JPH02173172A - ブロックされた芳香族スルホン酸触媒を含有する被覆組成物 - Google Patents

ブロックされた芳香族スルホン酸触媒を含有する被覆組成物

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JPH02173172A
JPH02173172A JP63326399A JP32639988A JPH02173172A JP H02173172 A JPH02173172 A JP H02173172A JP 63326399 A JP63326399 A JP 63326399A JP 32639988 A JP32639988 A JP 32639988A JP H02173172 A JPH02173172 A JP H02173172A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は被覆組成物中の触媒として使用するブロックさ
れた有機酸、特に、アミツメナルプロパツールでブロッ
クされた芳香族スルホン酸に関する。
メラミンホルムアルデヒド樹脂、アルキル化メラミンホ
ルムアルデヒド樹脂または［Ｃホルムアルデヒド樹脂の
ようなアミン樹脂交叉結合剤を含有する熱硬化性被覆組
成物のための触媒として芳香族スルホン酸を使用するこ
とは、１９７８年２月２１日発行のＧａ１ｌａｃｈｅｒ
の米国特許４．０７５，１７６号およびＧａ１ｌａｃｈ
ａｒの米国特許４．０８３，８５０号に記載されるとお
シ良く知られた技術である。芳香族スルホン酸触媒を含
有する被覆組成物の、施用［ポットライフＪ、ｆｆｌ１
ちｓ　Ｍえば噴霧によって、被覆を施すことのできる時
間は比較的短い。ポットライフを増大させる為に、オキ
サ−７ザシクロベンタン化合物を使用したブロックされ
た芳香族スルホン酸触媒が開発されており、これらは、
１９８［１年４月２９日発行のＣａ１ｂｏの米国特許４
，２００，７２９号、および１９８１年２月１７日発行
の（：ａｌｂｏの米国特許４．２５１，６６５号に記載
されている。これらのブロックされた触媒は被覆を焼成
する間にブロックがはずれ、これにより遊離の酸が発生
し、これが硬化反応を触媒するのである。
これらのブロックされた芳香族スルホン酸触媒は、自動
塗装工業で望まれる程には安定ではなく、そして比較的
高価である。高価ではなく。
貯蔵期間中、そして、これを添加する被覆組成物中で、
延長された時間にわたシ安定であるようなブロックされ
た芳香族酸触媒が必要とされている。
本発明は、アミノメチルプロパツールでブロックされた
芳香族スルホン酸を含有するブロックされた酸触媒およ
びブロックされた酸触媒を含有する被覆組成物を提供す
る。
ブロックされた酸触媒は、多くの種類の高固体被覆組成
物中に用いることかできる。触媒は延長された時間にわ
たり安定であシ、比較的低価格で効率良く使用できる。
触媒を使用できる典型的な高固体被覆組成物はフィルム
形成バインダーとじて、以下の成分、即ち：ヒドロキシ
ル、カルボキシル、グリシジル、アミド基またはこれら
の基の混合物のような反応性の基を有するアクリル重合
体、上記した反応性の基を有するポリエステルまたはア
ルキド樹脂またはこれらのアクリル系およびポリエステ
ルまたはアルキド樹脂の混合物を有し、そして、アミン
交叉結合剤、エポキシ交叉結合剤またはポリインシアネ
ート交叉結合剤を含有する。典型的なアミン交叉結合剤
はメラミンホルムアルデヒド剤、アルキル化メラミンホ
ルムアルデヒド剤、例えばメチル化メラミンホルムアル
デヒド樹脂、メチル化ブチル化メラミンホルムアルデヒ
ド樹脂、ヘキサメトキシメラミンホルムアルデヒド等で
ある。
