JPH02167563A - 電子写真トナー - Google Patents
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-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は電子写真トナーに関する。更に詳しくは、特定
の架橋スチレン類−アクリル酸エステル類共重合体と特
定の芳香族リニアポリエステルとをバインダー樹脂とし
て含有する貯蔵安定性に優れた高速複写機に適したトナ
ー組成物に関する。
の架橋スチレン類−アクリル酸エステル類共重合体と特
定の芳香族リニアポリエステルとをバインダー樹脂とし
て含有する貯蔵安定性に優れた高速複写機に適したトナ
ー組成物に関する。
複写機に用いられる現像剤は、トナー組成物とキャリア
ーとから戒り、感光体上に形成された静電潜像を現像す
るために用いられ、現像は熱ロールで紙等の媒体に定着
する方法でコピーが得られている。特に高速複写機は熱
ロール定着器を用いており、低温で定着可能かつ高温で
オフセットのおきないトナーが望ましい。高温オフセッ
ト性の面で優れたトナーは、架橋重合体や巨大分子をト
ナーバインダーに用いることにより容易に得られる。低
温定着性は、分子量が低く流動性の良い樹脂をトナーバ
インダーとすることにより付与できるが、オフセットが
発生しやすくなる。しかし多くの試みにも拘らず、スチ
レン−アクリル酸エステル共重合体をバインダー樹脂と
するトナーは、高速複写機用トナーとして充分な性能を
満たすことができなかった。一方、架橋芳香族ポリエス
テルをバインダー樹脂とするトナーは、比較的良好なト
ナーとなることが知られているが、トナー化に際し微粉
化しやすい、貯蔵安定性(耐ブロッキング性)に欠ける
という問題点を抱えている。
ーとから戒り、感光体上に形成された静電潜像を現像す
るために用いられ、現像は熱ロールで紙等の媒体に定着
する方法でコピーが得られている。特に高速複写機は熱
ロール定着器を用いており、低温で定着可能かつ高温で
オフセットのおきないトナーが望ましい。高温オフセッ
ト性の面で優れたトナーは、架橋重合体や巨大分子をト
ナーバインダーに用いることにより容易に得られる。低
温定着性は、分子量が低く流動性の良い樹脂をトナーバ
インダーとすることにより付与できるが、オフセットが
発生しやすくなる。しかし多くの試みにも拘らず、スチ
レン−アクリル酸エステル共重合体をバインダー樹脂と
するトナーは、高速複写機用トナーとして充分な性能を
満たすことができなかった。一方、架橋芳香族ポリエス
テルをバインダー樹脂とするトナーは、比較的良好なト
ナーとなることが知られているが、トナー化に際し微粉
化しやすい、貯蔵安定性(耐ブロッキング性)に欠ける
という問題点を抱えている。
また、数平均分子量が1000〜4000の低温融解、
高流動性樹脂を50〜95重量%含有するトナー化工程
が提案されているが(特公昭595060)、高温オフ
セット、耐ブロッキング性になお問題を残している。ま
た、多官能重縮合体とビニル重合体との完全均一混合体
を用いるトナー(特開昭5l−107360)も提案さ
れているが、多官能重縮合体をビニルモノマーに溶解し
たのち、水中に分散して重合するか、各々単独に重縮合
または重合した」二記の二種類のポリマーを共通溶剤に
溶解したのち、溶液を混合し溶剤を蒸散せしめるという
方法は、多官能性重縮合体の溶解性に疑問があり、部分
溶解が可能としても完全均一混合体とはなりえない。溶
剤薫敗過程における上記二種ポリマーの相分離は、避け
られない。
高流動性樹脂を50〜95重量%含有するトナー化工程
が提案されているが(特公昭595060)、高温オフ
セット、耐ブロッキング性になお問題を残している。ま
た、多官能重縮合体とビニル重合体との完全均一混合体
を用いるトナー(特開昭5l−107360)も提案さ
れているが、多官能重縮合体をビニルモノマーに溶解し
たのち、水中に分散して重合するか、各々単独に重縮合
または重合した」二記の二種類のポリマーを共通溶剤に
溶解したのち、溶液を混合し溶剤を蒸散せしめるという
方法は、多官能性重縮合体の溶解性に疑問があり、部分
溶解が可能としても完全均一混合体とはなりえない。溶
剤薫敗過程における上記二種ポリマーの相分離は、避け
られない。
したがって、原理的に実施不可能と言わねばならない。
[問題を解決するための手段]
本発明は上記問題点を解決して、新規の電子写真トナー
を提供すべく鋭意検討の結果、本発明を完成した。
を提供すべく鋭意検討の結果、本発明を完成した。
即ち、本発明の要旨は樹脂バインダーとして、架橋スチ
レン類−アクリル酸エステル類共重合体95〜55重量
%、芳香族リニアポリエステル5〜45重量%から成る
樹脂混合物を用いたトナーであって、溶融時の貯蔵弾性
率G′、損失正接tan δが下記の値を示すことを特
徴とする電子写真1〜ナーである。
レン類−アクリル酸エステル類共重合体95〜55重量
%、芳香族リニアポリエステル5〜45重量%から成る
樹脂混合物を用いたトナーであって、溶融時の貯蔵弾性
率G′、損失正接tan δが下記の値を示すことを特
徴とする電子写真1〜ナーである。
ここにG′、tan δは、コーンプレート粘度計を用
いて温度90〜240℃1角周波数ω10〜6.3×1
02rad/sにおける値を160℃を基準に重ね合わ
せて得られた合成曲線で定義され、ω=10−2rad
/sに於ける値は、G’ = 10’ 〜5 X 10
’ dyn/c+flであり、かつtan δ=0.3
〜1.1 である。
いて温度90〜240℃1角周波数ω10〜6.3×1
02rad/sにおける値を160℃を基準に重ね合わ
せて得られた合成曲線で定義され、ω=10−2rad
/sに於ける値は、G’ = 10’ 〜5 X 10
’ dyn/c+flであり、かつtan δ=0.3
〜1.1 である。
本発明に樹脂バインダーとして用いられる架橋スチレン
類−アクリル酸エステル類共重合体は、スチレン系単量
体、アクリル酸エステル系単量体および架橋性単量体を
共重合して得られる。スチレン系単量体としては、スチ
レン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、3−
メチルスチレン、4−メチルスチレン、等が挙げられる
が、スチレンが好ましい。アクリル酸エステル系単量体
としでは、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸2
−エチルヘキシル、メタアクリル酸メチル、メタアクリ
ル酸エチル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸
n−ブチル、メタアクリル酸2−エチルへキシル、メタ
アクリル酸2−ジメチルアごノエチル、メタアクリル酸
