JPH02169684A - 油ゲル化剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野１ 本発明は医薬９食品等に配合するのに好適な油ゲル化剤
に関する。

【従来の技術］ 従来、液状油性物質をゲル化するための油ゲル化剤とし
ては、有機ベントナイト、脂肪酸の金属塩、モノアルキ
ルリン酸エステルやジアルキルリン酸エステルの金属塩
、Ｎ−アミノ酸のアミド。 エステル、アミン塩等の誘導体、ショ糖、ソルビトール
、ヒアルロン酸、アルギン酸、及び平均重合度が１０〜
５０のデキストリンの脂肪酸エステル等が知られており
、これらは医薬９食品等において乳化、粘度調製、形状
保持、結着性付与等の用途に広く用いられている。 しかし、該目的にキチン及び／またはキトサンの加水分
解物を用いた例はない。 【発明が解決しようとする課題】 上述の従来技術において、これらの油ゲル化剤はゲル化
させると白濁するものが多く、透明或いは半透明のゲル
が得難い事や、実用特性に於て粘稠性、保湿性、保存安
定性の何れかに問題点を有し、満足出来るものではなか
った。 また、この中で本発明の構成物質に４ｉｌ造が類似して
いるシヨ糖、ソルビトール、ヒアルロン酸。 アルギン酸及び平均重合度が１０〜５０のデキストリン
の脂肪酸エステルについては、ゲル化に際し該エステル
を含む液状油性物質を１００℃付近またはそれ以上の比
較・的高温度に昇温した後、常温に冷却しなければ所望
のゲルが形成せず、液状油性物質その他の配合基材の熱
分解１着色等の悪影響をもたらすといった欠点があった
。 本発明は、液状油性物質に比較的低温度で分散溶解し、
実用特性に於て粘稠性、保湿性、保存安定性について優
れたゲル形成性を有する油ゲル化剤を提供する事を目的
とする。 ［ｉ！！題を解決するための手段］ 本発明は、平均重合度が１０以下であるキチン及び／又
はキトサンの加水分解物に、脂肪酸を付加させたことを
特徴とする油ゲル化剤に係る。 本発明における油ゲル化剤に用いられる重合度が１０以
下のキチン及び／またはキトサンの加水分解物は、グル
コサミン、Ｎ−アセチルグルコサミン、及びこれらの単
独ないし両者がβ−１，４結合により直鎖型にランダム
に配置された重合度が２〜１０のオリゴ糖、更にはこれ
らの混合物である。 これらは、甲殻類２節足動物等に多量に含まれる天然高
分子キチンを、従来公知の方法、例えば濃塩酸で処理後
中和し脱塩する方法や、酵素を用いる方法等による加水
分解反応と、必要に応じて濃アルカリ処理による脱アセ
チル化反応を行う事により容易に得られる。 この時、得られたものの平均重合度が１１以上であると
、液状油性物質をゲル化するのに必要な温度が８０℃以
下の比較的低温度になりにくいため、平均重合度が１０
ＪＸ下でなければならない。 又、本発明に用いられる脂肪酸の炭素鎖の範囲は、糖の
平均重合度と脂肪酸の付加量によって異なる為−概には
いえないが、８〜２２の範囲が良く、特にバルミチン酸
、ステアリン酸、オレイン酸。 イソパルミチン酸、インステアリン酸等が好ましい。 本発明における平均重合度が１０以下であるキチン及び
／またはキトサンの加水分解物に脂肪酸を付加させるに
は、エステル結合及びアミド結合を介して従来公知の方
法により容易に得る事ができる。−例を挙げれば、平均
重合度が１０以下であるキチン及び／またはキトサンの
加水分解物をピリジン中に分散させ、これに脂肪酸ハラ
イドまたは脂肪酸無水物を加え、１００℃前後で２〜８
時間反応させる方法がある。この時の脂肪酸ハライドま
たは脂肪酸無水物の添加量１反応時間９反応温度を適宜
