JPH02178338A - ゴム中のトール油脂肪酸混合物 - Google Patents

ゴム中のトール油脂肪酸混合物

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JPH02178338A
JPH02178338A JP1259902A JP25990289A JPH02178338A JP H02178338 A JPH02178338 A JP H02178338A JP 1259902 A JP1259902 A JP 1259902A JP 25990289 A JP25990289 A JP 25990289A JP H02178338 A JPH02178338 A JP H02178338A
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tall oil
oil fatty
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sulfur
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Syed K Mowdood
シード・クホージャ・モードゥード
Bharat K Kansupada
ブハラト・カンチャンラル・カンスパダ
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    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (技術分野) 本発明はイオウ加硫性エラストマーの硬化性を高め、同
時にエラストマーの粘着性(adhesion)および
動力学的特性を改良することに関する。
く背景技術) 加硫、すなわち硬化は、天然および/または合成のエラ
ストマーと、熱の付与に際してエラストマーを架橋させ
る各種物貰とを混合する過程である。これらの物質はエ
ラストマーの硬化後の物理的特性、たとえば引張り強さ
および感温性の改良を補助するためにエラストマーと通
常配合される。
加硫および結果的な特性の改良は、粗エラストマーを他
の硬化活性化剤の存在下にイオウと反応させることによ
り得られる。脂肪酸、すなわちオレイン酸およびステア
リン酸が酸化亜鉛および促進剤の存在下でジエンゴムの
イオウ加硫に際して活性化剤として一服に用いられてい
る。加硫の初期の段階で炭酸亜鉛(酸化亜鉛と脂肪酸の
反応生成物)が促進剤と反応して錯体を形成する。この
錯体が斜方晶形イオウの環を求核性攻撃することにより
、亜鉛ベルチオメルカプチド錯体が形成される。この亜
鉛ベルチオメルカプチド錯体がエクス1〜マー鎖の架橋
に関与する硫化剤であると考えられる。脂肪酸、すなわ
ちオレイン酸またはステアリン酸の役割は酸化亜鉛の溶
解性、およびその後の亜鉛ベルチオメルカプチド錯体の
反応性を高めることであると考えられる。ステアリン酸
は加硫に慣用されるが、ステアリン酸はブルーム率が高
く、従っである程度粘着性の損失を生じるという欠点を
もつ、オレイン酸およびステアリン酸の欠点は、それら
がエラストマー生産原価を著しく高めることである。従
ってステアリン酸およびオレイン酸の代替として使用で
き、同時にゴムの粘着性を改良する、より安価な、豊富
な材料が求められている。
(発明の要約) 本発明はエラストマーにトール油(tall  oil
)脂肪酸の混合物を添加することにより、イオウ加硫性
エラストマーの硬化性を高める方法に関する。
(発明の詳細な記述) 本明細書にはエラストマーにトール油脂肪酸の混合物を
添加することよりなり、その際トール油脂肪酸の混合物
が少なくとも(a)  オレイン酸約28〜約55重量
%、(b)  リノール酸約25〜約40重量%、(c
)  共役リノール酸約4〜約20重量%、および(d
)  ロジン酸約0〜約8重量%からなる、イオウ加硫
性エラストマーの硬化性を高める方法が開示される。
また、イオウ加硫性ゴム、加硫剤および硬1ヒ活性剤か
らなり、該硬化活性剤が(a)  オレイン酸約28〜
約55重景%、(b)  リノール酸約25〜約40重
量%、(c)  共役リノール酸約4〜約20重量%、
および(d)  ロジン酸約O〜約8重量%からなるト
ール油脂肪酸混合物である、イオウ加硫性組成物が開示
される。