2−ジエチルアくノエチル等が挙げられ、アクリル酸n
−ブチル、メタアクリル酸n−ブチルが特に好ましい。
類−アクリル酸エステル類共重合体は、スチレン系単量
体、アクリル酸エステル系単量体および架橋性単量体を
共重合して得られる。スチレン系単量体としては、スチ
レン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、3−
メチルスチレン、4−メチルスチレン、等が挙げられる
が、スチレンが好ましい。アクリル酸エステル系単量体
としでは、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸2
−エチルヘキシル、メタアクリル酸メチル、メタアクリ
ル酸エチル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸
n−ブチル、メタアクリル酸2−エチルへキシル、メタ
アクリル酸2−ジメチルアごノエチル、メタアクリル酸
2−ジエチルアくノエチル等が挙げられ、アクリル酸n
−ブチル、メタアクリル酸n−ブチルが特に好ましい。
架橋性単量体としてジビニルベンゼン、メタアクリル酸
アリル、1.4−ブタンジオールジメタアクリレート、
13−ブタンジオールジメタアクリレ−1・、エチレン
グリコールジメタアクリレート、16−ヘキサンシオー
ルジメタアクリレト等が用いられる。スチレン系単量体
、アクリル酸エステル系単量体、及び架橋性単量体の量
は、使用する単量体、重合法、架橋性単量体の種類によ
って異なり、更には、トナー化工程に使用する混練機械
、及び混線条件をも考慮して決定されなければならない
。通常、スチレン系単量体は、スチレン系単量体とアク
リル酸エステル系単量体との合計100重量部に対し、
65〜85重量部、アクリル酸エステル系単量体35〜
15重量部である。また、架橋性単量体は、スチレン系
単量体とアクリル酸エステル系単量体との合計100重
量部に対し、通常0.4〜0.8重量部である。例えば
、スチレン、アクリル酸n−ブチル、メタアクリル酸n
−ブチルをそれぞれ70,10.20重量部を共重合す
る場合、ジビニルベンゼンを架橋性単量体として0.4
〜0.8重量部用いられる。このとき、好ましいジビニ
ルベンゼンの量は、0.5〜0.7重量部であり、最も
好ましい量は、0.6〜0.7である。重合法は、溶液
重合法、乳化重合法、懸濁重合法のいずれも実施しうる
が、懸濁重合法が好ましい。
アリル、1.4−ブタンジオールジメタアクリレート、
13−ブタンジオールジメタアクリレ−1・、エチレン
グリコールジメタアクリレート、16−ヘキサンシオー
ルジメタアクリレト等が用いられる。スチレン系単量体
、アクリル酸エステル系単量体、及び架橋性単量体の量
は、使用する単量体、重合法、架橋性単量体の種類によ
って異なり、更には、トナー化工程に使用する混練機械
、及び混線条件をも考慮して決定されなければならない
。通常、スチレン系単量体は、スチレン系単量体とアク
リル酸エステル系単量体との合計100重量部に対し、
65〜85重量部、アクリル酸エステル系単量体35〜
15重量部である。また、架橋性単量体は、スチレン系
単量体とアクリル酸エステル系単量体との合計100重
量部に対し、通常0.4〜0.8重量部である。例えば
、スチレン、アクリル酸n−ブチル、メタアクリル酸n
−ブチルをそれぞれ70,10.20重量部を共重合す
る場合、ジビニルベンゼンを架橋性単量体として0.4
〜0.8重量部用いられる。このとき、好ましいジビニ
ルベンゼンの量は、0.5〜0.7重量部であり、最も
好ましい量は、0.6〜0.7である。重合法は、溶液
重合法、乳化重合法、懸濁重合法のいずれも実施しうる
が、懸濁重合法が好ましい。
本発明に樹脂バインダーとして用いられる架橋スチレン
類−アクリル酸エステル類共重合体は、実質的に高分子
ゲルであって、ゲル化(1i1目化)が高分子全体を覆
っており、好ましくは、たかだか30%以下の高分子ゾ
ル(溶融流動性の部分)が存在するにすぎない。高分子
ゲルの架橋間分子量(2つの架橋点を結ぶ分子鎖の分子
量)は、高分子ゾルの重量平均分子量を特に好ましくは
4万〜16万となるように重合条件を制御し、更に高分
子ゲルの架橋スチレン類−アクリル酸エステル類共重合
体に占める割合を70%以上とするように反応試薬を配
合し重合せしめることで比較的に小さ(制御される。こ
のような架橋スチレン類アクリル酸エステル類共重合体
は、溶融流動性が著しく低いためトナーの樹脂バインダ
ーには使用が困難であった。しかし、低分子量の芳香族
ポリエステルを特定量配合することにより、流動性が著
しく改善され、かつ溶融時の弾性が大幅に増大して本発
明の目的とする低温定着性、貯蔵安定性、高温オフセッ
ト性に優れるトナーの樹脂バインダーとなることが見い
だされた。また、この架橋スチレン類−アクリル酸エス
テル類共重合体は、格別高重合度である必要はなく、ま
た特定の分子量分布をとらせる重合技術もいらないため
、重合の生産性に優れ、一定の品質が得られる特長を有
している。本発明に特に好ましく用いられる架橋スチレ
ン類−アクリル酸エステル類共重合体のTHF(テトラ
ハイドロフラン)可溶分の重量平均分子量は、4万ない
し16万のものが望ましい。4万以下では、トナー化に
際し混練過程で分子切断等により溶融粘弾性が変わって
しまう不利益を生じる。また16万以上では、樹脂の流
動性が低下して溶融混練時の材料温度が高くなり、好ま
しくない。
類−アクリル酸エステル類共重合体は、実質的に高分子
ゲルであって、ゲル化(1i1目化)が高分子全体を覆
っており、好ましくは、たかだか30%以下の高分子ゾ
ル(溶融流動性の部分)が存在するにすぎない。高分子
ゲルの架橋間分子量(2つの架橋点を結ぶ分子鎖の分子
量)は、高分子ゾルの重量平均分子量を特に好ましくは
4万〜16万となるように重合条件を制御し、更に高分
子ゲルの架橋スチレン類−アクリル酸エステル類共重合
体に占める割合を70%以上とするように反応試薬を配
合し重合せしめることで比較的に小さ(制御される。こ
のような架橋スチレン類アクリル酸エステル類共重合体
は、溶融流動性が著しく低いためトナーの樹脂バインダ
ーには使用が困難であった。しかし、低分子量の芳香族
ポリエステルを特定量配合することにより、流動性が著
しく改善され、かつ溶融時の弾性が大幅に増大して本発
明の目的とする低温定着性、貯蔵安定性、高温オフセッ
ト性に優れるトナーの樹脂バインダーとなることが見い
だされた。また、この架橋スチレン類−アクリル酸エス
テル類共重合体は、格別高重合度である必要はなく、ま
た特定の分子量分布をとらせる重合技術もいらないため
、重合の生産性に優れ、一定の品質が得られる特長を有
している。本発明に特に好ましく用いられる架橋スチレ
ン類−アクリル酸エステル類共重合体のTHF(テトラ
ハイドロフラン)可溶分の重量平均分子量は、4万ない