調節する事により、脂肪酸の付加量は容易にコントロー
ルできる。 本発明においての脂肪酸の付加量は特に限定されるもの
ではない。 これらの方法で得られた平均重合度が１０以下のキチン
及び／またはキトサンの加水分解物に脂肪酸を付加させ
た油ゲル化剤は、その反応条件等によって白色から褐色
の色相を有する粉末となる。 褐色粉末は必要であれば従来公知の脱色方法、例えば活
性炭、セライト等で処理する事により容易に白色粉末に
精製できる。 本発明の油ゲル化剤は６０〜８０℃に加温された多くの
液状油性物質、例えばオレイン酸、リノール酸、リルン
酸、アラキドン酸、ゴマ油、オリーブ油、綿実油、菜種
油、ひまし油、流動パラフィン等の単独または混合物に
容易に溶解し、冷却する事により高保型性のゲルを形成
する。 このゲルは１年以上放置しても流動することなく、分離
、ひび割れ、透明性の低下も認められない。また粘稠性
２保湿性といったゲルの実用特性についても優れたゲル
である。 ■実　施　＠】 以下に実施例を挙げて本発明を詳述するが、本発明はこ
れらの範囲に限定されるものではない。 尚、以下の記述の中での脂肪酸置換度は１分子当りの脂
肪酸の付加量を表し、その測定は元素分析法に従って行
った。元素分析計は■柳本製作所のＭ　Ｔ　−３を用い
た。 実施例１゜ Ｎ−アセデルグルコサミン（シグマ社製＞　　５９をピ
リジン５５ｄに加え、攪拌しながら１００℃に加熱し、
ステアリン酸クロライド１２ｇを滴下し３時間反応させ
た。反応終了後ピリジンを留去し、約５０−のメタノー
ルで洗浄後、５０℃で１０時間減圧乾燥して、褐色粉末
の油ゲル化剤８，５ｇを得た。このものの脂肪酸置換度
は１．０１であった（試料１）。 得られた油ゲル化剤１ｇを３０ｇの流動パラフィンに分
散させ加熱したところ、７２℃にて完全透明に溶解し、
これを室温まで冷却する事で透明なゲルが得られた。 実施例２゜ グルコサミン（シグマ社製）　５９をピリジン５５−に
加え、攪拌しながら１００℃に加熱し、ステアリン酸ク
ロライド１２９を滴下し３時間反応させた。 反応終了後ピリジンを留去し、約５０ｒｄのメタノール
で洗浄後、５０℃で１０時間減圧乾燥して、褐色粉末の
油ゲル化剤９．１ｇを得た。このものの脂肪酸置換度は
１．０８であった　（試料２）。 得られた油ゲル化剤１ｇを３０ｇの流動パラフィンに分
散させ加熱したところ、７５℃にて完全透明に溶解し、
これを室温まで冷却する事で透明なゲルが得られた。 実施例３゜ 分子像約１８０，０００、脱アセチル化度８０％のキト
サン２０９に６Ｎの塩＠　３８０ｇを加え、７０℃で６
時間攪拌しながら加水分解反応を行った。反応終了後４
００−の水を加えて希釈、濾過して不溶物を除去し、濾
液をロータリーエバポレーターで減圧濃縮。 乾固して得た粉末をメタノールで分画した後、可溶性成
分を乾固して重合度が０〜５、主に２〜３のキトサン加
水分解物６．０ｇを得た。 次に、該加水分解物５ｇをピリジン５５ｄに加え、攪拌
しながら１００℃に加熱し、パルミチン酸クロライド１
２ｇを滴下し３時間反応させた。反応終了後ピリジンを
留去し、約５０ｔ＋ｄ！のメタノールで洗浄後、５０℃
で１０時間減圧乾燥して、褐色粉末の油ゲル化剤９．５
ｇを得た。このものの脂肪酸置換度は１．１６であった
（試料３）。 得られた油ゲル化剤１ｇを３０ｇの流動パラフィンに分
散させ加熱したところ、７４℃にて完全透明に溶解し、
これを室温まで冷却する事で透明なゲルが得られた。 実施例４゜ 平均分子量的５００，０００、脱アセチル化度１２％の
キチンＩＯｇに濃塩酸１９０ｄを加え、４０℃で２時間
