熱感応性組成物又は滅菌用イン
ジケーター組成物は以下の点から必ずしも満足できるも
のではなかった。

１）発色が黒色系統に限定される。

２）一定温度に達すると変色を開始してしまい、＾圧蒸
気による処理が、滅菌が完了するのに必要な時間だけ行
われたか否かの確認ができない。

３）組成物の成分が昇華性をもつため、保存安定性が悪
くまた変色が均一に行われない。

４）　　５ＲＴに硫黄を含有Ｊる組成物については悪臭
を伴なう。

特に、金属錯体の生成反応を利用したものは、温度条件
のみにより変色を起こし易く、滅菌に必要な時間高圧蒸
気による処理が行われたか否かの確認は困難であった。

また金属錯体の生成反応や分解反応時における変色性を
利用したものは、いずれも保存安定性も十分なものとは
いい切れない場合があった。特に、分解反応を利用した
ものは、保存安定性、特に空気中の湿度等の水分に対す
る安定性が必ずしも十分とはいえなかった。

本発明は、このような問題点を解決し、以下の諸性能を
有する湿熱感応性組成物及び滅菌用インジケーター組成
物を得ることを目的としている。

１）　所定温度の熱、所定湿度を与える水蒸気及び所定
の経過時間という蒸気滅菌のすべての条件を満足したと
きにのみ顕著な変色を示すものであること。

２）保存安定性が良いこと。具体的には、低温（たとえ
ば、室温）で反応することなく、水に不溶であり、水に
反応性でなく、かつ昇華性がないこと。

３）高圧蒸気滅菌侵の色変化が均一でかつ鮮明であるこ
と。

４）無臭であること。

［問題点を解決するだめの手段］本発明によれば、前記諸性能を全て備えた、蒸気滅菌処
理によって変色する実用的な湿熱感応性組成物及び滅菌
用インジケーター組成物が提供される。すなわち、（１）金属錯体と交換配位子とを組合せて成る湿熱感応
性組成物であって、金属錯体がビス（ジメチルグリオキシマト）ニッケル（
以下Ｎｔ（ｄｍｇ）２と略す）、ビス（２−フリルジオ
キシマド〉ニッケル（以下Ｎｌ　（ｆｄｏ）２と略す）
、クロラニル酸ジルコニウム又はビス（ニオキシマト）
ニッケルであり（以Ｆ　Ｎ　ｉ　（ｎ　ＯＸ　＞　２と
略す）、交換配位ｒが１〜６個のカルボンｆｌＬＮと１
〜４個の７ミノ基とを含むアミノポリカルボン酸もしく
はクエン酸もしくはその塩、もしくは酒石酸もしくはそ
の塩、又は、それらの混合物である、ことを特徴とする前記湿熱感応性組成物、＋２１　　前
記交換配位子がグリシン誘導体、アラニン誘導体又は前
記グリシン誘導体の塩である、前記（１）記載の湿熱感
応性組成物、及び（３）　　前記（１）及び（δの湿熱感応性組成物、バ
インダー及び溶剤を主成分として含有すること、を特徴
とする滅菌用インジケーター組成物、（４）　　前記（１）及び（りの湿熱感応性組成物、バ
インダー溶剤及び変色速度調整剤を主成分として含有す
ることを特徴とする滅菌用インジク゛−ター組成物、（
５）　　前記変色速度調整剤がチオシアン酸塩、シアン
酸塩、クエン酸、クエン酸塩、酒石酸又は酒石酸塩であ
ることを特徴とする前記（４）記載の滅菌用インジケー
ター組成物、が提供される。

本発明は、−量大がＭＬｏ＋Ｙ　　−＋　　ＭＹ＋ｎＬで表わされる、高圧蒸気条件下における配位子交換反応
を利用するものである。ここでＭＬｏは金［１体を、Ｙ
は交換配位子を、Ｍは金属を、Ｌは金属錯体を構成する
配位子を表わす。また、ｎは整数を表わし、上記の金属
錯体の場合には２である。ＭＬｏは、通常は、有色の金
属錯体であり、一方、Ｙは、通常は無色の交換配位子で
ある。高圧蒸気滅菌条件１讐において、ＭＬｏとＹは反
応して他の金属錯体ＭＹと配位子りを生成する。この金
属錯体ＭＹと、′ｆ１１１１ｉシた配位子しは、それぞ
れ無色か又は、ＭＬｎとは異なった色になる。

