JP2858767B2 - ブロックされた芳香族スルホン酸触媒を含有する被覆組成物 - Google Patents
ブロックされた芳香族スルホン酸触媒を含有する被覆組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明はブロックされた有機酸、特にアミノメチルプ
ロパノールでブロックされた芳香族スルホン酸を含有す
る被覆組成物に関する。
ロパノールでブロックされた芳香族スルホン酸を含有す
る被覆組成物に関する。
メラミンホルムアルデヒド樹脂、アルキル化メラミン
ホルムアルデヒド樹脂または尿素ホルムアルデヒド樹脂
のようなアミノ樹脂架橋剤を含有する熱硬化性被覆組成
物のための触媒として芳香族スルホン酸を使用すること
は、1978年２月21日発行のGallacherの米国特許4,075,1
76号およびGallacherの米国特許4,083,830号に記載され
るとおり良く知られた技術である。芳香族スルホン酸触
媒を含有する被覆組成物の、施用「ポツトライフ」、即
ち、例えば噴霧によつて、被覆を施すことのできる時間
は比較的短い。ポツトライフを増大させる為に、オキサ
−アザシクロペンタン化合物を使用したブロツクされた
芳香族スルホン酸触媒が開発されており、これらは、19
80年４月29日発行のCalboの米国特許4,200,729号、およ
び1981年２月17日発行のCalboの米国特許4,251,665号に
記載されている。これらのブロツクされた触媒は被覆を
焼成する間にブロツクがはずれ、これにより遊離の酸が
発生し、これが硬化反応を触媒するのである。
ホルムアルデヒド樹脂または尿素ホルムアルデヒド樹脂
のようなアミノ樹脂架橋剤を含有する熱硬化性被覆組成
物のための触媒として芳香族スルホン酸を使用すること
は、1978年２月21日発行のGallacherの米国特許4,075,1
76号およびGallacherの米国特許4,083,830号に記載され
るとおり良く知られた技術である。芳香族スルホン酸触
媒を含有する被覆組成物の、施用「ポツトライフ」、即
ち、例えば噴霧によつて、被覆を施すことのできる時間
は比較的短い。ポツトライフを増大させる為に、オキサ
−アザシクロペンタン化合物を使用したブロツクされた
芳香族スルホン酸触媒が開発されており、これらは、19
80年４月29日発行のCalboの米国特許4,200,729号、およ
び1981年２月17日発行のCalboの米国特許4,251,665号に
記載されている。これらのブロツクされた触媒は被覆を
焼成する間にブロツクがはずれ、これにより遊離の酸が
発生し、これが硬化反応を触媒するのである。
これらのブロツクされた芳香族スルホン酸触媒は、自
動車塗装工業で望まれる程には安定ではなく、そして比
較的高価である。高価ではなく、貯蔵期間中、そして、
これを添加する被覆組成物中で、延長された時間にわた
り安定であるようなブロツクされた芳香族酸触媒が必要
とされている。
動車塗装工業で望まれる程には安定ではなく、そして比
較的高価である。高価ではなく、貯蔵期間中、そして、
これを添加する被覆組成物中で、延長された時間にわた
り安定であるようなブロツクされた芳香族酸触媒が必要
とされている。
本発明は、アミノメチルプロパノールでブロツクされ
た芳香族スルホン酸を含有するブロツクされた酸触媒お
よびブロツクされた酸触媒を含有する被覆組成物を提供
する。
た芳香族スルホン酸を含有するブロツクされた酸触媒お
よびブロツクされた酸触媒を含有する被覆組成物を提供
する。
ブロツクされた酸触媒は、多くの種類の高固体被覆組
成物中に用いることができる。触媒は延長された時間に
わたり安定であり、比較的低価格で効率良く使用でき
る。触媒を使用できる典型的な高固体被覆組成物はフイ
ルム形成バインダーとして、以下の成分、即ち：ヒドロ
キシル、カルボキシル、グリシジル、アミド基またはこ
れらの基の混合物のような反応性の基を有するアクリル
重合体、上記した反応性の基を有するポリエステルまた
はアルキド樹脂またはこれらのアクリル系およびポリエ
ステルまたはアルキド樹脂の混合物を有し、そして、ア
ミノ架橋剤、エポキシ架橋剤またはポリイソシアネート
架橋剤を含有する。典型的なアミノ架橋剤はメラミンホ
ルムアルデヒド剤、アルキル化メラミンホルムアルデヒ
ド剤、例えばメチル化メラミンホルムアルデヒド樹脂、
メチル化ブチル化メラミンホルムアルデヒド樹脂、ヘキ
サメトキシメラミンホルムアルデヒド等である。
成物中に用いることができる。触媒は延長された時間に
わたり安定であり、比較的低価格で効率良く使用でき
る。触媒を使用できる典型的な高固体被覆組成物はフイ
ルム形成バインダーとして、以下の成分、即ち：ヒドロ
キシル、カルボキシル、グリシジル、アミド基またはこ
れらの基の混合物のような反応性の基を有するアクリル
重合体、上記した反応性の基を有するポリエステルまた
はアルキド樹脂またはこれらのアクリル系およびポリエ
ステルまたはアルキド樹脂の混合物を有し、そして、ア
ミノ架橋剤、エポキシ架橋剤またはポリイソシアネート
架橋剤を含有する。典型的なアミノ架橋剤はメラミンホ
ルムアルデヒド剤、アルキル化メラミンホルムアルデヒ
ド剤、例えばメチル化メラミンホルムアルデヒド樹脂、
メチル化ブチル化メラミンホルムアルデヒド樹脂、ヘキ
サメトキシメラミンホルムアルデヒド等である。
ブロツク酸触媒を使用する高固体被覆組成物は膜形成
バインダー約40〜85重量％およびバインダーのための担