ブロック酸触媒を使用する高固体被覆組成物は膜形成バ
インダー約４０〜８５重量慢およびバインダーのための
担体的１５〜６０重量嘩を含有するが、この担体はバイ
ンダーに対する溶媒であってもよいし１分散液の場合は
、バインダーに対する非溶媒と溶媒の組み合わせであっ
てもよい。約０１〜６．０重ｉｓのブロックされた酸触
媒が被覆組成物中に使用される。
ブロックされた酸触媒を被覆組成物に添加し、通常は噴
霧による施用によシ基体に施した後、被覆された基体は
焼成され、ブロックされた酸触媒のブロックがとれ、こ
れにより酸基が生じ、これが交叉結合剤と、反応性基を
有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂またはアルキド
樹脂との間の反応を触媒する。用いられる典型的な焼成
温度で酸触媒のブロックをはずす温度は約１００〜１５
０℃である。
ブロックされた酸触媒はアミノメチルプロパツールと、
芳香族スルホン酸の酸基全てを反応させることＫよ膜形
成される。使用できる典型的な芳香族スルホン酸は単一
の芳香環すなわち例えばベンゼン誘導体のようなものか
、または２芳香穣例えばナフタレン誘導体を有すること
ができる。有用な典型的アルキル芳香族スルホン酸ハ、
ハラトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸
、デシルベンゼンスルホン酸である。ドデシルベンゼン
スルホン酸が高品質の仕上げを形成するのに好適である
。好ましいアミノメチルプロパツールは２−アミノ−２
−メチル−１−プロパツールである。
ブロックされた酸触媒は、等モルの芳香族スルホン酸お
よびアミノメチルプロノ（ノールを、好ましくは溶媒例
えばメタノ−ＪＶのようなアルカノール甲で混合し、約
４０〜７０℃で約５〜６０分間反応させることによりｖ
！４製する。反応は発熱反応となる。アミノメチルプロ
／七ノールヲ少量ずつ、または、極めてゆつ（シと添加
して上記したモル比となるようにし、その間温匿を上記
範囲内に維持する。
ブロックされた酸触媒を使用する典型的な被覆組成物は
、膜形成バインダーとして、カルボキシル、ヒドロキシ
ル、アミン、グリシジル基またはそれらの混合物を有す
る数平均分子置駒５００〜３０，０００のアクリル重合
体、および、アルキル化メラミン交叉結合剤を有する。
フィルム形成バインダーは一般的にアクリル嶌合体約４
０〜９０重量悌および交叉結合剤１０〜６０囁を含有す
る。
典型的には、有用なアクリル重合体は、アルキルメタク
リレート、アルキルアクリレート、ヒドロキシアルキル
アクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレートを含
み、そして、スチレン、アクリル酸またはメタクリル酸
を含むことができる。メタクリルアミドおよびアクリル
アミドのようなアミドモノマーが使用でき、グリシジル
アクリレートまたはグリシジルメタクリレートのような
グリシジルモノマーモ使用できる。
好ましいアクリル重合体はアルキル基に炭素原子１〜１
８個を有するアルキルメタクリレート。
アルキル基に炭素原子２〜１８個を有するアルキルアク
リレートおよびアルキル基に各々炭素原子２〜４個を有
するヒドロキシアルキルアクリレートまたはヒドロキシ
アルキルメタクリレートの重合体である。水酸基含有量
的２〜１０重書斉のアクリル重合体を形成するには、上
記したヒドロキシアルキルアクリレートまたはメタクリ
レートの十分な量を用いる。重合体は、約（１１〜５重
ｉ優の量で、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸の
ようなエチレン性不飽和カルボン酸少量を含有すること