し16万のものが望ましい。4万以下では、トナー化に
際し混練過程で分子切断等により溶融粘弾性が変わって
しまう不利益を生じる。また16万以上では、樹脂の流
動性が低下して溶融混練時の材料温度が高くなり、好ま
しくない。
またTHF不溶分の割合は、70%以上95%以下が望
ましい。好ましくは、75%以上90%以下である。7
0%以下では、系の溶融弾性が低く、高温オフセット性
が損なわれ、95%以上では、芳香族ポリエステルをブ
レンドしても、トナー化に十分な流動性が得られない。
ましい。好ましくは、75%以上90%以下である。7
0%以下では、系の溶融弾性が低く、高温オフセット性
が損なわれ、95%以上では、芳香族ポリエステルをブ
レンドしても、トナー化に十分な流動性が得られない。
流動性の指標としての軟化点は、130℃ないし170
℃のものが望ましい。樹脂のガラス転移温度は、貯蔵安
定性の観点から45℃ないし70℃が望ましい。
℃のものが望ましい。樹脂のガラス転移温度は、貯蔵安
定性の観点から45℃ないし70℃が望ましい。
該架橋スチレン頻−アクリル酸エステル類共重合体の重
量平均分子量は、THF可溶分をGPC装置を用いて測
定される。
量平均分子量は、THF可溶分をGPC装置を用いて測
定される。
また、ゲル分は、THF不溶分として測定される。すな
わち100mgの該共重合体を10mj2のTHFに2
0 ’Cにおいて溶解せしめ、遠心分離後母液を分離し
、この操作を3回繰り返して得られる不溶分をゲル分と
する。軟化点は、直径1mm、長さ10mmのノズルを
とおして流出する該共重合体の溶融粘度が10万ポアズ
となる温度をもって定義する。ただし、断面積が1 c
Jのプランジャーを用い、30kg−の荷重を印加し毎
分3℃昇温しで測定する。ガラス転移温度は、DSC装
置(示差走査熱量計)を用いて測定する。
わち100mgの該共重合体を10mj2のTHFに2
0 ’Cにおいて溶解せしめ、遠心分離後母液を分離し
、この操作を3回繰り返して得られる不溶分をゲル分と
する。軟化点は、直径1mm、長さ10mmのノズルを
とおして流出する該共重合体の溶融粘度が10万ポアズ
となる温度をもって定義する。ただし、断面積が1 c
Jのプランジャーを用い、30kg−の荷重を印加し毎
分3℃昇温しで測定する。ガラス転移温度は、DSC装
置(示差走査熱量計)を用いて測定する。
本発明に用いられる芳香族リニアポリエステルは、テレ
フタル酸、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸、イソ
フタル酸ジメチル、フタル酸、フタル酸ジメチル等の芳
香族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体
成分と含芳香族ジオール成分とを重縮合して得られる。
フタル酸、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸、イソ
フタル酸ジメチル、フタル酸、フタル酸ジメチル等の芳
香族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体
成分と含芳香族ジオール成分とを重縮合して得られる。
含芳香族ジオールとしては、ビスフェノール類、エーテ
ル化ビスフェノール類等が挙げられるが、エーテル化ビ
スフエノール類が好ましく使用される。ビスフェノール
類の具体例としては、ビスフェノールA、水添ビスフェ
ノールA、ビスフェノールC1ビスフエノールE1ビス
フエノールF1ビスフエノールP、ビスフェノールS、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)へキサフルオ
ロプロパン等が挙げられる。エーテル化ビスフェノール
類の具体例としては、2.2−ビス(4−(2−ヒドロ
キシエトキシ)フェニル〕プロパン、2,2−ビス(4
−(2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル〕プロパン、
その他のビスフェノール類のエチレンオキサイド付加物
、またはプロピレオキサイド付加物がある。
ル化ビスフェノール類等が挙げられるが、エーテル化ビ
スフエノール類が好ましく使用される。ビスフェノール
類の具体例としては、ビスフェノールA、水添ビスフェ
ノールA、ビスフェノールC1ビスフエノールE1ビス
フエノールF1ビスフエノールP、ビスフェノールS、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)へキサフルオ
ロプロパン等が挙げられる。エーテル化ビスフェノール
類の具体例としては、2.2−ビス(4−(2−ヒドロ
キシエトキシ)フェニル〕プロパン、2,2−ビス(4
−(2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル〕プロパン、
その他のビスフェノール類のエチレンオキサイド付加物
、またはプロピレオキサイド付加物がある。
該ポリエステルの重量平均分子量は、5千ないし3万が
望ましい。5千より小さいと、定着強度が不十分となり
、3万より大きいと、ポリエステルが強靭となって、粉
砕能率が著しく低下するばかりでなく、該架橋スチレン
頻−アクリル酸エステル類共重合体への分散が不良とな
る。また該ポリエステルのガラス転移温度は、45〜7
0℃1特に45〜65℃1更には45℃ないし60℃が
望ましい。ガラス転移温度が45℃より低いと、高温オ
フセット性が低下し、また貯蔵安定性が損なわれ、70
℃より高いと、低温定着性の改良効果が小さくなる。本
発明に用いられる、芳香族リニアポリエステルは、3官
能以上の多官能基を有するモノマーを実質的に重縮合さ
せないことが肝要である。多官能基を重縮合させた架橋
ポリエステルは、架橋スチレン頻−アクリル酸エステル
類共重合体との相溶性が不十分であり、低温定着性、貯
蔵安定性、高温オフセット性を高いレベルで実現できな
い。芳香族リニアポリエステルは、架橋スチレン類−ア
クリル酸エステル類共重合体中にミクロ相分離して均一
分散しうるちのでなければならない。サブミクロンに分
散した該ポリエステルは、溶融時に該架橋スチレン頻−
アクリル酸エステル類共重合体に新たにマクロの網目鎖
を形成したと見なしうる状態で存在し、溶融樹脂混合系
の溶融弾性を著しく高め、且つその低温融解性の故に低
温定着性を向上させる。
望ましい。5千より小さいと、定着強度が不十分となり
、3万より大きいと、ポリエステルが強靭となって、粉
砕能率が著しく低下するばかりでなく、該架橋スチレン
頻−アクリル酸エステル類共重合体への分散が不良とな
る。また該ポリエステルのガラス転移温度は、45〜7
0℃1特に45〜65℃1更には45℃ないし60℃が
望ましい。ガラス転移温度が45℃より低いと、高温オ