トール油脂肪酸(TOFA)は粗製トール油の蒸留によ
り得られる。クラフトパルプ製造工程の副生物である粗
製トール油は脂肪酸、ロジン酸および不けん化物の混合
物である。これらの成分は一連の蒸留によって相互に分
離される。脂肪酸は主として18−炭素直鎖モノ−また
はシネ飽和脂肪酸である。詳細には、脂肪酸にはオレイ
ン酸、9.12−リノール酸、9,11−リノール酸(
共役リノール酸)、ステアリン酸、ビルシン酸(pin
olenic  acid)、エイコセン酸、パルミチ
ン酸、バルミトレイン酸、マルガリン酸、オクタデカジ
エン酸、オクタデカトリエン酸などが含まれる。一般に
、本発明に用いられるトール油酸の混合物はオレイン酸
約28〜約55重量%、リノール酸約25〜約40重量
%、および共役リノール酸約4〜約20重量%を含有す
べきである。残りの脂肪酸成分は上記の残りのいずれか
の脂肪酸約1〜15重量%、たとえばステアリン酸約1
〜約4重量%からなる。さらに、本発明に用いられるト
ール油脂肪酸混合物は脂肪酸のほかに少量のロジン酸を
含有しうる9本発明に用いられるロジン酸成分はトール
油脂肪酸の混合物の全重量の8重量%を越えるべきでな
い、トール油脂肪酸混合物中に一般に見られるロジン酸
にはアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、パルストリ
ン/レボピマル酸、9,10−セコデヒドロアビエチン
酸、ビマリン酸、テトラヒドロアビエチン酸、イソピマ
ル酸、ネオアビエチン酸などが含まれる。好ましくはト
ール油脂肪酸混合物中の成分酸の範囲はオレイン酸約4
1〜約47重量%、9,10−リノール酸約30〜約4
0重量%、9.11−(共役)リノール酸約10〜約1
9重量%、およびロジン酸約0〜約6重量%からなる。
脂肪酸の各重量%はASTM  D−803−65に従
って測定しうる。ロジン酸の各重量%はASTM  D
−1240−54に従って測定することができる。
トール油脂肪酸(TOFA)混合物は多数の精油業者、
たとえばアリシナ・ケミカル・カンパニ(フロリダ州パ
ナマ・シティ−)、ジョーシア・パシフィック、バーキ
ュレス、モンサートーエメリーリ・ンチホールド、ジル
バヘム、ユニオン・キャンプ。
およびウエストバコ(サウス・カロライナ州チャールス
トン)から市販されている。
本発明方法には種々の量のトール油脂肪酸混合物を使用
しうる。一般に加硫性材料に添加しうるトール油脂肪酸
混合物の量は、約0.1〜約6.0pl+r(ゴム10
0部当たりの部)からなる、好ましくは、添加されるト
ール油脂肪酸混合物の量は一般に約0.5〜約2.5p
hrからなる。
本発明の著しい利点は、加硫活性剤として、より精製さ
れたオレイン酸またはステアリン酸の代わりに、より安
価な脂肪酸を用いることによってゴム配音物の製造原価
が低下し、同時に加硫ゴムの粘着性、物理的および動力
学的特性が改良されることである。これらの特性にはト
ルク、最小トルクおよびモジュラスが含まれる。
ここで用いる“ゴム”または“エラストマー″°という
語は、天然ゴムならびにその各種の生ゴムおよび再生ゴ
ムの形のものすべてのほか、各種の合成不飽和または部
分不飽和ゴム、すなわちイオウにより加硫されうる型の
ゴム重合体を共に包含する。
合成ポリマーの代表例はブタジェンならびにその同族体
および誘導体のホモ重合生成物、たとえばメチルブタジ
ェン、ジメチルブタジェンおよびペンタジェン、ならび
にコポリマー、たとえばブタジェンまたはその同族体も
しくは誘導体と他の不飽和有機化合物から形成されるも
のである。後者にはたとえば以下のものが含まれる。エ
チレン、プロピレンまたはイソブチレン、これはイソプ
レンと共重合してブチルゴムどしても知られるイソブチ
レンポリマーを形成する;ビニル化α物、たとえば塩化
ビニル、アクリル酸、アクリロニトリル(ブタジェンと
重含してブナ−Nゴムを形成する)、メタクリロニトリ
ル、メタクリル酸、メチルスチレンおよびスチレン−後
者の化=’+bはブタジェンと重合してブナ−Sゴムを
形成するーならびにビニルエステルおよび各種不飽和ア
ルデヒド類、ケトン類およびエーテル類、たとえばアク
ロl/インおよびビニルエチルエーテルやイソプレンの
ホモ重合、ならびにイソプレンと他のジオレフィンおよ
び各種不飽和有機化合物との共重合により製造される各