もできる。
アクリル重合体をｉｌｌ［するのに使用できる典型的な
アルキルメタクリレートおよびアクリレートは、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、ヘキシルメタクリレート、２−エチルへキシ
ルメタクリレート、ノニルメタクリレート、ラウリルメ
タクリレート、ステアリルメタクリレート、シクロヘキ
シルメタクリレート、インデシルメタクリレート、プロ
ピルメタクリレート、フェニルメタクリレート、イソボ
ルニルメタクリレート、エチルアクリレート、プロピル
アクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアク
リレート、インブチルアクリレート、ヘキシルアクリＶ
−ト、２−エチルへキシルアクリレート、ノニルアクリ
レート、ラクリルアクリレート、ステアリルアクリレー
ト、シクロヘキシルアクリレート、インデシルアクリレ
ート、フェニルアクリレート、イソボルニルアクリレー
ト等である。
粘着促進単量体もアクリル重合体中に使用でき、ジエチ
ルアミンエチルメタクリレート％　ｔ−ブテルアミノエ
テルメタクリレート、　５−（２−メタクリルオキシエ
チル）　−２，２−スピロシクロへキシルオキサゾリデ
ン等が挙げられる。
アクリル重合体を１４製するのに使用できる典型的なヒ
ドロキシアルキルアクリレートおよびメタクリレートは
、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシ
プロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチル
アクリレート等である。
アクリル重合体は、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、アクリルアミドおよびメタクリルアミド、スチレ
ンまたはメチルスチレンのような置換スチレンのような
他の成分的α１〜５０重１俤を含有できる。
有用なアクリル重合体はアルキル基に炭素原子１〜４個
を有するアルキルメタクリレート、好ましくはメチルメ
タクリレート約１５〜８２重置部、アルキル基に炭素原
子２〜１２個を有するアルキルアクリレート２〜５０重
ｉｔｓおよび各々アルキル基に炭素原子２〜４個を有す
るヒドロキシルアルキルアクリレートまたはヒドロキシ
ルアルキルメタクリレート１６〜３５重量俤を含有する
。これらの重合体は、アルキルメタクリレートの一部を
置ぎ換えるスチレンを３５重量慢まで含有できる。また
、これらの重合体は、エチレン性不飽相カルボン酸を含
有できる。
特に有用なアクリル重合体は、スチレン約２０ル３０ 重ｉ％，ブチルアクリレート３５〜４５重ｉ％、ヒドロ
キシルエチルアクリレート２０〜３０　ｍｅｌｔ優およ
びアクリル酸［１１〜５重４１１を含有し、数平均分子
量は１，５００〜１０，０００のものである。
使用するアルキル化メラミンホルムアルデヒド交叉結合
剤は一般的にアルキル基に炭素原子１〜４個を有する。
ｖＩ４脂は、メタノール、エタノール、プロパツール、
インプロパツール、ブタノール、インブタノール、ｔ−
ブタノール等のようなアルコールをメラミンホルムアル
デヒド樹脂と反応させる従来法により調製する。樹脂は
単せ体樹脂または重合体樹脂であることができる。高品
質の仕上げ塗’）　（ｆｉｎｉｓｈ）を与えるような好
適な樹脂は十分にアルキル化されたメラミンホルムアル
デヒド樹脂、例えば、ヘキサメトキシメチルメラミンお
よびメトキシ／ブトキシメチルメラミンである。
被覆組成物は顔料を含有できる。これらの顔料は、まず
組成物中使用されるアクリル重合体または他の相溶性の
ある重合体または重合体分散剤とともに、従来法、例え