攪拌しながら加水分解反応を行った。反応終了後１Ｎの
水酸化ナトリウムで中和し濾過して不溶物を除去し、濾
液を内径４．４α、長さ１００αの活性炭−セライトカ
ラムに通液して目的物質を吸看後、濾液の２倍量の水で
ｈラム内を洗浄し、３０％エタノール溶液２００ＩＥｅ
を通液して目的物質を溶離させ、該溶液をロータリーエ
バポレーターで５０℃にて減圧Ｓｅｔ、、乾固して重合
度が１〜５、主に２〜３のキチン加水分解物３．０ｇを
得た。 次に、該加水分解物２ｇをピリジン２２Ｉｄに加え、攪
拌しながら１００℃に加熱し、ステアリン酸クロライド
４．８ｇを滴下し３時間反応させた。反応終了後ピリジ
ンを留去し、約２０−のメタノールで洗浄後、５０℃で
１０時間減圧乾燥して、褐色粉末の油ゲル化剤３．６ｇ
を得た。このものの脂肪酸置換度は１．０５であった（
試料４）。 得られた油ゲル化剤をオレイン酸、リノール酸。 流動パラフィンの夫々に３％ずつ添加し加熱したところ
、夫々８０℃前後にて油ゲル化剤が完全透明に溶解し、
これを室温まで冷却する事で夫々透明なゲルが得られた
。 比較例１゜ 加水分解反応を施さない平均分子犠約ｓｏｏ、ｏｏｏ、
脱アセチル化度１２％のキチンと、平均分子量的１８０
．０００、脱アセチル化度８０％のキトサン及び平均重
合度が１０．２のキトサン加水分解物を用いて実施例１
と同様の方法で夫々ステアリン酸を付加させ、その後流
動パラフィンに分散させ、夫々のゲル形成性を調べた結
果、加水分解反応を施さないキチンとキトサンは全くゲ
ル形成性を示さず、平均重合度が１０．２のキトサン加
水分解物は、増粘作用は示したがゲル化には至らなかっ
た。 比較例２゜ 実施例１〜４で得た油ゲル化剤（試料１〜４）と、既存
の油ゲル化剤であるショ糖のステアリン酸エステル（試
料５）及び、平均重合度が１０〜５０のデキストリンの
ステアリン酸エステル（試料６）をＰＥ１ＩＪパラフィ
ン３０ｇの夫々に１ｇずつ添加し、１２０℃に加熱し、
溶解後冷却してゲルを形成させ、この時の粘稠性を評価
し、更に４０℃の恒温室に２０日間放置して安定性（透
明性、流動性、保湿性）を評価した。評価基準は次の通
りである。 （１）粘稠性 ２０人のモニターによりゲルの「べとつき＠ｊ「ぬめり
感」を次の基準で評価した。 評　　価　　　　　　　　　　　　　内　　　容Ｏ「べ
とつき感」「ぬめり感」がなく 「あっさり感」が強い。 Δ　　「べとつき感」「ぬめり感」がややある。 Ｘ　　「べとつき感」「ぬめり感」が強い。 （粘稠性が悪い） （２）安定性 ゲルの外観を肉眼及び感触により、次の基準で評価した
。 評　　価　　　　　　　　　　　　　内　　　容透明性
、にじみ出しく流動性）、［ばさ０　　つき感」（保湿
性）がｗ４製直後と何ら変化がみられない。 Δ　　透明性、流動性、保湿性に若干の変化が認められ
た。 ×　　透明性、流動性、保湿性がｗ４製直後と大きな変
化がみられた。 第　　１ 表 第１表から明らかな如く、本発明に係る試料１〜４につ
いては、粘稠性、安定性に優れた性能を示した。 【発明の効果１ 本発明は、従来公知の油ゲル化剤に比較して、液状油性
物質に比較的低温度で分散溶解し、しかも実用特性に於
て粘稠性、保湿性、保存安定性にも優れたゲル形成性を
有する油ゲル化剤であるため、医薬１食品等の分野にお
いての基材に配合するのに好適な性能を発揮する。 この結果を第１表に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、平均重合度が１０以下であるキチン及び／又はキト
   サンの加水分解物に、脂肪酸を付加させたことを特徴と
   する油ゲル化剤。