種合成ゴムも含まれる。また、たとえば1.4−シス−
ポリブタジェンおよび1.4シス−ポリイソプレン、な
らびに近年開発された同様な合成ゴム、たとえばEPD
Mも含まれる。
この種の近1F開発されたゴムには、ポリマー結合官能
性、たとえば酸化防止剤およびオゾン分解防止剤を有す
るものが含まれる。これらのポリマー結合材料は当技術
分野で知られており1分解防止性、相剰作用、その他の
特性を与える官能性を有しうる。ポリマー結き官能性は
きわめて有用である。目的の活性を保有するペンダント
官能基はポリマーの主鎖に化T的に結きしているため、
抽出または移行が不可能だからである。本発明に用いる
のに好ましいゴムは天然ゴム、スチレン/ブタジェンコ
ポリマー、ポリブタジェン、E P D Mおよびポリ
イソプレンである。
TOFA混合物は通常の配合用添加物、たとえばカーボ
ンブラック、合成シリカ、酸化亜鉛、イオウ、加工助剤
、および分解防止剤と共に用いることができる6本発明
の目的に関し、゛′イオウ加疏剤゛°とはイオウ元素ま
たはイオウ供与性加硫剤、たとえばイオウ−オレフィン
付加物、アミンジスルフィド、または高分子ポリスルフ
ィドを意味する。好ましくは、トール油脂肪酸温り物は
3i[イオウと共に用いられる。
本発明の加硫性組成物は通常の促進剤と共に用いること
ができる0本発明に使用しうる促進剤の例にはアミン類
、グアニジン類、チオ尿素類、チアゾール類、チウラム
類、スルフェンアミド類、ジチオカルバメート類および
キサンテート類が含まれる。
以下の実施例は本発明における各種トール油脂肪酸の使
用につき説明する。これらの例は本発明を証明するため
に提示され、本発明の範囲を限定するものではない。
以下の実#A例はゴム配音物中のオレイン酸またはステ
アリン酸の代替品としてのトール油脂肪酸混合物の性能
を評価するために行われた。数種の脂肪酸を生産用マス
ターバッチに配合することにより評価しな。評価された
トール油脂肪酸を、GCにより測定した主成分酸の重量
%と共に第1表に示す。
第1l1 対照 アシントールF^2 ウエストバコ L1^スペシャル ウエストバコ し1 ウエストバコL−5^スペシャル アシントールF^1 ウエストバコL−5 ウエストバコ1480 アシントールD30LR アシントールD40LR オレイン酸 % 73.0 46.5 45.4 43.0 41.0 41.0 39.0 30、O 1B、5 6.4 リノール酸 % 7、Q 38.8 32.0 34.0 33.0 32.3 27.0 34.0 14.5 5.8 共役リノール酸 一一一一に一一一 10.0 18.0 11.0 15.0 10.0 6゜0 20、O 18,0 25,3 0ジン酸 % ステアリン酸 % 丈e 8.0 4.4 0.8 フ、3 3.0 11.1 21.3 16.0 34.0 40.1 試料 試料 2.6.9および10 (Acintol)はアリシナ
・ケミカル・カンパニーから得た。
34.5.7および8 (Westvaco)はウエス
トバコから得た。
実施例1 実施例1で用いた非生産用(nonproductiv
e)マスターバッチは第■表に挙げる組成を有していた
天然ゴム            100カーボンブラ
ツク       57 粘着付与剤           2 試料1またはTOFA       2第■表の非生産
用マスターバッチをバンバリーで3分間混合し、次いで
第■表の生産用(produc L i ve )成分
を配合した。
レゾルシノール系樹脂 シリカ 促進剤 酸化亜鉛 イオウ 酸化防止剤 3.0 10.0 .75 8.0 5.0 .75 これらの配合物を約2分間混合し、シーチングし、各配
合物の試料をそれらの物理的特性につき測定した。以下
の例すべてにおいて各物理的特性は同一方法で測定され
たl大トルク、最小トルク、およびデルタトルクはAS
TM  No、D−2084により測定された。TI、
Tc25およびTc90はモンサンド・モデルMPVレ
オメータ−により測定された。モジュラス値はASTM
No、D−412により測定された。ツビッタ(Twi
ck)弾性反撹力はASTM  No、D1054の原
理に従って測定された。
製造された各種ゴム配合物間の界面粘着力を測定するた
めにストレブラー(S trebler)粘着試験を行
った。界面粘着力はインストロン試験機により右l!!