フセット性が低下し、また貯蔵安定性が損なわれ、70
℃より高いと、低温定着性の改良効果が小さくなる。本
発明に用いられる、芳香族リニアポリエステルは、3官
能以上の多官能基を有するモノマーを実質的に重縮合さ
せないことが肝要である。多官能基を重縮合させた架橋
ポリエステルは、架橋スチレン頻−アクリル酸エステル
類共重合体との相溶性が不十分であり、低温定着性、貯
蔵安定性、高温オフセット性を高いレベルで実現できな
い。芳香族リニアポリエステルは、架橋スチレン類−ア
クリル酸エステル類共重合体中にミクロ相分離して均一
分散しうるちのでなければならない。サブミクロンに分
散した該ポリエステルは、溶融時に該架橋スチレン頻−
アクリル酸エステル類共重合体に新たにマクロの網目鎖
を形成したと見なしうる状態で存在し、溶融樹脂混合系
の溶融弾性を著しく高め、且つその低温融解性の故に低
温定着性を向上させる。
架橋スチレン類−アクリル酸エステル類共重合体と芳香
族リニアポリエステルとの混合割合は、目的とするトナ
ーの性能、すなわち複写速度を考慮して決定される。
族リニアポリエステルとの混合割合は、目的とするトナ
ーの性能、すなわち複写速度を考慮して決定される。
一般的には、複写速度が高くなればなるほど低温定着性
が強く要求され、樹脂バインダー中に占める該ポリエス
テルの割合は多くなる。該ポリエステルの樹脂バインダ
ー中に占める割合は、5〜45重量%である。5重量%
より少ないと、低温定着性の実質的な向上はなく、45
重量%を越えると低温定着性は充分に向上して飽和し、
貯蔵安定性が悪化しはしめる。より好ましくは、5〜4
0重量%、特には5〜35重量%最も好ましくは、20
〜35重量%の該ポリエステルが含有される。
が強く要求され、樹脂バインダー中に占める該ポリエス
テルの割合は多くなる。該ポリエステルの樹脂バインダ
ー中に占める割合は、5〜45重量%である。5重量%
より少ないと、低温定着性の実質的な向上はなく、45
重量%を越えると低温定着性は充分に向上して飽和し、
貯蔵安定性が悪化しはしめる。より好ましくは、5〜4
0重量%、特には5〜35重量%最も好ましくは、20
〜35重量%の該ポリエステルが含有される。
本発明の電子写真トナーは、上述の架橋スチレン類−ア
クリル酸エステル類共重合体と芳香族リニアポリエステ
ルとから成る樹脂混合物をバインダー樹脂に着色剤及び
好ましくは他の添加剤を配合させる。トナー着色剤は、
周知のものであって、例えばカーボンブラック、ニグロ
シン染料、アニリンブルー、アルコオイルブルー、クロ
ムイエロ、ウルトラマリンブルー、モノリンイエローメ
チレンブルークロリド、フタロシアニンブルーマラカイ
トグリーンオフサレート、ローズベンガルおよびそれら
の混合物などがある。バインダー樹脂に対して顔料は、
通常3〜15重量部用いられる。染料を着色剤に使用す
る場合は、少量でよい。好ましく用いられる他の添加剤
としては、離形剤、帯電制御剤、流動化剤があげられる
。離形剤としては、低分子量ポリエチレン、低分子量ポ
リプロピレン、モンタンワックス、クリスタリンワック
ス等があげられ樹脂バインダー100重量部に対し、3
〜10重量部使用することが望ましい。帯電制御剤とし
ては、ニグロシン染料、高級脂肪酸金属塩、第四級アン
モニウム塩、ナフテン酸金属塩、アルキルサリチル酸ク
ロム錯体等があげられ、樹脂バインダーに対し、■〜5
重量部使用することが望ましい。流動化剤としては、エ
チレンビスステアリルアミド、コロイダルシリカ等があ
げられ、帯電性を損なわない範囲で好ましく用いられる
。本発明のトナーは、前述の樹脂バインダーに着色剤、
添加剤を配合し、これを2軸押出機、バンバリーミキサ
−等で溶融混練したのち、粉砕、分級して製造される。
クリル酸エステル類共重合体と芳香族リニアポリエステ
ルとから成る樹脂混合物をバインダー樹脂に着色剤及び
好ましくは他の添加剤を配合させる。トナー着色剤は、
周知のものであって、例えばカーボンブラック、ニグロ
シン染料、アニリンブルー、アルコオイルブルー、クロ
ムイエロ、ウルトラマリンブルー、モノリンイエローメ
チレンブルークロリド、フタロシアニンブルーマラカイ
トグリーンオフサレート、ローズベンガルおよびそれら
の混合物などがある。バインダー樹脂に対して顔料は、
通常3〜15重量部用いられる。染料を着色剤に使用す
る場合は、少量でよい。好ましく用いられる他の添加剤
としては、離形剤、帯電制御剤、流動化剤があげられる
。離形剤としては、低分子量ポリエチレン、低分子量ポ
リプロピレン、モンタンワックス、クリスタリンワック
ス等があげられ樹脂バインダー100重量部に対し、3
〜10重量部使用することが望ましい。帯電制御剤とし
ては、ニグロシン染料、高級脂肪酸金属塩、第四級アン
モニウム塩、ナフテン酸金属塩、アルキルサリチル酸ク
ロム錯体等があげられ、樹脂バインダーに対し、■〜5
重量部使用することが望ましい。流動化剤としては、エ
チレンビスステアリルアミド、コロイダルシリカ等があ
げられ、帯電性を損なわない範囲で好ましく用いられる
。本発明のトナーは、前述の樹脂バインダーに着色剤、
添加剤を配合し、これを2軸押出機、バンバリーミキサ
−等で溶融混練したのち、粉砕、分級して製造される。
本発明における電子写真トナーの溶融時の粘弾性挙動は
、コーンプレート粘度計を用いて測定される。
、コーンプレート粘度計を用いて測定される。
測定に用いたコーンブレ−1〜粘度計のコーンの寸法と
粘弾性パラメーターとの関係は、以下のとおりである。
粘弾性パラメーターとの関係は、以下のとおりである。
R−コーン半径; 12−5 (mm)β−コ
ーン角 ; 0.1 (rad)K−装置定
数 ;23.974 に−(3β)(980,7)/(R/10)3(2π) T−変 位 ;〔ff1m〕 T−θ/β θ−せん新月; [rac+]ω=角
周波数; (rad/s )M−変換器
に検出されたトルク;(gem)Real M/θ−
変位と位相の等しいトルク成分 ImagM/θ−変位から90°位相のずれたトルク成
分 G′−溶融トナーの貯蔵弾性率; (dyn/c+fl
)G’ =KX (Rea ] M/θ〕CIt−溶
融トナーの損失弾性率; (dyn/c績〕G”=K
X (Imag M/θ〕 tan δ−損失正接 tan δ=G”/G’ 本発明において、トナーの溶融粘弾性を以下に述べる方
法で測定した。トナーを熱プレスにより、1+n+n厚
みの平板に成形し、直径25陥の円板を打ち抜いて、試
料とした。次にコーンプレート粘度計に試料をセットし
、240℃〜90℃のいくつかの温度で、角周波数を0
.1〜631 rad/sまで徐々に増加させながら、
定温測定を行った。両対数方眼紙の横軸に角周波数をと
り、縦軸にG′G′“をとる。160 ”Cで測定した
データをプロットする。次に、異なるいくつかの温度で
測定したデータを横軸をスライドしながら、重ね合わせ