本発明の交換配位子は、１）１〜６個のカルボン酸基と
１〜４個のアミン基とを含むアミノポリカルボン酸、及
び、その塩であり、２）クエン酸又は酒石酸、及びそれ
らの塩である。これらの酸の望ましい塩は、ナトリウム
、カリウム、カルシウム及び、アンモニウム塩である。

具体的には例えばエチレンジアミン四酢酸（以下Ｅ　Ｄ
　Ｔ　Ａと略す）もしくはその塩、グリコールエーテル
ジアミン四酢ｗｉ（以下Ｇ　Ｅ　Ｄ　’ｒ　Ａと略す）
、トランス−１，２−シクロヘキサンジアミン四酢ａｌ
ｌ（以下ＣＶＤＴＡと略す）、ニトリロ玉酢酸（以］；
ＮＴＡと略す）、もしくはその塩、イミノニ酢酸（以下
ＩＯＡと略す）もしくはその塩、ジヒドロキシエチルグ
リシン（以下Ｄ　ＩＩ　Ｅ　Ｇと略す）、Ｎ−ヒドロキ
シエチルエチレンジアミン三酢酸（以下ＥＤＴＡ−ＯＨ
と略す）、ヒドロキシエチルイミノニ酢Ｍ（以下ト１１
ＤＡと略す）、エチレンジアミンニブロビＡン酸二塩＊
塩＜以下ＥＤＤＰと略す）、ジエチレントリアミン五酢
酸（以下ＤＴＰＡと略す）、トリエチレンテトラミン六
酢Ｍ　（以下ＴＴＨＡと略す）、１．３−−、’７ミ／
７０パンー２−オールー四酢８！（以下ＤＰＴＡ−０Ｈ
と略す）及び１．２−ジアミノブＤパン四酢酸（以下Ｍ
ｅｔｈｙｌ　−Ｅ　Ｄ　’ｒ　Ａと略す）を挙げること
ができる。

クエン酸の塩の望ましい例としては、クエン酸ニアンモ
ニウムが挙げられる。望ましい酒石Ｈ塩としては、酒石
酸アンモニウムが挙げられる。

金属錯体と交換配位子との配合比は、変色の程度及び変
色速度の点から、金ａ鉗体に対し交換配位子は等モル以
上であることが必要であり、２〜２０倍モルが好ましく
、２〜１０倍モルであることが最も好ましい。

前記諸性能を全て備えた本発明の滅菌用インジケーター
組成物は、必須構成成分として本発明の湿熱感応性組成
物（ＭＬｏ及びＹ）、バインダー及び溶剤を含む。

本発明の滅菌用インジケーター組成物中に含まれるバイ
ンダーとしては、汎用のインク組成物に使用されるセル
ロース樹脂、石油樹脂、フェノール樹脂、マレイン酸樹
脂、ビニル樹脂等の樹脂はいずれも使用することができ
、特にニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ゴム
、塩素化ポリオレフィンを好適に使用しつる。このバイ
ンダーは滅菌用インジケーターインク組成物の塗膜形成
性および対象物への密着性、耐熱耐湿性のほか、乾燥性
溶剤特に速乾性溶剤への溶解性等の見地から使用するも
のである。

本発明に係る組成物における溶剤としては、油性インク
に使用される汎用の溶剤はいずれも使用することができ
る。有用な溶剤は、アルコール、エステル、芳香族炭化
水素及びケトンを包含する。

特に酢酸ｎ−プロピル、ｎ−プロパツール、メタノール
、２−エトキシエタノール、酢酸ブナル、ｎ−ブタノー
ル、トルエン、シ）ロヘキサノン及びこれらの屁合溶剤
を好適に使用しつる。

発明１」に係る滅菌用インジケーター組成物の望ましい
具体例中には、変色速度調整剤が包含される。速度調整
剤としては、望ましくは、配位子交換反応速度を加速す
るチオシアン酸塩か、又は、配位子交換反応速度を減速
するシアン酸塩が挙げられる。望ましいシアン酸塩は、
シアン酸ナトリラム及びシアン酸カリウムを包含する。