2端が180゛の角度で引張られた状態の裂けていない
試験片に対し、一方の配合物を他方から直角に引張るこ
とにより測定された。硬化に際し配合物間にマイラー(
Myler)シートを挿入することにより接触面積が測
定された。マイラーシートのウィンドーによって2種の
材料が試験中に互いに接触するのが可能となった。
下記の第■表には使用した個々の試料番号(第1aより
)および得られた物理的特性を示す。
気LL 試−王μい−−−7 に土ノニニー外−↓50$− 最大1ヘルク 最小トルク T ] ′I″e25 c90 ストレブラー 自己 モジュラ冬− 弓I弓長りMPa 96伸び M2O3MPa ニュートン 対照 52.5 3Q 8.5 20.5 16.4 14.8 60.5 8.5 20.5 4.5 20.5 23.5   22.2  23.4   2315 
   17   17.6    15実方醒 例 2 第1表に挙げた試料1またはTOFA混合物を上記第V
表に挙げた処方による非生産用マスターバッチに混入し
た。
これらの成分を約2分間混合し、シーチングした。被験
試料を上記第■表に示すそれらの物理的特性につき評価
した。
天然ゴム              55ポリイソプ
レン           45カーボンブラツク  
       60粘着1寸与剤          
   5試f:+ 1またはTOFO2 第V表の非生産用マスターバッチをバンバリーで3分間
混合し、次いで第■表の生産用成分を配合した。
酸化亜鉛 レゾルシノール系樹脂 イオウ 促進剤 酸化防止剤 8.0 4.8 2.4 1.2 .75 第11( 対照 最大トルク 最小トルク デルタトルク I c25 c90 ス レブーー 自己 ニュートン 63.1 51.1 7.4 21.6 43.5 62.1 11.7 50.4 7.2 23.8 11.2 51.4 2.6 7.2 20.9 65.2 53.2 2.8 7.6 23.7 64.5 13.3 51.2 2.9 7.1 21.4 61.9 11.6 50.3 3.6 7.6 21.8 65.6 13.6 52.0 3.6 8.1 32.9 42.5 N/八 実施例3 第1表に挙げた試料】またはT OF A i’fih
物を下記第4表に挙げた処方による非生産用マスターバ
ッチに混入した。
これらの配合物を約2分間混きし、シーナングした。被
験試料を上記第X表に挙げるそれらの物理的特性につき
評価した。
天然ゴム              90.00ポリ
ブタジエン           to、o。
カーボンブラック          90.00油 
                        6
.25粘着付4剤             3.OO
試料1またはTOFA         1.00第■
表の非生産用マスターバッチをバンバリーにより3分間
混合し、次いで第1M表の生産用成分と配きした。
レゾルシノール系樹脂 イオウ 促進剤 酸化亜鉛 9.56 4.00 1.60 5.00 第1h 試料ゴ史9..。
kオノ二二外ニー帥−Qニー 最大トルク 最小トルク デルタトルク 1゛I c25 ′I″e90 ス レブーー   ニュートン 自己 天〉シシヲク、 引張りMPa %伸び M2O3MPa 対照 17.2 13.6 17.4 −j  −5 6,5 20,5 4,5 4,5 21,5 17,4 17,5 17,2 13,4 15,4 16,717,5 15,116 実施PA4 ステアリン酸または第1表に挙げたTOFA混合物を第
XT表に挙げた処方による非生産用マスターバッチに混
入した。
これらの配合物を約2分同温合し、シーチングし、各配
合物の試料をそれらの物理的特性につき試験した。上記
第XI[I表は得られた各配合物の特性を示す。
油展ポリブタジェン        28゜1゜油展S
 B R96,25 ステアリン酸またはTOFA      2.00ろう
                  、80油   
                    12.00
カーボンブラツク         68 、00第X
I表の非生産用マスターバッチをバンバリーにより3分
間混合し、次いで第■表の生産用成分を配合した。
酸化亜鉛 2.00 イオウ 1.45 促進剤 1.10 策、!IJL 実施IN5 ステアリンli*またはNo、5のTOFAEf+を第
X■表に示す処方による非生産用マスターバッチに混入
した。
天然ゴム              40.00ポリ
ブタジエン          60 、00粘着付与
剤           10.00油       