てプロットし、合成曲線(マスターカーブ)を得る。
ーン角 ; 0.1 (rad)K−装置定
数 ;23.974 に−(3β)(980,7)/(R/10)3(2π) T−変 位 ;〔ff1m〕 T−θ/β θ−せん新月; [rac+]ω=角
周波数; (rad/s )M−変換器
に検出されたトルク;(gem)Real M/θ−
変位と位相の等しいトルク成分 ImagM/θ−変位から90°位相のずれたトルク成
分 G′−溶融トナーの貯蔵弾性率; (dyn/c+fl
)G’ =KX (Rea ] M/θ〕CIt−溶
融トナーの損失弾性率; (dyn/c績〕G”=K
X (Imag M/θ〕 tan δ−損失正接 tan δ=G”/G’ 本発明において、トナーの溶融粘弾性を以下に述べる方
法で測定した。トナーを熱プレスにより、1+n+n厚
みの平板に成形し、直径25陥の円板を打ち抜いて、試
料とした。次にコーンプレート粘度計に試料をセットし
、240℃〜90℃のいくつかの温度で、角周波数を0
.1〜631 rad/sまで徐々に増加させながら、
定温測定を行った。両対数方眼紙の横軸に角周波数をと
り、縦軸にG′G′“をとる。160 ”Cで測定した
データをプロットする。次に、異なるいくつかの温度で
測定したデータを横軸をスライドしながら、重ね合わせ
てプロットし、合成曲線(マスターカーブ)を得る。
より詳細には、基準温度(160℃)より低い温度のG
′またはG TTの値は、角周波数を実測より高い方向
にX軸にそってスライドしてプロットする。基準温度よ
り高い温度で測定したG′、G”は逆に角周波数が実測
値より低周波数側にスライドさせてプロットする。この
操作は、温度、時間に関する重ね合わせの原理が成り立
つ系について可能である。従って本発明は、重ね合わせ
の原理が成り立つ系のトナーに関する。また重ね合せ操
作は専用のデータ処理装置を用いて行うこともでき、得
られる結果は手作業と全く同等である。このようにして
得られた合成曲線は、その角周波数が10−3〜105
racl/sにわたり、広範囲のせん断速度、温度域で
のトナーの粘弾性挙動を表現する。
′またはG TTの値は、角周波数を実測より高い方向
にX軸にそってスライドしてプロットする。基準温度よ
り高い温度で測定したG′、G”は逆に角周波数が実測
値より低周波数側にスライドさせてプロットする。この
操作は、温度、時間に関する重ね合わせの原理が成り立
つ系について可能である。従って本発明は、重ね合わせ
の原理が成り立つ系のトナーに関する。また重ね合せ操
作は専用のデータ処理装置を用いて行うこともでき、得
られる結果は手作業と全く同等である。このようにして
得られた合成曲線は、その角周波数が10−3〜105
racl/sにわたり、広範囲のせん断速度、温度域で
のトナーの粘弾性挙動を表現する。
数多くの検討結果より導かれた結論は、次の通りである
。即ち、高速複写機に要求されるトナーの粘弾性は、上
述の合成曲線で表現され、角周波数の値が10−2ra
d/sにおける貯蔵弾性率G′がG’ −103〜5
X 10’ dyn/ciflであり、かつ損失正接t
an δが tan δ=0.3〜1.1 であることが重要である。
。即ち、高速複写機に要求されるトナーの粘弾性は、上
述の合成曲線で表現され、角周波数の値が10−2ra
d/sにおける貯蔵弾性率G′がG’ −103〜5
X 10’ dyn/ciflであり、かつ損失正接t
an δが tan δ=0.3〜1.1 であることが重要である。
上述の条件は、トナーは、溶融時ゴム状弾性体として挙
動すべきこと、及び最適の貯蔵弾性率の範囲が存在する
ことを示している。貯蔵弾性率G′がこの範囲の下限よ
り低いと低温定着は良くなるが、高温オフセットが発生
する。また貯蔵弾性率G′がこの上限を越えて高くなる
と、低温定着温度が上昇してしまう。損失正接tan
δが0.3以下では、バインダー樹脂の溶融粘度が高く
なりすぎ、混練押し出しによるトナー化が困難になる。
動すべきこと、及び最適の貯蔵弾性率の範囲が存在する
ことを示している。貯蔵弾性率G′がこの範囲の下限よ
り低いと低温定着は良くなるが、高温オフセットが発生
する。また貯蔵弾性率G′がこの上限を越えて高くなる
と、低温定着温度が上昇してしまう。損失正接tan
δが0.3以下では、バインダー樹脂の溶融粘度が高く
なりすぎ、混練押し出しによるトナー化が困難になる。
損失正接tan δが1.1より大きい場合は、系は粘
弾性液体として振舞い、G′の値にかかわらず高温オフ
セット性が大幅に低下する。
弾性液体として振舞い、G′の値にかかわらず高温オフ
セット性が大幅に低下する。
本発明は、高度に架橋され、単独ではトナー化が困難な
架橋スチレン類−アクリル酸エステル類共重合体を用い
、これに特定の芳香族リニアポリエステルを特定量配合
し、離形剤、帯電制御剤、顔料等を配合して溶融混練、
粉砕、分級して得られる特に高速複写機用として好適な
電子写真1−ナーを提供するものである。本発明によっ
て得られたトナー(組成物)を用いれば、毎分50枚以
上の高速で電子写真印刷を行うことができる。
架橋スチレン類−アクリル酸エステル類共重合体を用い
、これに特定の芳香族リニアポリエステルを特定量配合
し、離形剤、帯電制御剤、顔料等を配合して溶融混練、
粉砕、分級して得られる特に高速複写機用として好適な
電子写真1−ナーを提供するものである。本発明によっ
て得られたトナー(組成物)を用いれば、毎分50枚以
上の高速で電子写真印刷を行うことができる。
以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明する。
〔製造例1〕
スチレン350g、、n−ブチルアクリレート50g、
n−ブチルメタアクリレート100g、ジビニルベンゼ
ン3g、n−ドデシルメルカプタン1.5g、過酸化ベ
ンゾイル15gを、PVA(ポリビニルアルコール)1
.5g分散した脱イオン水1000g中に懸濁し、撹拌
しながら、不活性ガスシール下に80℃で8時間反応さ
せた。
n−ブチルメタアクリレート100g、ジビニルベンゼ
ン3g、n−ドデシルメルカプタン1.5g、過酸化ベ
ンゾイル15gを、PVA(ポリビニルアルコール)1
.5g分散した脱イオン水1000g中に懸濁し、撹拌
しながら、不活性ガスシール下に80℃で8時間反応さ
せた。
得られたスラリーを分離、精製し、50℃で24時間乾
燥して架橋スチレン類−アクリル酸エステル類共重合体
495gを得た。これをポリマーAとする。
燥して架橋スチレン類−アクリル酸エステル類共重合体
495gを得た。これをポリマーAとする。
〔製造例2〕
モノマーの重量をスチレン375g、n −ブチルアク
リレート30g、、n−ブチルメタアクリレート95g
1ジビニルベンゼン3gとした外は、製造例1と同様に
して反応し、精製、乾燥してポリマー494gを得た。