ばサンドグラインド法、ボールミル法、摩砕グラインド
法，二つロールミリング法等によシミルベースを形成し
て顔料を分散させることにより組成物中に配合できる。
ミルベースを後述の実施例に示すようにしてフィルム形
成成分とブレンドする。
被覆組成物中使用される従来の顔料のどのようなものも
本発明の組成物中に使用でき、例えば、金属酸化物、例
えば２酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄等、金属水酸化物
、金属フレーク。
例えばアルミニウムフレーク、クロム酸塩例えばクロム
酸鉛、硫化物、硫酸塩，炭酸塩、カーボンブラック、シ
リカ、メルク、陶土、７タロシアニンブルーおよびグリ
ーン、オルガルッド，オルガツマローンおよび他の有機
染料が挙げられる。
アルミニウムフレークのような金属フレーク顔料は、被
覆組成物中単独または上記した顔料と共に使用できる。
−船釣に、バインダー重量を基にして、約ａ１〜５ｉＪ
［のこれらの金属フレーク顔料を使用する。
被覆組成物仕上げ塗りの耐候性を向上させるためには、
バインダー重量に基づき約α１〜１０重量−の紫外線安
定剤またはその組み合わせを添加できる。また、バイン
ダー重量に基づき、約０１〜５重に−の抗酸化剤も添加
できる。アルミニウムフレークを含有する被覆組成物仕
上げ塗りの耐候性は、紫外線安定剤および抗酸化剤の添
加により特に向上する。また、バインダー重量に基づき
ピロリン酸鉄約０１〜１０重量％も、紫外線安定剤およ
び抗酸化剤とともに添加して仕上げ塗りの耐候性を向上
させることができる。
有用な紫外線安定剤と抗酸化剤の典型的な例は後記する
。
本発明の添加剤を含有する被覆組成物は、噴霧法、静電
噴霧法、浸漬法、ブラシング、フローコート法等の従来
の適用方法によ）、金属、ガラス、プラスチック等のよ
うな種々の基体上に適用できる。組成物の粘度はこれら
の方法のいずれに対しても、必要に応じて溶媒を添加す
ることによシ調節できる。一般的に、組成物は。
空気汚染を最低限に保つような高固体含有量で使用する
。
基体に施用した後、得られた被覆を約１５分〜２時間、
約１２５℃以上の比較的低温で焼成する。得られた仕上
げ塗シは約１１〜５．０ミルの厚みであるが、はとんど
の用途に対して、１〜３ミルの厚みの仕上げ塗ルが用い
られる。仕上げ塗りにポツピングやクレータ−リングが
起ぎないようにするための１つの方法として、第２の被
覆な噴霧あるいは何らかの方法で適用する前約１５〜３
０秒間溶媒を揮発させ、その後、被覆焼成の前に約２〜
１０分間待つことによシ残存溶媒を揮発させる。生成し
た仕上げ塗シは良好な光沢を有し、従来の方法で摩擦ま
たは研磨して平滑さ、外観および光沢を向上させること
ができる。仕上げ塗シは全ての穏類の基体に対して良好
に付着し、堅固で、気候、溶媒、アルカ１ハこすり傷等
に対して抵抗性を有する。これらの性質のため、本組成
物は、自動車、トラック、航空機、鉄道施設、機械、屋
外用装置等に用いる仕上げ塗υとして、特に有用である
。
本発明のもう１つの特徴は、基体のための透明被覆／着
色核種仕上げ塗シとして、添加剤含有被覆組成物を使用
することである。この仕上げ塗シでは、透明被覆最上層
は、基体と付着した着色被覆層へ堅固に付着する。透明
被覆は被覆組成物の透明波膜であシ、着色被覆は顔料の
バインダーに対する比的１／１００〜１５０／１００で
顔料を含み、そして、他の添加剤も含んでいる被覆組成
物である。
場合によシ、着色被覆は、着色被覆のバインダー重量を
基にして、紫外線安定剤約１１〜１０重量係を含有でき
る。また場合によシ、着色被覆および透明被覆は各々、
被覆のバインダー重量を基にして、紫外線安定剤約１１