体約15〜60重量％を含有するが、この担体はバインダー
に対する溶媒であつてもよいし、分散液の場合は、バイ
ンダーに対する非溶媒と溶媒の組み合わせであつてもよ
い。約0.1〜6.0重量％のブロツクされた酸触媒が被覆組
成物中に使用される。
バインダー約40〜85重量％およびバインダーのための担
体約15〜60重量％を含有するが、この担体はバインダー
に対する溶媒であつてもよいし、分散液の場合は、バイ
ンダーに対する非溶媒と溶媒の組み合わせであつてもよ
い。約0.1〜6.0重量％のブロツクされた酸触媒が被覆組
成物中に使用される。
ブロツクされた酸触媒を被覆組成物に添加し、通常は
噴霧による施用により基体に施した後、被覆された基体
は焼成され、ブロツクされた酸触媒のブロツクがとれ、
これにより酸基が生じ、これが架橋剤と、反応性基を有
するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂またはアルキド樹
脂との間の反応を触媒する。用いられる典型的な焼成温
度で酸触媒のブロツクをはずす温度は約100〜150℃であ
る。
噴霧による施用により基体に施した後、被覆された基体
は焼成され、ブロツクされた酸触媒のブロツクがとれ、
これにより酸基が生じ、これが架橋剤と、反応性基を有
するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂またはアルキド樹
脂との間の反応を触媒する。用いられる典型的な焼成温
度で酸触媒のブロツクをはずす温度は約100〜150℃であ
る。
ブロツクされた酸触媒はアミノメチルプロパノール
と、芳香族スルホン酸の酸基全てを反応させることによ
り形成される。使用できる典型的な芳香族スルホン酸は
単一の芳香環すなわち例えばベンゼン誘導体のようなも
のか、または２芳香環例えばナフタレン誘導体を有する
ことができる。有用な典型的アルキル芳香族スルホン酸
は、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸、デシルベンゼンスルホン酸である。ドデシルベン
ゼンスルホン酸が高品質の仕上げを形成するのに好適で
ある。好ましいアミノメチルプロパノールは２−アミノ
−２−メチル−１−プロパノールである。
と、芳香族スルホン酸の酸基全てを反応させることによ
り形成される。使用できる典型的な芳香族スルホン酸は
単一の芳香環すなわち例えばベンゼン誘導体のようなも
のか、または２芳香環例えばナフタレン誘導体を有する
ことができる。有用な典型的アルキル芳香族スルホン酸
は、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸、デシルベンゼンスルホン酸である。ドデシルベン
ゼンスルホン酸が高品質の仕上げを形成するのに好適で
ある。好ましいアミノメチルプロパノールは２−アミノ
−２−メチル−１−プロパノールである。
ブロツクされた酸触媒は、等モルの芳香族スルホン酸
およびアミノメチルプロパノールを、好ましくは溶媒例
えばメタノールのようなアルカノール中で混合し、約40
〜70℃で約５〜60分間反応させることにより調製する。
反応は発熱反応となる。アミノメチルプロパノールを少
量ずつ、または、極めてゆつくりと添加して上記したモ
ル比となるようにし、その間温度を上記範囲内に維持す
る。
およびアミノメチルプロパノールを、好ましくは溶媒例
えばメタノールのようなアルカノール中で混合し、約40
〜70℃で約５〜60分間反応させることにより調製する。
反応は発熱反応となる。アミノメチルプロパノールを少
量ずつ、または、極めてゆつくりと添加して上記したモ
ル比となるようにし、その間温度を上記範囲内に維持す
る。
ブロツクされた酸触媒を使用する典型的な被覆組成物
は、膜形成バインダーとして、カルボキシル、ヒドロキ
シル、アミノ、グリシジル基またはそれらの混合物を有
する数平均分子量約500〜30,000のアクリル重合体、お
よび、アルキル化メラミン架橋剤を有する。フイルム形
成バインダーは一般的にアクリル重合体約40〜90重量％
および架橋剤10〜60％を含有する。
は、膜形成バインダーとして、カルボキシル、ヒドロキ
シル、アミノ、グリシジル基またはそれらの混合物を有
する数平均分子量約500〜30,000のアクリル重合体、お
よび、アルキル化メラミン架橋剤を有する。フイルム形
成バインダーは一般的にアクリル重合体約40〜90重量％
および架橋剤10〜60％を含有する。
典型的には、有用なアクリル重合体は、アルキルメタ
クリレート、アルキルアクリレート、ヒドロキシアルキ
ルアクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレートを
含み、そして、スチレン、アクリル酸またはメタクリル
酸を含むことができる。メタクリルアミドおよびアクリ
ルアミドのようなアミドモノマーが使用でき、グリシジ
ルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートのよう
なグリシジルモノマーも使用できる。
クリレート、アルキルアクリレート、ヒドロキシアルキ
ルアクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレートを
含み、そして、スチレン、アクリル酸またはメタクリル
酸を含むことができる。メタクリルアミドおよびアクリ
ルアミドのようなアミドモノマーが使用でき、グリシジ
ルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートのよう
なグリシジルモノマーも使用できる。
好ましいアクリル重合体はアルキル基に炭素原子１〜
18個を有するアルキルメタクリレート、アルキル基に炭
素原子２〜18個を有するアルキルアクリレートおよびア
ルキル基に各々炭素原子２〜４個を有するヒドロキシア
ルキルアクリレートまたはヒドロキシアルキルメタクリ
レートの重合体である。水酸基含有量約２〜10重量％の
アクリル重合体を形成するには、上記したヒドロキシア
ルキルアクリレートまたはメタクリレートの十分な量を
用いる。重合体は、約0.1〜５重量％の量で、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸のようなエチレン性不飽
和カルボン酸少量を含有することもできる。
18個を有するアルキルメタクリレート、アルキル基に炭
素原子２〜18個を有するアルキルアクリレートおよびア
ルキル基に各々炭素原子２〜４個を有するヒドロキシア
ルキルアクリレートまたはヒドロキシアルキルメタクリ
レートの重合体である。水酸基含有量約２〜10重量％の
アクリル重合体を形成するには、上記したヒドロキシア
ルキルアクリレートまたはメタクリレートの十分な量を
用いる。重合体は、約0.1〜５重量％の量で、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸のようなエチレン性不飽
和カルボン酸少量を含有することもできる。
アクリル重合体を調製するのに使用できる典型的なア
ルキルメタクリレートおよびアクリレートは、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリ
レート、ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシル
メタクリレート、ノニルメタクリレート、ラウリルメタ
クリレート、ステアリルメタクリレート、シクロヘキシ
ルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、プロピ
ルメタクリレート、フエニルメタクリレート、イソボル
ニルメタクリレート、エチルアクリレート、プロピルア
クリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリ
レート、イソブチルアクリレート、ヘキシルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレー
ト、シクロヘキシルアクリレート、イソデシルアクリレ
ート、フエニルアクリレート、イソボルニルアクリレー
ト等である。
ルキルメタクリレートおよびアクリレートは、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリ
レート、ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシル
メタクリレート、ノニルメタクリレート、ラウリルメタ
クリレート、ステアリルメタクリレート、シクロヘキシ
ルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、プロピ
ルメタクリレート、フエニルメタクリレート、イソボル
ニルメタクリレート、エチルアクリレート、プロピルア
クリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリ
レート、イソブチルアクリレート、ヘキシルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレー
ト、シクロヘキシルアクリレート、イソデシルアクリレ
ート、フエニルアクリレート、イソボルニルアクリレー
ト等である。
粘着促進単量体もアクリル重合体中に使用でき、ジエ
チルアミノエチルメタクリレート、ｔ−ブチルアミノエ
チルメタクリレート、３−（２−メタクリルオキシエチ
ル）−2,2−スピロシクロヘキシルオキサゾリデン等が
挙げられる。
チルアミノエチルメタクリレート、ｔ−ブチルアミノエ
チルメタクリレート、３−（２−メタクリルオキシエチ
ル）−2,2−スピロシクロヘキシルオキサゾリデン等が
挙げられる。
アクリル重合体を調製するのに使用できる典型的なヒ
ドロキシアルキルアクリレートおよびメタクリレート
は、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリ
レート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチ
ルメタクリレート等である。
ドロキシアルキルアクリレートおよびメタクリレート
は、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリ
レート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチ
ルメタクリレート等である。
アクリル重合体は、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、アクリルアミドおよびメタクリルアミド、スチ
レンまたはメチルスチレンのような置換スチレンのよう
な他の成分約0.1〜30重量％を含有できる。
トリル、アクリルアミドおよびメタクリルアミド、スチ
レンまたはメチルスチレンのような置換スチレンのよう