特に、変色反応の速度を速める作用の点から、チオシア
ン酸塩が望ましく、たとえば、チオシアン酸アンモニウ
ム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム及
びチオシアン酸カルシウムを挙げることができる。さら
に、クエン酸又は酒石酸及びそれらの塩は、他のアミノ
カルボン酸型の交換配位子を含むインクの色形成能力を
加速するための速度調整剤として使用することができる
。

本発明の滅菌用インジケーター組成物には、ざらに乾性
油、半乾性油、可塑剤、顔料、分散剤、等の通常種々の
目的でインク組成物に添加される物質を添加することが
できる。体質顔料としては、例えば酸化ブタン、又はイ
ンクに通常使用される他の市販の着色顔料を挙げること
ができる。具体的には、“レジノブル−　ＭＤ−５５６
ＡＤ”　　”レジノブルー　Ｍｔｌ−１１３２−ＡＤ”
及び“レジノブリーン　ＭＤ−２８１１−ＡＤ”を挙げ
ることができる。これらは全てレジノカラー工業株式会
社から重々されている。これらの顔料は本発明の湿熱感
応性組成物の本来の色変化と異なる色変化を所望する場
合に顕著な効果を発揮′する。

たとえば、゛レジノブル−”がＮｌ　（ｄｍｇ）２及びＥＤＴＡ　・２Ｎａを含有する
滅菌インジケーター用組成物に添加された場合、当初は
赤色であった組成物は、蒸気滅菌処理された模には黄色
に変色する。゛°レジノグリーン″が、゛レジノブル−
″の代わりに同じ組成物に添加された場合には、当初茶
色であった組成物は、蒸気滅菌処理後ｔよ緑色に変色す
る。

本発明の滅菌用インジケーター組成物は、グラビアイン
ク、凸版インク、スクリーンインク、スタンプ用インク
等の各種のインクに適用できる。

このインク組成物を各種の基材に通常の塗布操作により
塗布して、テープ状、ラベル状又はカード状等の種々の
滅菌モニタリング用品を得ることができる。この用品に
は、被看体に被着するための粘（接）着剤を塗布して実
用に供することもてきる。

本発明の滅菌用インジケーター組成物の必須構成成分比
は、実用面からは、グラビア用インクの場合には本発明
の湿熱感応性組成物は３０〜４０重量％、バインダーは
３０〜６０重世％及び溶剤１０〜４０重量％の範囲が好
ましい。スクリーン用インクの場合には湿熱感応性組成
物は７〜３３ｆｆｉ［％、バインダー３５〜６５．５中
針％及び溶剤１５〜３５重量％の範囲が好ましい。すで
に説明した通り本発明の組成物の変色速度は、金ｋＸ鉗
体と交換配位子の配合割合を変化させることにより所望
のものを得ることができるが、変色速度調整剤を全組成
物に対し０．１〜１５重量％添加することによってもそ
の変色速度を任意にかえることができる。体質顔料の場
合、それらを金ｎ１を体ベースで１０〜１００ＩＪＩ％
使用すると、また、それが二酸化チタンの場合は同様に
それを５０〜３００ｉＴＪ１％使用するとＪＡ著な色変
化を得ることができる。

本発明の組成物のうち変色条件の異なるものを選択し同
一基材に複数種類塗布したちのは、蒸気滅菌用インジケ
ーターとして実用的である。

［作用］本発明の組成物は、常態では石仏の金属錯体（ＭＬｏ）
と無色の交換配位子（Ｙ）を含んでいる。これらは滅菌
条件である湿熱状態下でのみ、次の反応ＭＬｏ−）−Ｙ　　−’）　　ＭＹ＋ｎＬが進行して、
別の金Ｂ錯体（ＭＹ）と配位子（Ｌ）を生成する。これ
は、本発明の＆属錯体（ＭＬ）の生成定数が、生成する
金属錯体（ＭＹ）の生成定数よりも小さいものを選択し
であるためである。

本発明の組成物は、反応前の強い色を有する金属錫体（
ＭＬｏ）が湿熱条件下では別の色又は無色の金属錯体（
ＭＹ）及び配位子（１−）になるようにそしてその他の
諸条件をみたすように、金属錯体（ＭＬｏ）と交換配位
子（Ｙ）を選んであるので、その色の顕著な変化により
滅菌処理の完了を明瞭に感知することができる。