リレート30g、、n−ブチルメタアクリレート95g
1ジビニルベンゼン3gとした外は、製造例1と同様に
して反応し、精製、乾燥してポリマー494gを得た。
これをポリマーBとする。
〔製造例3〕
モノマーをスチレン400g、n−ブチルアクリレート
100 g、ジビニルベンゼン1.75 gとした外は
、製造例1と同様にして反応し、精製、乾燥してポリマ
ー492gを得た。これをポリマーCとする。
100 g、ジビニルベンゼン1.75 gとした外は
、製造例1と同様にして反応し、精製、乾燥してポリマ
ー492gを得た。これをポリマーCとする。
〔製造例4〕
フタル酸ジメチル116.514g、ビスフェノールA
のエチレンオキサイド2モル付加物189゜726g、
チタニウムブトキサイド0.1gを真空装置を接続した
重縮合反応器に仕込み、チッソ置換ののち、徐々に昇温
し、150 ”Cから210℃まで1時間、210℃で
2時間エステル交換反応を行った。さらに、昇温速度を
0.67℃/分、減圧速度を1時間で760Torrか
らI Torrとなるように調節した。240℃,10
Torrに到達した後30分重縮合反応を継続し、芳香
族リニアポリエステル240gを得た。このポリエステ
ルをポリマーにとする。
のエチレンオキサイド2モル付加物189゜726g、
チタニウムブトキサイド0.1gを真空装置を接続した
重縮合反応器に仕込み、チッソ置換ののち、徐々に昇温
し、150 ”Cから210℃まで1時間、210℃で
2時間エステル交換反応を行った。さらに、昇温速度を
0.67℃/分、減圧速度を1時間で760Torrか
らI Torrとなるように調節した。240℃,10
Torrに到達した後30分重縮合反応を継続し、芳香
族リニアポリエステル240gを得た。このポリエステ
ルをポリマーにとする。
〔製造例5]
重縮合条件を240℃15Torrとした以外は、製造
例5と同様にしてポリマーLを得た。
例5と同様にしてポリマーLを得た。
〔製造例6〕
フタル酸ジメチル53.402 g、テレフタル酸ジメ
チル53.402g、ビスフェノールAのエチレンオキ
サイド2モル付加物173.916 g及びチタニウム
ブトキサイド0.17n+42を重縮合反応器に仕込み
、製造例5と同様にして反応させて得られたポリエステ
ルをポリマーMとする。
チル53.402g、ビスフェノールAのエチレンオキ
サイド2モル付加物173.916 g及びチタニウム
ブトキサイド0.17n+42を重縮合反応器に仕込み
、製造例5と同様にして反応させて得られたポリエステ
ルをポリマーMとする。
(製造例7〕
フタル酸ジメチル29.129g、テレフタル酸ジメチ
ル67.967 g、ビスフェノールAのエチレンオキ
サイド2モル付加物15 B、 1.05 g、チタニ
ウムブトキサイド0.15nIV、を重縮合反応器に仕
込み、エステル交換ののち、240℃,2T。
ル67.967 g、ビスフェノールAのエチレンオキ
サイド2モル付加物15 B、 1.05 g、チタニ
ウムブトキサイド0.15nIV、を重縮合反応器に仕
込み、エステル交換ののち、240℃,2T。
rrで30分重縮合して、ポリマーNを得た。
製造例1〜7で得られたポリマーA−C,に〜Nのm或
及び物性を後記表1及び表2に示す。
及び物性を後記表1及び表2に示す。
[比較例1]
ポリマーA100重量部、ビスコール550P(三洋化
威製ポリプロピレンワックス)3重量部、ニグロシンベ
ースEX(オリエント化学製ニグロシン染料)2重量部
、及びカーボンブラック#100(三菱化成製)6重量
部をブレンドしたのち、押出機を用いて190℃17k
g/hで溶融混練した。得られたフレークを粉砕、分級
して11.5ミクロンのトナーを得た。
威製ポリプロピレンワックス)3重量部、ニグロシンベ
ースEX(オリエント化学製ニグロシン染料)2重量部
、及びカーボンブラック#100(三菱化成製)6重量
部をブレンドしたのち、押出機を用いて190℃17k
g/hで溶融混練した。得られたフレークを粉砕、分級
して11.5ミクロンのトナーを得た。
コーンプレート粘度計(Rheometrics I
nc、社製レオメトリックスメカニカルスペクトロメー
ターRMS−800)を用いてトナーの粘弾性を評価し
た。160℃合或曲線において、角周波数ωが10−2
rad/sの貯蔵弾性率G′損失正接tanδは、それ
ぞれ1.2 X 10 ’ dyn/cufl。
nc、社製レオメトリックスメカニカルスペクトロメー
ターRMS−800)を用いてトナーの粘弾性を評価し
た。160℃合或曲線において、角周波数ωが10−2
rad/sの貯蔵弾性率G′損失正接tanδは、それ
ぞれ1.2 X 10 ’ dyn/cufl。
0.27であった。
貯蔵安定性の評価として固結性テストを行った。
Logのトナーを円筒金型にいれ、50℃15時間放置
した後金型を取り除き、得られたトナー戒形体に徐々に
荷重をかけて、成形棒が崩落する荷重を観測した。この
トナーは、60gの荷重で崩落し、充分安定と判定され
た。
した後金型を取り除き、得られたトナー戒形体に徐々に
荷重をかけて、成形棒が崩落する荷重を観測した。この
トナーは、60gの荷重で崩落し、充分安定と判定され
た。
樹脂コートされたキャリヤー鉄粉1000g、トナー6
3.8 gをV型タンブラ−に仕込み、10分間混合し
、デベロッパーを調製した。
3.8 gをV型タンブラ−に仕込み、10分間混合し
、デベロッパーを調製した。
市販の乾式複写機を用いて現像未定着試料を作威し、定
着性テストに使用した。同機を用いて画質評価を行った
ところ、カブリもなく良好であった。定着性テストは、
ロール速度が240mm/sの定着器のロール温度を変
えながら、現像未定着試料を通紙して行った。定着温度
は、黒帯の摩擦剥離が生しない温度とした。低温オフセ
ットは130℃で発生し、高温オフセットは220℃以
上、及び定着温度は、170℃であった。
着性テストに使用した。同機を用いて画質評価を行った
ところ、カブリもなく良好であった。定着性テストは、
ロール速度が240mm/sの定着器のロール温度を変
えながら、現像未定着試料を通紙して行った。定着温度
は、黒帯の摩擦剥離が生しない温度とした。低温オフセ
ットは130℃で発生し、高温オフセットは220℃以
上、及び定着温度は、170℃であった。
〔実施例1〕
比較例1のポリマーA100重量部にかえて、ポリマー
A90重量部とポリマーK10重量部とを用いた以外は
、比較例1と全く同様にして評価を行った。G’ 、t
an δはそれぞれ2×103dyn/c+f!、 1
.0であり、固結性は130g、定着器度は150℃で
あった。また画質は良好であった。
A90重量部とポリマーK10重量部とを用いた以外は
、比較例1と全く同様にして評価を行った。G’ 、t
an δはそれぞれ2×103dyn/c+f!、 1