な他の成分約0.1〜30重量％を含有できる。
有用なアクリル重合体はアルキル基に炭素原子１〜４
個を有するアルキルメタクリレート、好ましくはメチル
メタクリレート約15〜82重量％、アルキル基に炭素原子
２〜12個を有するアルキルアクリレート２〜50重量％お
よび各々アルキル基に炭素原子２〜４個を有するヒドロ
キシルアルキルアクリレートまたはヒドロキシルアルキ
ルメタクリレート16〜35重量％を含有する。これらの重
合体は、アルキルメタクリレートの一部を置き換えるス
チレンを35重量％まで含有できる。また、これらの重合
体は、エチレン性不飽和カルボン酸を含有できる。
個を有するアルキルメタクリレート、好ましくはメチル
メタクリレート約15〜82重量％、アルキル基に炭素原子
２〜12個を有するアルキルアクリレート２〜50重量％お
よび各々アルキル基に炭素原子２〜４個を有するヒドロ
キシルアルキルアクリレートまたはヒドロキシルアルキ
ルメタクリレート16〜35重量％を含有する。これらの重
合体は、アルキルメタクリレートの一部を置き換えるス
チレンを35重量％まで含有できる。また、これらの重合
体は、エチレン性不飽和カルボン酸を含有できる。
特に有用なアクリル重合体は、スチレン約20〜30重量
％、メチルメタクリレート10〜20重量％、ブチルアクリ
レート35〜45重量％、ヒドロキシルエチルアクリレート
20〜30重量％およびアクリル酸0.1〜５重量％を含有
し、数平均分子量は1,500〜10,000のものである。
％、メチルメタクリレート10〜20重量％、ブチルアクリ
レート35〜45重量％、ヒドロキシルエチルアクリレート
20〜30重量％およびアクリル酸0.1〜５重量％を含有
し、数平均分子量は1,500〜10,000のものである。
使用するアルキル化メラミンホルムアルデヒド架橋剤
は一般的にアルキル基に炭素原子１〜４個を有する。樹
脂は、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプ
ロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノ
ール等のようなアルコールをメラミンホルムアルデヒド
樹脂と反応させる従来法により調製する。樹脂は単量体
樹脂または重合体樹脂であることができる。高品質の仕
上げ塗り（finish）を与えるような好適な樹脂は十分に
アルキル化されたメラミンホルムアルデヒド樹脂、例え
ば、ヘキサメトキシメチルメラミンおよびメトキシ／ブ
トキシメチルメラミンである。
は一般的にアルキル基に炭素原子１〜４個を有する。樹
脂は、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプ
ロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノ
ール等のようなアルコールをメラミンホルムアルデヒド
樹脂と反応させる従来法により調製する。樹脂は単量体
樹脂または重合体樹脂であることができる。高品質の仕
上げ塗り（finish）を与えるような好適な樹脂は十分に
アルキル化されたメラミンホルムアルデヒド樹脂、例え
ば、ヘキサメトキシメチルメラミンおよびメトキシ／ブ
トキシメチルメラミンである。
被覆組成物は顔料を含有できる。これらの顔料は、ま
ず組成物中使用されるアクリル重合体または他の相溶性
のある重合体または重合体分散剤とともに、従来法、例
えばサンドグラインド法、ボールミル法、摩砕グライン
ド法、二つロールミリング法等によりミルベースを形成
して顔料を分散させることにより組成物中に配合でき
る。ミルベースを後述の実施例に示すようにしてフイル
ム形成成分とブレンドする。
ず組成物中使用されるアクリル重合体または他の相溶性
のある重合体または重合体分散剤とともに、従来法、例
えばサンドグラインド法、ボールミル法、摩砕グライン
ド法、二つロールミリング法等によりミルベースを形成
して顔料を分散させることにより組成物中に配合でき
る。ミルベースを後述の実施例に示すようにしてフイル
ム形成成分とブレンドする。
被覆組成物中使用される従来の顔料のどのようなもの
も本発明の組成物中に使用でき、例えば、金属酸化物、
例えば２酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄等、金属水酸化
物、金属フレーク、例えばアルミニウムフレーク、クロ
ム酸塩例えばクロム酸鉛、硫化物、硫酸塩、炭酸塩、カ
ーボンブラツク、シリカ、タルク、陶土、フタロシアニ
ンブルーおよびグリーン、オルガノレツド、オルガノマ
ローンおよび他の有機染料が挙げられる。
も本発明の組成物中に使用でき、例えば、金属酸化物、
例えば２酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄等、金属水酸化
物、金属フレーク、例えばアルミニウムフレーク、クロ
ム酸塩例えばクロム酸鉛、硫化物、硫酸塩、炭酸塩、カ
ーボンブラツク、シリカ、タルク、陶土、フタロシアニ
ンブルーおよびグリーン、オルガノレツド、オルガノマ
ローンおよび他の有機染料が挙げられる。
アルミニウムフレークのような金属フレーク原料は、
被覆組成物中単独または上記した顔料と共に使用でき
る。一般的に、バインダー重量を基にして、約0.1〜５
重量％のこれらの金属フレーク顔料を使用する。
被覆組成物中単独または上記した顔料と共に使用でき
る。一般的に、バインダー重量を基にして、約0.1〜５