                5.00カーボンブ
ラツク        50.00ろう       
         1,00ステアリン酸またはN09
5の   1.00TOFA試fl 酸化防止剤            1.OO第)1表
の非生産用マスターバッチをバンバリーにより3分同温
合し、次いで第XV表の生産用成分を配合した。
筆■3仁」 促進剤               ・50酸化亜鉛
             3.50オゾン分解防止剤
         3.00イオウ         
      2.25これらの配合物を約2分同温合し
、シーチングし、各配合物の試料を各配合物の物理的特
性につき試験した。
策1し1 対照 最大トルク 最小トルク I c25 c90 1疋」」シ眠 引張り(NPa) 2伸び 8300(NPa) ス レブ一 7.6 5.2 8゜2 14.7 5.3 120℃ニュー ン 15.2 5.1 実施PA6 ステアリン酸または試料No、5のTOFA試料を第X
■表に挙げた処方による非生産用マスターバッチに混入
した。
天然ゴム               100.00
カーボンブラツク          57.00シリ
カ               10.00ステアリ
ン酸またはN015のTOF^     2.OO粘着
付与剤              3,00コバルト
塩              1゜00酸化防止剤 
             1.00第X■表の非生産
用マスターバッチをバンバリーで3分同温合し、次いで
第X■表の生産用成分を配合した。
莱ス1.友 酸化亜鉛              5.OOイオウ
               5.00促進剤   
             、75酸化防止剤    
          、75これらの配合物を約2分同
温きし、シーチングし、各配合物をそれらの物理的特性
につき試験した。上記第X 11表に得られる各配合物
の特性を示す。
匿Ill艮 対照 最大トルク 最小トルク デルタトルク c25 c90 モジュラス 引張り(MPa) 2伸び 8300(MPa) ス レブーー 自己 22        21.8 120℃ニュー ン T^ 427             35    
    70T^ 690             
60       73実施例7 非生産用マスターバッチは下記の第XX表に示す組成を
有していた。
亀■つq」 天然ゴム               50.、GO
油展ビニルポリブタジェン      34.40ポリ
ブタジエン            25.00カーボ
ンブラツク          ao、o。
油                        
 ts、o。
ステアリン酸またはTOFA No、5     2.
50ろう                   、7
5オゾン分解防止剤          2.00第X
x表の非生産用マスターバッチをバンバリーで3分同温
合し、次いで第XXI表の生産用成分を配合した。
酸化亜鉛             3.00レゾルシ
ノール系樹脂        2.25イオウ    
           1.00促進剤       
        、80酸化防止剤         
   1.OOこれらの配合物を約2分同温合し、シー
チングし、各成分の試料をそれらの物理的特性につき試
験した。上記第xx■表は得られた各配合物の特性を示
す。
気■)凹り友 対照 最大トルク 最小トルク c25 c90 ス レブー−95℃ 自己(N) 五多しLヲノヨ 弓1弓長 リ (14Pa) 2伸び 8300(MPa) 20.2 9.8 19.5 9.1 実施例8 非生産用マスターバッチは下記の第xX■表に挙げる組
成を有していた。
第)C及Ij1 天然ゴム              50.00S 
B R50,00 カーボンブラツク         40.00シリカ
             15.00油      
                 3.50オゾン分
解防止剤          2.00ステアリン酸ま
たはTOFA No、5    2.00第Xx■表の
非生産用マスターバッチをバンバリーで3分同温合し、
次いで第xX■表の生産用成分を配合した。
酸化亜鉛             3.5促進剤  
            1′、9酸化防止剤    
         、75これらの配合物を約2分同温
合し、シーチングし、各配合物の試料をそれらの物理的
特性につき試験した。上記第XX■表は得られた各配合
物の特性を示す。