〜１０重ｉ％を含有できる。また、透明被覆または着色
被覆は、被覆のバインダー重量を基にして、抗酸化剤約
０１〜５重量％を含有できる。抗酸化剤を使用する場合
は、紫外線安定剤の抗酸化剤に対する比は約１；１〜約
５０＝１である。
耐久性仕上げを形成するためには、好ましくは、透明被
覆および着色被覆は両方とも、紫外線安定剤約５〜８重
素俤および場合によυ抗酸化剤約０１〜５重量％を含有
し、そして、紫外線安定剤の抗酸化剤に対する比は約１
０：１である。
十分に硬化した着色被覆および透明被覆の属人は変化す
ることができる。一般的に、Ｎ色被徨は約０．４〜１，
５ミルの厚みとなる。上記したいずれの従来の顔料も着
色被覆中に使用でき、金属フレーク顔料も使用できる。
透明被覆は、透明被覆のバインダーとして、同じ透過屈
折率を有する顔料も含有でき、その顔料は、約０．０１
５〜５０ミクロンの粒径の小さいものである。使用でき
る典型的な顔料はシリカ顔料であり、顔料のバインダー
に対する重量比的１／１００〜１０／１００で用いる。
これらの顔料は約１．４〜１．６の屈折率を有する。
使用する典型的な紫外線安定剤は以下のものである。
ベンゾフェノン、例えばヒドロキシドデシルオキシベン
ゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、ス
ルホン酸基を有するヒドロキシベンゾフェノン等。
トリアゾール、例えば２−フェニル−４−（２’、４’
−ジヒドロキジルベンゾイル’）　−トリアゾール、２
−〔ヒドロキシ−３’、５’−（１，１−ジメチルプロ
ピル〕−フェニル〕ベンゾトリアゾール、置換ベンゾト
リアゾール、例えば、ヒドロキシ−フェニルトリアゾー
ル等。
トリアジン、例えばトリアジンの５，５−ジアルキル−
４−ヒドロキシフェニルｍ導体、　ジアリル−４−ヒド
ロキシフェニルトリアジンの含硫誘導体、ヒドロキシフ
ェニル−１，３，５−トリアジン等。
ベンゾエート例工ばジフェニロールプロパンのジベンゾ
エート、ジフェニロールプロパンのｔ−ブチルベンゾエ
ート等。
使用できる他の紫外線安定剤は、低級アルキルチオメチ
レン含有フェノール類、　ｒｌｔ換ベンセン、例エバ１
．３−ビス〜（２′−ヒドロキシベンゾイル）ベンセン
、３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプ
ロピオン酸の金属誘導体、非対称蓚酸ジアリールアミド
、アルキルヒドロキシ−フェニル−チオアルカン酸エス
テル等。
使用できる特に有用な紫外線安定剤は１９７７年１２月
６日発行のＭｕｒａ７ａｍａ等の米国Ｉ￥ｊＦｆ４．０
６１，６１６号に記載のもののよ５なビビベリジル誘導
体の立体障害をうけたアミン（ｈｉｎｄｅｒｅｄａｍｉ
ｎθ）である。
使用する典型的な抗酸化剤は、テトラキスアルキレン（
ジ−アルキルヒドロキシアリール）アルキルエステルア
ルカン、例えばテトラキスメチレン３　（３’、５’−
ジブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
メタン、ｐ−アミノジフェニルアミンとグリシジルメタ
クリレートの反応生成物、ｎ−ヘキシル−Ｎ′−フェニ
ル−ｐ−フェニレンジアミンとグリシジルメタクリレー
トの反ル生成物、ペンタエリスリトールテトラキス（チ
オグリコレ−））、）リメチロールプロパントリス（チ
オグリコレート）、トリメチロールエタントリス（チオ
グリコレート）、Ｎ−（４−７ニリノフエニル）アクリ
ルアミド等である。
紫外線安定剤と抗酸化剤の１つの好ましい組み合わせは
、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンソ′フェノ