重量％のこれらの金属フレーク顔料を使用する。
被覆組成物仕上げ塗りの耐候性を向上させるために
は、バインダー重量に基づき約0.1〜10重量％の紫外線
安定剤またはその組み合わせを添加できる。また、バイ
ンダー重量に基づき、約0.1〜５重量％の抗酸化剤も添
加できる。アルミニウムフレークを含有する被覆組成物
仕上げ塗りの耐候性は、紫外線安定剤および抗酸化剤の
添加により特に向上する。また、バインダー重量に基づ
きピロリン酸鉄約0.1〜10重量％も、紫外線安定剤およ
び抗酸化剤とともに添加して仕上げ塗りの耐候性を向上
させることができる。有用な紫外線安定剤と抗酸化剤の
典型的な例は後記する。
は、バインダー重量に基づき約0.1〜10重量％の紫外線
安定剤またはその組み合わせを添加できる。また、バイ
ンダー重量に基づき、約0.1〜５重量％の抗酸化剤も添
加できる。アルミニウムフレークを含有する被覆組成物
仕上げ塗りの耐候性は、紫外線安定剤および抗酸化剤の
添加により特に向上する。また、バインダー重量に基づ
きピロリン酸鉄約0.1〜10重量％も、紫外線安定剤およ
び抗酸化剤とともに添加して仕上げ塗りの耐候性を向上
させることができる。有用な紫外線安定剤と抗酸化剤の
典型的な例は後記する。
本発明の添加剤を含有する被覆組成物は、噴霧法、静
電噴霧法、浸漬法、ブラシング、フローコート法等の従
来の適用方法により、金属、ガラス、プラスチツク等の
ような種々の基体上に適用できる。組成物の粘度はこれ
らの方法のいずれに対しても、必要に応じて溶媒を添加
することにより調節できる。一般的に、組成物は、空気
汚染を最低限に保つような高固体含有量で使用する。
電噴霧法、浸漬法、ブラシング、フローコート法等の従
来の適用方法により、金属、ガラス、プラスチツク等の
ような種々の基体上に適用できる。組成物の粘度はこれ
らの方法のいずれに対しても、必要に応じて溶媒を添加
することにより調節できる。一般的に、組成物は、空気
汚染を最低限に保つような高固体含有量で使用する。
基体に施用した後、得られた被覆を約15分〜２時間、
約125℃以上の比較的低温で焼成する。得られた仕上げ
塗りは約0.1〜5.0ミルの厚みであるが、ほとんどの用途
に対して、１〜３ミルの厚みの仕上げ塗りが用いられ
る。仕上げ塗りにポツピングやクレーターリングが起き
ないようにするための１つの方法として、第２の被覆を
噴霧あるいは何らかの方法で適用する前約15〜30秒間溶
媒を揮発させ、その後、被覆焼成の前に約２〜10分間待
つことにより残存溶媒を揮発させる。生成した仕上げ塗
りは良好な光沢を有し、従来の方法で摩擦または研磨し
て平滑さ、外観および光沢を向上させることができる。
仕上げ塗りは全ての種類の基体に対して良好に付着し、
堅固で、気候、溶媒、アルカリ、こすり傷等に対して抵
抗性を有する。これらの性質のため、本組成物は、自動
車、トラツク、航空機、鉄道施設、機械、屋外用装置等
に用いる仕上げ塗りとして、特に有用である。
約125℃以上の比較的低温で焼成する。得られた仕上げ
塗りは約0.1〜5.0ミルの厚みであるが、ほとんどの用途
に対して、１〜３ミルの厚みの仕上げ塗りが用いられ
る。仕上げ塗りにポツピングやクレーターリングが起き
ないようにするための１つの方法として、第２の被覆を
噴霧あるいは何らかの方法で適用する前約15〜30秒間溶
媒を揮発させ、その後、被覆焼成の前に約２〜10分間待
つことにより残存溶媒を揮発させる。生成した仕上げ塗
りは良好な光沢を有し、従来の方法で摩擦または研磨し
て平滑さ、外観および光沢を向上させることができる。
仕上げ塗りは全ての種類の基体に対して良好に付着し、
堅固で、気候、溶媒、アルカリ、こすり傷等に対して抵
抗性を有する。これらの性質のため、本組成物は、自動
車、トラツク、航空機、鉄道施設、機械、屋外用装置等
に用いる仕上げ塗りとして、特に有用である。
本発明のもう１つの特徴は、基体のための透明被覆／
着色被覆仕上げ塗りとして、添加剤含有被覆組成物を使
用することである。この仕上げ塗りでは、透明被覆最上
層は、基体と付着した着色被覆層へ堅固に付着する。透
明被覆は被覆組成物の透明被膜であり、着色被覆は顔料
のバインダーに対する比約1/100〜150/100で顔料を含
み、そして、他の添加剤も含んでいる被覆組成物であ
る。
着色被覆仕上げ塗りとして、添加剤含有被覆組成物を使
用することである。この仕上げ塗りでは、透明被覆最上
層は、基体と付着した着色被覆層へ堅固に付着する。透
明被覆は被覆組成物の透明被膜であり、着色被覆は顔料
のバインダーに対する比約1/100〜150/100で顔料を含
み、そして、他の添加剤も含んでいる被覆組成物であ
る。
場合により、着色被覆は、着色被覆のバインダー重量
を基にして、紫外線安定剤約0.1〜10重量％を含有でき
る。また場合により、着色被覆および透明被覆は各々、
被覆のバインダー重量を基にして、紫外線安定剤約0.1
〜10重量％を含有できる。また、透明被覆または着色被
覆は、被覆のバインダー重量を基にして、抗酸化剤約0.
1〜５重量％を含有できる。抗酸化剤を使用する場合
は、紫外線安定剤の抗酸化剤に対する比は約1:1〜約50:
1である。
を基にして、紫外線安定剤約0.1〜10重量％を含有でき
る。また場合により、着色被覆および透明被覆は各々、
被覆のバインダー重量を基にして、紫外線安定剤約0.1
〜10重量％を含有できる。また、透明被覆または着色被
覆は、被覆のバインダー重量を基にして、抗酸化剤約0.