υ−X■J− 試−IL    ニー にオー区二叉ニー7亜−0”C 最大トルク(MPa) 最小トルク(MPa) c25 e90 ±−2′Jラ−スー 引張り(MPa) 2伸び M2O3(NPa) 対照 ネーデT−火Z蔵− TOFA No、5 6.25 13.5 8.25 17.1 7.5 ストレブーー   ニュー1ヘン 95°C2736 120″CI7.15   24.7 第■、■、X、XIII、XLIXX、XXII、およ
びXXV表のデータから分かるように、TOFAは対照
より浸れていない場きでも同程度に良好な性能を示し、
同時にゴム配a物の粘着性を改良することが認められた

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、イオウ加硫性エラストマーにトール油脂肪酸混合物
    を添加することよりなり、その際トール油脂肪酸混合物
    が少なくとも(a)オレイン酸約28〜約55重量%、
    (b)リノール酸約25〜約40重量%、(c)共役リ
    ノール酸約4〜約20重量%、および(d)ロジン酸約
    0〜約8重量%からなる、イオウ加硫性エラストマーの
    硬化性を高める方法。 2、トール油脂肪酸混合物約0.1〜約6.0phrが
    エラストマーに添加される、請求項第1項に記載の方法
    。 3、トール油脂肪酸混合物約0.5〜約3.5phrが
    エラストマーに添加される、請求項第2項に記載の方法
    。 4、トール油脂肪酸混合物がさらにステアリン酸約1〜
    4重量%を含有する、請求項第1項に記載の方法。 5、トール油脂肪酸混合物がさらにバルミチン酸、バル
    ミトレイン酸、マルガリン酸、オクタデカジエン酸およ
    びオクタデカトリエン酸よりなる群から選ばれる少なく
    とも1種の酸約1〜約15重量%を含む、請求項第1項
    に記載の方法。 6、エラストマーが天然ゴム、合成ゴムまたはそれらの
    混合物である、請求項第1項に記載の方法。 7、エラストマーが合成品であり、ブタジエンおよびイ
    ソプレンの重合反応生成物よりなる群から選ばれる、請
    求項第6項に記載の方法。 8、エラストマーが合成品であり、ポリブタジエン、ポ
    リイソプレン、スチレン/ブタジエンコポリマー、アク
    リロニトリル、ブタジエンおよびスチレンのターポリマ
    ー、ならびにそれらのブレンドよりなる群から選ばれる
    、請求項第6項に記載の方法。 9、イオウ加硫性ゴム、加硫剤および硬化活性剤からな
    り、該硬化活性剤が(a)オレイン酸約28〜約55重
    量%、(b)リノール酸約25〜約40重量%、(c)
    共役リノール酸約4〜約20重量%、および(d)ロジ
    ン酸約0〜約8重量%からなるトール油脂肪酸混合物で
    ある、イオウ加硫性組成物。 10、トール油脂肪酸混合物が約0.1〜約6.0ph
    rである、請求項第9項に記載のイオウ加硫性組成物。 11、トール油脂肪酸混合物が約0.5〜約3.5ph
    rである、請求項第10項に記載のイオウ加硫性ゴム。 12、トール油脂肪酸混合物がさらにステアリン酸約1
    〜約4重量%を含有する、請求項第9項に記載のイオウ
    加硫性ゴム。 13、エラストマーが天然ゴム、合成ゴムまたはそれら
    の混合物である、請求項第9項に記載のイオウ加硫性ゴ
    ム。 14、エラストマーが合成品であり、ブタジエンおよび
    イソプレンの重合反応生成物よりなる群から選ばれる、
    請求項第13項に記載のイオウ加硫性ゴム。 15、エラストマーが合成品であり、ポリブタジエン、
    ポリイソプレン、スチレン/ブタジエンコポリマー、ア
    クリロニトリル、ブタジエンおよびスチレンのターポリ
    マー、ならびにそれらのブレンドよりなる群から選ばれ
    る、請求項第14項に記載のイオウ加硫性ゴム。 16、加硫剤がイオウ元素およびイオウ供与性加硫剤よ
    りなる群から選ばれる、請求項第9項に記載のイオウ加
    硫性ゴム組成物。 17、少なくとも1種の促進剤が存在する、請求項第9
    項に記載のイオウ加硫性ゴム組成物。 18、少なくとも1種の促進剤がアミン類、グアニジン
    類、チオ尿素類、チアゾール類、チウラム類、スルフェ
    ンアミド類、ジチオカルバメート類、およびキサンテー
    ト類よりなる群から選ばれる、請求項第9項に記載のイ
    オウ加硫性ゴム組成物。
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