.0であり、固結性は130g、定着器度は150℃で
あった。また画質は良好であった。
〔実施例2〕
ポリマーAl00重量部に代えて、ポリマー090重量
部とポリマーに30重量部とを使用した以外は比較例1
と全く同様にして、トナー化し、現像剤を調製してそれ
ぞれを評価した。G’ 、tanδは、それぞれ2 X
10’ dyn/cJ、1.0であり、固結性は15
0g、定着温度は150℃であった。
部とポリマーに30重量部とを使用した以外は比較例1
と全く同様にして、トナー化し、現像剤を調製してそれ
ぞれを評価した。G’ 、tanδは、それぞれ2 X
10’ dyn/cJ、1.0であり、固結性は15
0g、定着温度は150℃であった。
また画質は良好であった。
〔比較例2〕
ポリマーAに代えて、100重量部のポリマーBを使用
した以外は、比較例■と全く同様にトナー化し、現像剤
を調製して評価した。トナーの粘弾性は、G′が2.2
X 10 ’ dyn/c+fl、 tan δが0
゜55であり、固結性が60g、定着温度が165℃の
トナーが得られた。
した以外は、比較例■と全く同様にトナー化し、現像剤
を調製して評価した。トナーの粘弾性は、G′が2.2
X 10 ’ dyn/c+fl、 tan δが0
゜55であり、固結性が60g、定着温度が165℃の
トナーが得られた。
〔実施例3〕
実施例1におけるポリマーAを、ポリマーBに代えた以
外は、全〈実施例1と同様にトナー、現像剤を調製し評
価した。ポリマーにの添加により、固結性は変わらずに
定着温度が5”C改善された。
外は、全〈実施例1と同様にトナー、現像剤を調製し評
価した。ポリマーにの添加により、固結性は変わらずに
定着温度が5”C改善された。
〔実施例4〕
ポリマーA100重量部の代りにポリマー880重量部
、ポリマー090重量部を使用した以外は、比較例1と
全く同様にしてトナー化し、現像剤を調製したところ固
結性が70gで、定着温度が150 ’Cのトナーを得
た。トナーの貯蔵弾性率は、ポリマーLを含まないトナ
ーの6倍以上の高さを示した。画質も良好であった。
、ポリマー090重量部を使用した以外は、比較例1と
全く同様にしてトナー化し、現像剤を調製したところ固
結性が70gで、定着温度が150 ’Cのトナーを得
た。トナーの貯蔵弾性率は、ポリマーLを含まないトナ
ーの6倍以上の高さを示した。画質も良好であった。
〔比較例3〜5〕
比較例1と同様に処理するが、ポリマーAを、ポリマー
Cに代えた系を比較例3、ポリマー090重量%とポリ
マー090重量%に代えた系を比較例4、ポリマーC9
0重量%とポリマーN10重量%に代えた系を比較例5
とする。これらは、固結性は充分良好であるが、定着温
度のポリエステル添加による改善はなかった。損失正接
は、いずれも1.3台を示した。
Cに代えた系を比較例3、ポリマー090重量%とポリ
マー090重量%に代えた系を比較例4、ポリマーC9
0重量%とポリマーN10重量%に代えた系を比較例5
とする。これらは、固結性は充分良好であるが、定着温
度のポリエステル添加による改善はなかった。損失正接
は、いずれも1.3台を示した。
実施例及び比較例の結果を表3に示す。
表3かられかるように、本発明のトナーは、240mm
/sの定着速度において定着温度が10〜20℃改善さ
れ、150℃の定着が可能となった。
/sの定着速度において定着温度が10〜20℃改善さ
れ、150℃の定着が可能となった。
しかも固結性は充分低いものとなった。これは、トナー
の粘弾性にもその特徴が良く反映されている。
の粘弾性にもその特徴が良く反映されている。
〔実施例5〜8及び比較例6〕
スチレン、アクリル酸n−ブチル、メタアクリル酸n〜
ブチルにジビニルベンゼン、ドデシルメリカブタン、過
酸化ベンゾイルを加え、懸濁重合法により、表4に示す
5種類の架橋スチレン類アクリル酸エステル類共重合体
を台底した。またフタル酸ジメチルと2.2−ビス(4
−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル〕プロパンとを
溶融重縮合法により、表5に示す4種類の芳香族リニア
ポリエステルを台底した。前記架橋スチレン類アクリル
酸エステル類共重合体(以下架橋スチレン−アクリルと
略す)80重量部、前記芳香族リニアポリエステル(以
下ポリエステルと略す)20重量部、カーボンブラック
6重量部、第四級アンモニウム塩2重量部、低分子量ポ
リプロピレン2重量部を混合し、溶融混線後、粉砕、分
線して平均粒径11μのトナーを得た。得られたトナー
6%とフェライト94%とをVブレンダーで30分混合
して現像剤を調製した。定着試験は、市販のOPCドラ
ムを装着した乾式複写機を用いて、前記現像剤について
現像未定着試料を作製し、ロール速度が400mm/s
の定着器でロール温度を変えて前記の未定着試料を通紙
して行った。定着温度は、黒帯の摩擦剥離が生じない温
度とした。
ブチルにジビニルベンゼン、ドデシルメリカブタン、過
酸化ベンゾイルを加え、懸濁重合法により、表4に示す
5種類の架橋スチレン類アクリル酸エステル類共重合体
を台底した。またフタル酸ジメチルと2.2−ビス(4
−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル〕プロパンとを
溶融重縮合法により、表5に示す4種類の芳香族リニア
ポリエステルを台底した。前記架橋スチレン類アクリル
酸エステル類共重合体(以下架橋スチレン−アクリルと
略す)80重量部、前記芳香族リニアポリエステル(以
下ポリエステルと略す)20重量部、カーボンブラック
6重量部、第四級アンモニウム塩2重量部、低分子量ポ
リプロピレン2重量部を混合し、溶融混線後、粉砕、分
線して平均粒径11μのトナーを得た。得られたトナー
6%とフェライト94%とをVブレンダーで30分混合
して現像剤を調製した。定着試験は、市販のOPCドラ
ムを装着した乾式複写機を用いて、前記現像剤について
現像未定着試料を作製し、ロール速度が400mm/s
の定着器でロール温度を変えて前記の未定着試料を通紙
して行った。定着温度は、黒帯の摩擦剥離が生じない温
度とした。
貯蔵安定性は、金型内に充填したトナーに荷重をかけ、
50℃15時間放置した後、金型を取り除き、トナー成
形体に荷重をかけて該成形体の崩落強度で判定した。そ
の結果を表6に示す。
50℃15時間放置した後、金型を取り除き、トナー成
形体に荷重をかけて該成形体の崩落強度で判定した。そ
の結果を表6に示す。
〔実施例9〜12及び比較例7〕
架橋スチレン−アクリルに樹脂D、ポリエステルに樹脂
qを選び、ポリエステルの配合割合を変えた以外は、実
施例5と同様にしてトナーを調製し、定着試験を行った
。その結果を表7に示す。
qを選び、ポリエステルの配合割合を変えた以外は、実
施例5と同様にしてトナーを調製し、定着試験を行った
。その結果を表7に示す。