ンまたハｔｌＬ換２　（２−ヒ）’　ａキシフェニル）
ベンゾトリアゾールと、テトラキスメチレン５　（３’
、５’−ジプチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネートメタンである。
透明被覆／着色被覆仕上げは従来の噴霧方法によシ適用
し、そして、好ましくは、透明被覆は着色被覆がまだ湿
潤している間に着色被覆に適用する。プラシング、ロー
ラーコート、静電噴霧等のような他の従来の適用方法も
使用できる。次に仕上げを環境温度で乾燥するか、また
は、上記したように使用できる。
以下の実施例は本発明を説明するものである。
全ての部およびパーセントは特段の記載が無い限シ、重
量によるものである。分子量は標！！Ａ物質としてポリ
メチルメタクリレートを用いながらゲルｐ過クロマドグ
２フィーで測定した。
実施例中は以下の略号を使用した。
Ｓ−スチレン ＭＭＡ−メチルメタクリレート ＮＢＡ　−ｎ−ブチルアクリレート ＨＥＡ−ヒドロキシエチルアクリレートＡＡ−アクリル
酸 実施例 以下の成分を、攪拌器付き、水冷ジャケット付きの反応
器に入れることにより、ブロックされた酸触媒溶液（Ｄ
ＤＢＳＡ／ＡＭＰ溶液）を調製した。
第４液 重量部 ２−アミノ−２−メチル−１−プロパツール　　　１９
．７４メタノール ２２１．６６ ドデシルベンゼンスルホン酸溶液（イソプ　　　３７６
．１５０パノ一ル中７０％溶液） メタノール Ｚ６０ ２−アミノ−２−メチル−１ ル プロパノ− １９，７４ ２−アミノ−２−メチル−１−プロパツ−ル ２−アミノ−２−メチル−１−プロパツール　　　　１
９．７４メタノール　　　　　　　　　　　　５Ｚ６０
計７５２．００ 第１液を反応器に入れて２０分間混合した。
第２液を混合しながら添加し、温度を５０℃に維持し、
混合を２０分間継秩した。第３ｇ、を添加し２０分間混
合し、その間温度を５０℃に維持した。第４液を添加し
、温度を５０℃に維持しながら２０分間混合した。第５
液を添加し、温度を５０℃に維持しながら１時間混合し
た。
得られた溶液はアミノメチルプロパツールブロックドデ
シルスルホン酸約４５％の固体含有量を有する。
被覆組成物は以下の成分を共にブレンドしてｙＡ製した
。
［イルガスタップ（ＩｒＢａｓｔａｂ）　Ｊ　２００２
、光安定剤 ４．１７ 重量部 ブタノール １１．１４ ［レジミン（Ｒｅａｉｍｉｎｓ月！−７５５（単量体の
完全アルキル化メラミンホルムアルデヒド交叉結合剤う ７６．３６ メチルアミルケトン ７五７２ 一顔料α３８部） ６９．０１部） アクリル樹脂溶液（炭化水素溶媒混合物中、３０／ｉ　
ａ５／４０／１０／’１．５　（７）比（７）　８／Ｍ
ＭＡ／Ｂ　Ａ／ＨＷＡ／’ＡＡのアクリル重合体の６０
嘩溶液）１０４．１０ トン６．９３部およびピロリン酸鉄６．１６部）アクリ
ル樹脂分散液（上記アクリル重合体２を１５１９５部お
よびジチルアミルケトン） ２０１．２７ 計８０五８９ 下記の成分を共にブレンドすることによシ次のブロック
された酸触媒溶液を調製した。
［テイヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）　Ｊ　３２８紫外線吸
収剤（置換ベンゾトリアゾール） ［イルガノックス（工ｒｇａｎｏｘ）Ｊ　１０１０抗酸
化剤 ０．４５ キシレン ７７、５７ メタノール ＣＬ４５ パラトルエンスルホンｅｍｕ＜メタノール１１．５０ 計２４．４０ メチルジェタノールアミン 五１０ メタノール ９．８０ ＰＴ８Ａ／加ＫＡ溶液 エチルジェタノールアミン 五２８ メタノール ９．６２ 計２４．４０ ＦＴＯＡ／ＤＭＯ溶液 中２５％固体） ５つの別個の被覆組成物を調製し、各々を上記した同一