1〜５重量％を含有できる。抗酸化剤を使用する場合
は、紫外線安定剤の抗酸化剤に対する比は約1:1〜約50:
1である。
耐久性仕上げを形成するためには、好ましくは、透明
被覆および着色被覆は両方とも、紫外線安定剤約５〜８
重量％および場合により抗酸化剤約0.1〜１重量％を含
有し、そして、紫外線安定剤の抗酸化剤に対する比は約
10:1である。
被覆および着色被覆は両方とも、紫外線安定剤約５〜８
重量％および場合により抗酸化剤約0.1〜１重量％を含
有し、そして、紫外線安定剤の抗酸化剤に対する比は約
10:1である。
十分に硬化した着色被覆および透明被覆の厚みは変化
することができる。一般的に、着色被覆は約0.4〜1.5ミ
ルの厚みとなる。上記したいずれの従来の顔料も着色被
覆中に使用でき、金属フレーク顔料も使用できる。透明
被覆は、透明被覆のバインダーとして、同じ透過屈折率
を有する顔料も含有でき、その顔料は、約0.015〜50ミ
クロンの粒径の小さいものである。使用できる典型的な
顔料はシリカ顔料であり、顔料のバインダーに対する重
量比約1/100〜10/100で用いる。これらの顔料は約1.4〜
1.6の屈折率を有する。
することができる。一般的に、着色被覆は約0.4〜1.5ミ
ルの厚みとなる。上記したいずれの従来の顔料も着色被
覆中に使用でき、金属フレーク顔料も使用できる。透明
被覆は、透明被覆のバインダーとして、同じ透過屈折率
を有する顔料も含有でき、その顔料は、約0.015〜50ミ
クロンの粒径の小さいものである。使用できる典型的な
顔料はシリカ顔料であり、顔料のバインダーに対する重
量比約1/100〜10/100で用いる。これらの顔料は約1.4〜
1.6の屈折率を有する。
使用する典型的な紫外線安定剤は以下のものである。
ベンゾフエノン、例えばヒドロキシドデシルオキシベ
ンゾフエノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフエノン、ス
ルホン酸基を有するヒドロキシベンゾフエノン等。
ンゾフエノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフエノン、ス
ルホン酸基を有するヒドロキシベンゾフエノン等。
トリアゾール、例えば２−フエニル−４−（２′,4′
−ジヒドロキシベンゾイル）−トリアゾール、２−〔ヒ
ドロキシ−３′,5′−（1,1−ジメチルプロピル）−フ
エニル〕ベンゾトリアゾール、置換ベンゾトリアゾー
ル、例えば、ヒドロキシ−フエニルトリアゾール等。
−ジヒドロキシベンゾイル）−トリアゾール、２−〔ヒ
ドロキシ−３′,5′−（1,1−ジメチルプロピル）−フ
エニル〕ベンゾトリアゾール、置換ベンゾトリアゾー
ル、例えば、ヒドロキシ−フエニルトリアゾール等。
トリアジン、例えばトリアジンの3,5−ジアルキル−
４−ヒドロキシフエニル誘導対、ジアリル−４−ヒドロ
キシフエニルトリアジンの含硫誘導体、ヒドロキシフエ
ニル−1,3,5−トリアジン等。
４−ヒドロキシフエニル誘導対、ジアリル−４−ヒドロ
キシフエニルトリアジンの含硫誘導体、ヒドロキシフエ
ニル−1,3,5−トリアジン等。
ベンゾエート例えばジフエニロールプロパンのジベン
ゾエート、ジフエニロールプロパンのｔ−ブチルエンゾ
エート等。
ゾエート、ジフエニロールプロパンのｔ−ブチルエンゾ
エート等。
使用できる他の紫外線安定剤は、低級アルキルチオメ
チレン含有フエノール類、置換ベンゼン、例えば1,3−
ビス−（２′−ヒドロキシベンゾイル）ベンゼン、3,5
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニルプロピオン
酸の金属誘導体、非対称蓚酸ジアリールアミド、アルキ
ルヒドロキシ−フエニル−チオアルカン酸エステル等。
チレン含有フエノール類、置換ベンゼン、例えば1,3−
ビス−（２′−ヒドロキシベンゾイル）ベンゼン、3,5
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニルプロピオン
酸の金属誘導体、非対称蓚酸ジアリールアミド、アルキ
ルヒドロキシ−フエニル−チオアルカン酸エステル等。
使用できる特に有用な紫外線安定剤は1977年12月６日
発行のMurayama等の米国特許4,061,616号に記載のもの
のようなビピペリジル誘導体の立体障害をうけたアミン
（hinderedamine）である。
発行のMurayama等の米国特許4,061,616号に記載のもの
のようなビピペリジル誘導体の立体障害をうけたアミン
（hinderedamine）である。
使用する典型的な抗酸化剤は、テトラキスアルキレン
（ジ−アルキルヒドロキシアリール）アルキルエステル
アルカン、例えばテトラキスメチレン３（３′,5′−ジ
ブチル−４′−ヒドロキシフエニル）プロピオネートメ
タン、ｐ−アミノジフエニルアミンとグリシジルメタク
リレートの反応生成物、ｎ−ヘキシル−Ｎ′−フエニル
−ｐ−フエニレンジアミンとグリシジルメタクリレート
の反応生成物、ペンタエリスリトールテトラキス（チオ
グリコレート）、トリメチロールプロパントリス（チオ
グリコレート）、トリメチロールエタントリス（チオグ
リコレート）、Ｎ−（４−アニリノフエニル）アクリル
アミド等である。
（ジ−アルキルヒドロキシアリール）アルキルエステル
アルカン、例えばテトラキスメチレン３（３′,5′−ジ
ブチル−４′−ヒドロキシフエニル）プロピオネートメ
タン、ｐ−アミノジフエニルアミンとグリシジルメタク
リレートの反応生成物、ｎ−ヘキシル−Ｎ′−フエニル
−ｐ−フエニレンジアミンとグリシジルメタクリレート
の反応生成物、ペンタエリスリトールテトラキス（チオ
グリコレート）、トリメチロールプロパントリス（チオ
グリコレート）、トリメチロールエタントリス（チオグ
リコレート）、Ｎ−（４−アニリノフエニル）アクリル
アミド等である。
紫外線安定剤と抗酸化剤の１つの好ましい組み合わせ
は、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフエノ
ンまたは置換２（２−ヒドロキシフエニル）ベンゾトリ
アゾールと、テトラキスメチレン３（３′,5′−ジブチ
ル−４′−ヒドロキシフエニル）プロピオネートメタン
である。
は、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフエノ
ンまたは置換２（２−ヒドロキシフエニル）ベンゾトリ
アゾールと、テトラキスメチレン３（３′,5′−ジブチ
ル−４′−ヒドロキシフエニル）プロピオネートメタン
である。
透明被覆／着色被覆仕上げは従来の噴霧方法により適
用し、そして、好ましくは、透明被覆は着色被覆がまだ
湿潤している間に着色被覆に適用する。ブラシング、ロ
ーラーコート、静電噴霧等のような他の従来の適用方法
も使用できる。次に仕上げを環境温度で乾燥するか、ま
たは、上記したように使用できる。
用し、そして、好ましくは、透明被覆は着色被覆がまだ
湿潤している間に着色被覆に適用する。ブラシング、ロ
ーラーコート、静電噴霧等のような他の従来の適用方法
も使用できる。次に仕上げを環境温度で乾燥するか、ま
たは、上記したように使用できる。
以下の実施例は本発明を説明するものである。全ての
部およびパーセントは特段の記載が無い限り、重量によ
るものである。分子量は標準物質としてポリメチルメタ
クリレートを用いながらゲル過クロマトグラフイーで
測定した。
部およびパーセントは特段の記載が無い限り、重量によ
るものである。分子量は標準物質としてポリメチルメタ
クリレートを用いながらゲル過クロマトグラフイーで
測定した。
実施例中は以下の略号を使用した。
ｓ−スチレン MMA−メチルメタクリレート NBA−ｎ−ブチルアクリレート HEA−ヒドロキシエチルアクリレート AA−アクリル酸 実施例 以下の成分を、撹拌器付き、水冷ジヤケツト付きの反
応基に入れることにより、ブロツクされた酸触媒溶液
（DDBSA/AMP溶液）を調製した。
応基に入れることにより、ブロツクされた酸触媒溶液
（DDBSA/AMP溶液）を調製した。
第１液を反応器に入れて20分間混合した。第２液を混
合しながら添加し、温度を50℃に維持し、混合を20分間
継続した。第３液を添加し20分間混合し、その間温度を
50℃に維持した。第４液を添加し、温度を50℃に維持し
ながら20分間混合した。第５液を添加し、温度を50℃に
維持しながら１時間混合した。
合しながら添加し、温度を50℃に維持し、混合を20分間
継続した。第３液を添加し20分間混合し、その間温度を
50℃に維持した。第４液を添加し、温度を50℃に維持し
ながら20分間混合した。第５液を添加し、温度を50℃に
維持しながら１時間混合した。
得られた溶液はアミノメチルプロパノールブロツクド
デシルスルホン酸約45％の固体含有量を有する。
デシルスルホン酸約45％の固体含有量を有する。
被覆組成物は以下の成分を共にブレンドして調製し
た。
た。
下記の成分を共にブレンドすることにより次のブロツ
クされた酸触媒溶液を調製した。
クされた酸触媒溶液を調製した。
５つの別個の被覆組成物を調製し、各々を上記した同
一の被覆組成物の調合で作成した。被覆組成物各々に、
上記のように調製したブロツクされた触媒溶液の１つを
添加し、被覆組成物と十分に混合した。５つめの組成物
に、DCBSA/AMP溶液を上記使用したのと同じ比率だけ添
加し、被覆組成物と混合した。各被覆組成物を電気メツ
キ用プライマED−3002でプライマ処理した別個のリン酸
化スチールパネル上に噴霧し、室温で10分間乾燥し、約
120℃で30分間焼成し、乾燥硬化仕上げ塗りを形成し
た。膜の厚み、20゜の光沢、およびknop硬度の測定値は
以下のとおりであつた。
一の被覆組成物の調合で作成した。被覆組成物各々に、
上記のように調製したブロツクされた触媒溶液の１つを
添加し、被覆組成物と十分に混合した。５つめの組成物
に、DCBSA/AMP溶液を上記使用したのと同じ比率だけ添
加し、被覆組成物と混合した。各被覆組成物を電気メツ
キ用プライマED−3002でプライマ処理した別個のリン酸
化スチールパネル上に噴霧し、室温で10分間乾燥し、約
120℃で30分間焼成し、乾燥硬化仕上げ塗りを形成し
た。膜の厚み、20゜の光沢、およびknop硬度の測定値は
以下のとおりであつた。
上記結果によれば、AMP（２−アミノ−２−メチル−
１−プロパノール）でブロツクされた酸触媒は、メチル
ジエタノールアミンやエチルジエタノールアミンのよう
な従来のアミンブロツキング剤でブロツクされた酸触媒
と比較した場合に許容できる光沢および硬度を有するこ
とがわかつた。AMPでブロツクされた触媒は、AMPでブロ
ツクされた触媒より高価で安定性の劣るジメチルオキサ
ゾリンでブロツクされた触媒よりもわずかに良好な結果
をもたらした。
１−プロパノール）でブロツクされた酸触媒は、メチル
ジエタノールアミンやエチルジエタノールアミンのよう
な従来のアミンブロツキング剤でブロツクされた酸触媒
と比較した場合に許容できる光沢および硬度を有するこ
とがわかつた。AMPでブロツクされた触媒は、AMPでブロ
ツクされた触媒より高価で安定性の劣るジメチルオキサ
ゾリンでブロツクされた触媒よりもわずかに良好な結果
をもたらした。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−502032（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−25401（ＪＰ，Ａ) 米国特許3293324（ＵＳ，Ａ) 国際公開87／5921（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09D 1/00 - 201/10
Claims (3)
- 【請求項１】膜形成性バインダー40〜85重量％および非
水性液体担体15〜60重量％からなり、かつ上記膜形成性
バインダーは反応性ヒドロキシル基を含有するが、重合
体の自己架橋性を生じる酸アミド基を含有しないアクリ
ル重合体をバインダーの重量基準で40〜90重量％および
アルキル化メラミンホルムアルデヒド架橋剤を10〜60重