［実施例］以下に本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、
本発明がこれに限定されるしのではない。

実施例１以下の組成の混合物をボールミルで均一に分散し、本発
明の組成物を調製した。

組成　　　　　　　　使用量（重量部）　モル比Ｎ　ｉ
　（ｄｍＱ　）　２　　　　　　　１．５０　　　１ヒ
ｌ０ＴＡ−２Ｎａ　　　　　　　１５．４６　　　８バ
インダーにトロセルロー　６０ス：エチルセルロース＝　１：１）溶剤（ｎ−ブＯビルアセテ−２５ト：ｎ・−プロパツール＝　６：４）この組成物をマイＡ７−棒＜＃２０）を使用して興人株
式会社から゛クレープベーパー　バッキングＳ　−０３
”として市販されているラテックス含浸紙上に塗１５　
シ乾燥して試験片とした。この試験片のオートクレーブ
中り２１℃／１分、１３２℃／３分及び１３２℃／１５
分での変色の割合を第１表に示す。ここで変色の割合は
、日本重色工業製ＳＺ−Σ８０　　Ｃ０ＬＯＲＨＥＡＳ
ＵＲＩＮＧ　５ＹＳＴＥＨヲ用い次式で定義される色差
（八Ｅ）を測定することによって求めた。

ここでＬＸａ、ｂはそれぞれ変色前のインクの明度、色
相、彩度を表わし、Ｌ’　　　ａ’　　　ｂ’　はそれ
ぞれオートクレーブ中で変色した模の明度、色相、彩度
を表わす。変色率（％）は変色前をＯ１完全な変色が終
了したときのΔＦを１００として試験片のΔＥを百分率
で表わしたものである。

実施例２〜４７第２表から第５表までの金ｈｔｉ体と交換配位子との組
合せについて、金属錯体に対し交換配位子の配合モル比
が８倍モルである他は実施例１と同様のバインダー及び
溶剤をそれらと同じ比率で使用して実施例１と同様にし
て試験片を作製した。

実施例１に記載の方法によりその変色の割合を測定した
のでその結果を第２表から第５表までに示す。

なお、湿熱試験により、金属錯体がＮｌ　（ｄｍａ＞２の場合（第１表及び第２表）には暗
赤色から無色に、Ｎｉ　（ｆｄｏ）２の場合（第３表）
には茶色から無色に、クロラニル酸ジルコニウムの場合
（第４表）には灰色から紫色に、Ｎｉ　（ｎｏｘ）２の
場合（第５表）には淡紅色から無色に変色した。

１３２℃／１５分で変色率が５０％に満たないものは高
圧蒸気滅菌のための三条性を満たした場合にのみ反応を
開始するが、変色が完了するまでの経過時間が長すぎる
ため実用には適さない。また１２１℃／１分ですでに５
０％以上の変色率を示づものは、変色が速すぎるために
高圧蒸気滅菌に必要な一定の時間を経過したかどうかの
確認ができず本発明の目的には適さない。第１表から第
５表に示す如く、本発明の組成物はいずれも本発明の目
的を達成するのに充分な性能を示す。

実施例４８以下の組成の混合物をボールミルで均一に分散し、本発
明の滅菌用インジケーター組成物を調製した。

組成使用壜（重機部）Ｎ　ｉ　　（６ｍ１２１．５０ ’ｒｉｏ２　　　　　　　　　　３．７５ＮＨ４ＳＣＮ
　　　　　　　　　０．３１バインダーとしてニトロセルロース　　　　５．０４エチロヒルロース　　　　５．８８ジブチルフタレート　　　　２．５２メタノール　　　　　　　１０．４４２−エトキシエタノール　１８．１２ｎ−プロピルアセテート　１８．００溶剤としてｎ−７０ビルアセテート　１５．００ｎ−プロパツール　　　　ｉｏ、ｏ。

この組成物をマイヤー棒（＃２０＞を使用して実施例１
に述べたラテックス含浸紙上に塗布し乾燥して試験片と
した。

このようにして調製した試験片は桃赤色で、オ−トウレ
ープ中にて飽和水蒸気中１２０℃の条件では１５〜２０
分で完全に白色となった。オートクレーブ中にて飽和水
蒸気中１３５℃の条件では３〜５分で完全に白色となっ
た。