の被覆組成物の調合で作成した。被覆組成物各々に、上
記のように調製したブロックされた触媒溶液の１つを添
加し、被覆組成物と十分に混合した。５つめの組成物に
、　ＤＣＢ８Ａ／’ＡＭＰ溶液を上記使用したのと同じ
比率だけ添加し、被覆組成物と混合した。各被覆組成物
を電気メツキ用プ２イマＥＤ−！１００２でプライマ処
理した別個のリン酸化スチールパネル上に噴霧し、室温
で１０分間乾燥し、約１２０℃で５０分間焼成し、乾燥
硬化仕上げ塗りを形成した。膜の厚み、２０°の光沢、
およびｋｎｏｐ硬度の測足値は以下のとおりであった。
計２４．４０ 光沢　硬度 Ａ　　　　　Ｐ　Ｔ　Ｂ　Ａ／＜ムＭＰ　　　　　１．
３　　　　６９　　　５．ＯＢ　　ＰＴＳ４／ＭＤＥＡ
　　１．２　６８　粘性ＣＰＴＳＡ／ＥＤＫＡ　　１．
２　６　Ｂ　柔軟Ｄ　　　　　ＰＴＳＡ／Ｔ）ＭＯ１，
６６７４，７Ｋ　　　　　ＤＤＢＢＡ／ＡＭＰ　　　　
１．５　　　　６８　　　５．０上記結果によれば、Ａ
ＭＰ　（２−アミノ−２−メチル−１−プロパツール）
でブロックされた酸触媒は、メチルジェタノールアミン
やエテルジェタノールアミンのような従来のアミンブロ
ッキング剤でブロックされた酸触媒と比較した場合に許
容できる光沢および硬度を有することがわかった。ＡＭ
Ｐでブロックされた触媒は、ＡＭＰでブロックされた触
媒より高価で安定性の劣るジメチルオキサゾリンでブロ
ックされた触媒よりもわずかに良好な結果をもたらした
。
以上、本発明の詳細な説明したが、本発明はさらに次の
実施態様によってこれを要約して示すことができる。
１）本質的に、アミノメチルプロパノールと反応させた
芳香族スルホン酸の付加物よりなる被覆組成物用硬化触
媒。
２）芳香族スルホン酸がアルキル芳香族スルホン酸であ
る前項１記載の硬化触媒。
３）アルキル芳香族スルホン酸がパラトルエンスルホン
酸である前項２記載の硬化触媒。
４）アルキル芳香族スルホン酸がドデシルベンゼンスル
ホン酸である前項２記載の硬化触媒。
５）アミノメチルプロパツールが２−アミノ−２−メチ
ル−１−プロパツールである前項２記載の硬化触媒。
６）付加物がパラトルエンスルホン酸および２−アミノ
−２−メチル−１−プロパツールよ夛なるものである前
項２記載の硬化触媒。
７）付加物カドデシルペンセンスルホン酸オヨぴ２−ア
ミノ−２−メチル−１−プロパツールよりなるものであ
る前項２記載の硬化触媒。
８）前項１の硬化触媒を触媒量含有する被覆組成物。
９）フィルム形成バインダー約４０〜８０重ｊｌ係およ
び液体担体約１５〜６０重量悌を含有し、さらに前項１
の硬化触媒約１１〜＆０重１１％を含有する被覆組成物
。
１０）フィルム形成バインダー　バインダーｉｔを基に
して、反応性ヒドロキシル、グリシジルアラミド基また
はこれらの基の混合物を含むアクリル重合体的４０〜９
０重量係およびアミン樹脂交叉結合剤的１０〜６０重量
悌を含有するような、前項９記載の被覆組成物。
１１）アクリル重合体が本質的にアルキルメタクリレー
ト、アルキルアクリレートおよびヒドロキシアルキルア
クリレートまたはメタクリレートよりなり、そして、ア
ミノ樹脂交叉結合樹脂が本質的にアルキル化メラミンホ
ルムアルデヒド交叉結合剤であるような前項１０記載の
被覆組成物。
外２名

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １）本質的に、アミノメチルプロパノールと反応させた
    芳香族スルホン酸の付加物よりなる被覆組成物用硬化触
    媒。 ２）請求項１の硬化触媒を触媒量含有する被覆組成物。
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