量％含有する組成物に、芳香族スルホン酸の全酸基がア
ミノメチルプロパノールでブロックされた酸触媒が組成
物基準で0.1〜6.0重量％含有されている被覆組成物。 - 【請求項２】反応性ヒドロキシル基含有アクリル重合体
が、アルキルメタクリレート、アルキルアクリレート
と、ヒドロキシアルキルメタクリレートまたはヒドロキ
シアルキルアクリレートとを含む重合体である請求項１
記載の被覆組成物。 - 【請求項３】反応性ヒドロキシル基含有アクリル重合体
が、スチレン20〜30重量％、メチルメタクリレート10〜
20重量％、ブチルアクリレート35〜５重量％、ヒドロキ
シエチルアクリレート20〜30重量％およびアクリル酸0.
1〜45重量％を含有する数平均分子量が1,500〜10,000の
重合体である請求項１記載の被覆組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/052,495 US4812506A (en) | 1987-05-15 | 1987-05-15 | Amino methyl propanol blocked aromatic sulfonic acid |
| CA 586503 CA1337308C (en) | 1987-05-15 | 1988-12-20 | Amino methyl propanol blocked aromatic sulfonic acid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02173172A JPH02173172A (ja) | 1990-07-04 |
| JP2858767B2 true JP2858767B2 (ja) | 1999-02-17 |
Family
ID=25672318
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32639988A Expired - Fee Related JP2858767B2 (ja) | 1987-05-15 | 1988-12-26 | ブロックされた芳香族スルホン酸触媒を含有する被覆組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4812506A (ja) |
| EP (1) | EP0381781A1 (ja) |
| JP (1) | JP2858767B2 (ja) |
| CA (1) | CA1337308C (ja) |
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| US5187019A (en) * | 1991-09-06 | 1993-02-16 | King Industries, Inc. | Latent catalysts |
| US5731081A (en) * | 1991-10-16 | 1998-03-24 | Hollinee Corporation | Glass fiber evaporative cooler media with melamine formaldehyde binder |
| TW242644B (ja) * | 1992-10-30 | 1995-03-11 | Ppg Industries Inc | |
| BR9307434A (pt) | 1992-10-30 | 1999-06-01 | Ppg Industries Inc | Composição formadora de película carável |
| US6103816A (en) * | 1992-10-30 | 2000-08-15 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Aqueous aminoplast curable film-forming compositions providing films having resistance to acid etching |
| US6235858B1 (en) | 1992-10-30 | 2001-05-22 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Aminoplast curable film-forming compositions providing films having resistance to acid etching |
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| US8007878B2 (en) | 2005-08-03 | 2011-08-30 | Fujifilm Corporation | Antireflection film, polarizing plate, and image display device |
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| JP4934381B2 (ja) * | 2005-09-28 | 2012-05-16 | 富士フイルム株式会社 | 反射防止フィルム並びに、該反射防止フィルムを用いた偏光板及び画像表示装置、並びに該反射防止フィルムの製造方法 |
| WO2007037525A1 (en) | 2005-09-28 | 2007-04-05 | Fujifilm Corporation | Antireflection film, polarizing plate and image display |
| WO2012112680A2 (en) | 2011-02-15 | 2012-08-23 | Kemet Electronics Corporation | Process for producing electrolytic capacitors and capacitors made thereby |
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