実施例４９チオシアン酸アンモニウムを使用しないこと以外は、実
施例４８と同様の組成で同様の方法により試験片を作製
した。オートクレーブ中にて飽和水蒸気中１２０℃の蒸
気滅菌条件では２０〜３０分で桃赤色から完全な白色と
なった。オートクレーブ中にて飽和水蒸気中１３５℃の
条件では５〜８分で完全に白色となった。このことから
チオシアン酸アンモニウムの添加１よ配位子交換反応の
速度を増加させることがわかる。

実施例５０ＥＤＴＡ−２Ｎａを３．８７重１部（Ｎ　ｉ　（ｄｍＱ）　２に対し２倍モル）使用するこ
と以外は実施例４９と同様の組成で同様の方法により試
験片を作製した。オートクレーブ中にて飽和水蒸気中１
３５℃の蒸気滅菌条件では８〜１０分で完全に白色とな
った。

実施例５１以下の組成の混合物をボールミルで均一に分散し滅菌用
インジケーター組成物を調製した。

組成　　　　　　　　　　　　使用量（重量部）Ｎ　ｉ
　（ｆｄｏ）２１．５ ”ｒｈｏ２　　　　　　　　　０．７５バインダーとし
て塩化ゴム　　　　　　　　２４．００溶剤としてトルエン　　　　　　　　３６．００この組成物を実施例１に述べたようにツイヤ−捧（＃２
０）を使用してラテックス含浸紙上に塗布し乾燥して試
験片とした。このようにして調製した試験片は茶色で、
オートクレーブ中にて飽和水蒸気中１２０℃の蒸気滅菌
条件では２０分で完全に白色となった。オートクレーブ
中にて飽和水蒸気中１３５℃の条件では５分で完全に白
色となった。

実施例５２以下の組成の混合物をボールミルで均一に分散し滅菌用
インジケーター組成物をｍ製した。

組成　　　　　　　　　　　　使用ｆｆ１（重量部）り
Ｏラニル酸ジルコニウム　１．５ニウムに対し８倍モル）ＴｉＯ２ｏ、ｙｓバインダーとして塩素化ポリエチレン　　　１２．００溶剤としてトルエン　　　　　　　　４８．００この組成物を実施例１に述べたようにマイヤー棒（＃２
０）を使用してラテックス含浸紙上に塗布し乾燥して試
験片とした。この゛ようにして調製した試験片は灰色で
、オートクレーブ中にて飽和水蒸気中１３５℃の蒸気滅
菌条件では３０分で完全に紫色となった。

施例５３以下の組成の混合物をボールミルで均一に分散し滅菌用
インジケーター組成物を調製した。

組成　　　　　　　　　　　　使用量（重量部）Ｎ　ｉ
　（ｎｏｘ）２１．５０Ｔ　ｉ　０２１．００バインダーとしてニトロセルロース　　　　　５．０４エチルセルロース　　　　　５．８８ジブチルフタレート　　　　２．５２メタノール　　　　　　　１０．４４２−エトキシエタノール　１８．１２ｎ−ブチルアセテート　　１８．００溶剤としてｎ−ブチルアセテート　　１８．００ｎ−ブタノール　　　　　１２．００この組成物を実施例１に述べたようにマイヤー棒（＃２
０＞を使用してラテックス含浸紙上に塗布し乾燥して試
験片とした。このようにして調製した試験片は桃赤色で
オートクレーブ中にて飽和水蒸気中１３５℃の蒸気滅菌
条件では２０分で完全に白色となった。

実施例５４以下の組成の混合物をボールミルで均一に分散して、本
発明に係る組成物を調整した。

組成　　　　　　　　　　　　使用量（重徂部）Ｎ　ｉ
　（ｄｍａ）２３．ｏ。

ＥＤＴＡ　−２Ｎａ　　　　　　３０．８６バインダー
　　　　　　　　５０．００溶剤　　　　　　　　　　
　１６．６７バインダーは以下の組成から成っている。

組成　　　　　　　　　　　　使用量（重機部）ニトロ
セルロース　　　　　　４．２０エチルセルロース　　
　　　　４．９０トリアセチン　　　　　　　　２．１
１メタノール　　　　　　　　　８．１６２−エトキシ
エタノール　　１５．０７ｎ−プロピルアセテート　　
１４．９６溶剤は１０１１１部のｎ−プロピルアセテー
ト及び６．６７重量部のｎ−ブ［Ｉパノールから成って
いる。

この組成物を、マイヤー棒（＃７）を使用して、興大株
式会社から°“クレープベーパーバッキングＳ　−０３
”として市販されているラテックス含浸紙上に塗布し、
乾燥して試験片とした。

実施例５５−５６　　　較　１−７金属鉗体として　Ｎｉ（ｄｍｏ）２を使用し、かつ、Ｅ
ＤＴＡ・２Ｎａの代わりに他のいろいろな化合物を使用
して、実施例５４と同じ方法で試験片を作製した。

バインダー及び溶剤の使用量は実施例５４と同じ比率で
使用している。Ｎｔ（ｄｍＱ）２の使用量及び添加物は
第６表に示す。実施例５４−５６及び比較例１−７に従
って調整された試験片の色変化（ΔＥ）は、実施例１と
同じ方法で測定した。

すなわち、オートクレーブ中、１２１℃、１分、１３２
℃、１分、３分、５分、１５分及び３０分の条件での変
色である。その結果を第６表に示す。

第６表から、クエン酸ニアンモニウム及び酒石酸アンモ
ニウムは交換配位子として作用し、ＥＤＴＡ・２Ｎａと
ほぼ等しい特性を示すことがわかる。他のシアン酸及び
チオシアン酸塩並びに酢酸アンモニウムは、本発明の実
施において交換配位子として金属錯体とは十分には反応
しない。

実施例５７−６０及び比較ＶＡ７金属錯体としてＮｉ　　（ｄｍｇ）２を使用し、かつ、
ＥＤＴＡ・２Ｎａの代りに他のいろいろな化合物を使用
して、実施例５４と同じ方法で試験片を作製した。その
急変化（ΔＦ）を比較例１−７及び実施例５５ど同一方
法により測定した。その結果を第７表に示す。

第７表から、酒石酸及びクエン酸は交換配位子として作
用し、ＥＤＴＡ・２Ｎａにほぼ等しい性能特性を有する
ことがわかる。

実施例６１−７５及び比較例’？−／実施例１に記載の方法と同様にして、いろいろな変色速
度調整剤を含む滅菌インジケーター用組成物の試験片を
作製した。色変化（ΔＥ）は実施＠１と同じ方法で測定
した。すなわち、オートクレーブ中１２１℃、１分、１
３２℃、１分、３分及び５分間の条件で変色した試験片
の初期の色との差である。第８表に、変色速度調整剤を
１重量％使用した場合の結果を、第９表に変色速度調整
剤を５重量％使用した場合の結果を示す。

実施例比較例Ｎｏ。

速度調整剤（１重社％）コントロール註１） ΔＥｉ註２）第８表１２１℃７１分　　　１３２℃／１分八Ｅ註３）　　　　ユＥ註３）５．５０５．５７う、３５６．９４実１）ｉＶＡ６２　　　ＫＳＣＮ＃＃／１６５比較例１００ＣＮＣＨ３ＣＯＯＮＨ４１，９５０，９１１，８４７，２６３，６８３，８３１１，１１７，２１４，３１３，６９１０，５７９，４６６，３９１３２℃７３分３６、２５３９．８２４０．５０４０．０３４３．１７１３．６４１８．８５３９．８９４２．８２４１．６３１３２℃１５分 ΔＥ註３）４２．６８３９．９９４０．８６４１．１３４２．８６２２．１３３３．４２４２．０７４２．３６４２．０１ａを含み、速度調整剤を含まない。

備考註４）速いコントロールと同様速い速い遅い遅いコントロールと同様速い速い註４）変色速度がコントロールよりも速いか遅いか第実施例比較例ＮＯ３速度調整剤（５１攪％）コントロール註１） △Ｅｉ註２）１２１℃／１分 ΔＥ註３）５．２６ｎ　ｎ　ｎ　７０　　　ＫＳＣＮ２．００１６．０６ＩＩ　ｌ／　ｒｙ　７３比較例１１０ＣＮＣＨ３ＣＯＯＮＨ４１，５１３，６５３，５２４，４８註３）蒸気滅菌後の変色の割合。

註４）変色速度がコントロールよりも速いか遅いか。

１３２℃７１分１３２℃７３分１３２℃７５分備考註４）速い速い速い速い遅い遅いコントロールと同様４１．７８３８．３４４０．７６３６、６５４１．１２　　　　速い３８．２０　　　　速い２Ｎａを含み、速度調整剤を含まない。

第８表及び第９表の結果からチオシアン酸塩、酒石酸塩
及びクエン酸塩の変色速度調整剤が変色反応の速度を加
速するのに対して、シアン酸塩の速度調整剤は本発明の
滅菌インジケーター用組成物の変色反応を遅くすること
がわかる。

実施例７６次の成分の滅菌インジケーター用組成物を、ボールミル
によって均一に分散して調整した。：成　　分　　　　
　　　　　　　　　　　　　吊　（重量部）Ｎ　ｉ　（
ｄ　ｍ　Ｏ）　２　　　　　　　３．４４ＥＤＴＡ−２
Ｎａ　　　　　　　　　　　２６．５８Ｔ１０２　　　
　　　　　　　　　１．７２Ｃａ（ＳＣＮ）２　　　　
　　０．２２緑色顔料註”　　　　　　　　　１．３７
バインダー註”　　　　　　　　５０．００溶　剤註３
’　　　　　　　　　　１６．６７註１）「レジノブリ
ーンＭＤ−２８１１−ＡＤＪ（レジノカラー工業株式会
社製）註２）バインダーは以下の組成からなっている。

成　　分　　　　　　　　　　　　　　　　帛　（重量
部）ニトロセルロース　　　　　　４．２０エチルセル
ロース　　　　　　４．９０トリアセチン　　　　　　
　　　２１１メタノール　　　　　　　　　８．１６２
−エトキシエタノール　　　１５．０７ｎ−プロピルア
セテート　　　１４．９６註３）溶剤はｎ−ブＯビルア
セテート１０重量部とｎ−１０パノール６．６７重覆部
からなっている。

実施例１に記載の方法と同様にして、このインク組成物
をラテックス含浸紙上に塗布、乾燥して試験片を作製し
た。このようにして調製した試験片は茶色で、１３２℃
で蒸気滅菌条件では５分で完全に緑色となった。

［発明の効果１以上説明したように、本発明の湿ＷＡ＠応性組成物及び
それを含有する滅菌用インジケーターインク組成物は、
高圧蒸気滅菌のための三条性、寸なわち所定温度の熱、
所定湿度を与える水蒸気及び所定の経過時間のすべての
条件を満足したときにのみ、均一で顕著な変色を実現し
、滅菌の確認が極めて容易となった。

しかも出発物質としてすでに金ＭＩ　１４体を構成して
いる化合物を使用しているため保存安定性が良く、低温
で変色を開始することも空気中の湿度で変色を開始する
こともない。また、本発明の組成物の構成成分から明ら
かなように昇華性がなく、変色後も安定であり、悪臭も
伴わない。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）金属錯体と交換配位子とを組合せて成る湿熱感応
性組成物であつて、前記金属錯体がビス（ジメチルグリオキシマト）ニッケ
ル、ビス（２−フリルジオキシマト）ニッケル、クロラ
ニル酸ジルコニウム又はビス（ニオキシマト）ニッケル
であり、前記交換配位子が１〜６個のカルボン酸基と１
〜４個のアミノ基とを含むアミノポリカルボン酸もしく
はクエン酸もしくはその塩、もしくは酒石酸もしくはそ
の塩又は、それらの混合物である、ことを特徴とする前記湿熱感応性組成物。
（２）前記交換配位子がグリシン誘導体、アラニン誘導
体又は前記グリシン誘導体の塩の多座配位子である、請
求項第１項記載の湿熱感応性組成物。
（３）請求項第１項又は第２項記載の湿熱感応性組成物
、バインダー及び溶剤を主成分として含有する、ことを
特徴とする滅菌用インジケーター組成物。
（４）請求項第１項又は第２項記載の湿熱感応性組成物
、バインダー溶剤及び変色速度調整剤を主成分として含
有することを特徴とする滅菌用インジケーター組成物。
（５）前記変色速度調整剤がチオシアン酸塩、シアン酸
塩、クエン酸、クエン酸塩、酒石酸又は酒石酸塩である
ことを特徴とする請求項（４）記載の滅菌用インジケー
ター組成物。