〔実施例■3〜15及び比較例8]
架橋スチレン−アクリルに樹脂りを選び、これに分子量
の異なるポリエステルを30%配合して樹脂バインダー
とし、実施例5と同様にしてトナー化し、現像剤を調製
して定着試験を行った。その結果を表8に示す。
の異なるポリエステルを30%配合して樹脂バインダー
とし、実施例5と同様にしてトナー化し、現像剤を調製
して定着試験を行った。その結果を表8に示す。
〔実施例16〜18及び比較例19〕
架橋スチレン−アクリルDを100ないし70重量部、
ポリエステルqを0ないし30重量部、カーボンブラッ
ク6重量部、ニグロシン染料2重量部、低分子量ポリエ
チレン3重量部を混合し、溶融混線後、粉砕、分級して
トナーを得た。該トナー6%と鉄粉94%とを■ブレン
ダーで15分混合して現像剤を調製した。定着試験、画
質評価、帯電量測定を行った。画質評価は、印刷前後の
生地の汚れ(カブリ)と画像濃度(I、 D)について
光学測定により、帯電量測定は、現像剤をブローオフ法
により行った。2万枚の印刷試験は、濃度低下も、裏汚
れもなく良好であった。その結果を表9に示す。
ポリエステルqを0ないし30重量部、カーボンブラッ
ク6重量部、ニグロシン染料2重量部、低分子量ポリエ
チレン3重量部を混合し、溶融混線後、粉砕、分級して
トナーを得た。該トナー6%と鉄粉94%とを■ブレン
ダーで15分混合して現像剤を調製した。定着試験、画
質評価、帯電量測定を行った。画質評価は、印刷前後の
生地の汚れ(カブリ)と画像濃度(I、 D)について
光学測定により、帯電量測定は、現像剤をブローオフ法
により行った。2万枚の印刷試験は、濃度低下も、裏汚
れもなく良好であった。その結果を表9に示す。
Claims (3)
- (1)樹脂バインダーとして、架橋スチレン類−アクリ
ル酸エステル類共重合体95〜55重量%、芳香族リニ
アポリエステル5〜45重量%から成る樹脂混合物を用
いたトナーであって、溶融時の貯蔵弾性率G′、損失正
接tanδが下記の値を示すことを特徴とする電子写真
トナー。 ここにG′、tanδは、コーンプレート粘度計を用い
て温度90〜240℃、角周波数ω10^−^1〜6.
3×10^2rad/sにおける値を160℃を基準に
重ね合わせて得られた合成曲線で定義され、ω=10^
−^2rad/sに於ける値が、G′=10^3〜5×
10^4dyn/cm^2であり、かつtanδ=0.
3〜1.1 である。 - (2)架橋スチレン類−アクリル酸エステル類共重合体
が重量平均分子量4万〜16万、軟化点130〜170
℃、ゲル分70〜95%及びガラス転移温度45〜70
℃の架橋スチレン類−アクリル酸エステル類共重合体で
ある請求項1に記載の電子写真トナー。 - (3)芳香族リニアポリエステルが、重量平均分子量5
千〜3万、ガラス転移温度45〜70℃の芳香族リニア
ポリエステルである請求項1に記載の電子写真トナー。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1244859A JPH02167563A (ja) | 1988-09-20 | 1989-09-20 | 電子写真トナー |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63-235180 | 1988-09-20 | ||
JP23518088 | 1988-09-20 | ||
JP1244859A JPH02167563A (ja) | 1988-09-20 | 1989-09-20 | 電子写真トナー |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02167563A true JPH02167563A (ja) | 1990-06-27 |
Family
ID=26531995
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1244859A Pending JPH02167563A (ja) | 1988-09-20 | 1989-09-20 | 電子写真トナー |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02167563A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05113691A (ja) * | 1991-10-22 | 1993-05-07 | Mitsubishi Kasei Corp | 静電荷像現像用トナー |
US5342722A (en) * | 1990-11-14 | 1994-08-30 | Mitsubishi Rayon Company Ltd. | Toner resin composition and process for preparing same |
JPH07230186A (ja) * | 1994-02-17 | 1995-08-29 | Sanyo Chem Ind Ltd | 電子写真用トナーバインダー |
WO2000004423A1 (fr) * | 1998-07-14 | 2000-01-27 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Liant pour toner et toner |
JP2008157922A (ja) * | 2006-11-10 | 2008-07-10 | Lanxess Deutschland Gmbh | ポリマーの分子量分布の決定方法 |
-
1989
- 1989-09-20 JP JP1244859A patent/JPH02167563A/ja active Pending
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5342722A (en) * | 1990-11-14 | 1994-08-30 | Mitsubishi Rayon Company Ltd. | Toner resin composition and process for preparing same |
JPH05113691A (ja) * | 1991-10-22 | 1993-05-07 | Mitsubishi Kasei Corp | 静電荷像現像用トナー |
JPH07230186A (ja) * | 1994-02-17 | 1995-08-29 | Sanyo Chem Ind Ltd | 電子写真用トナーバインダー |
WO2000004423A1 (fr) * | 1998-07-14 | 2000-01-27 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Liant pour toner et toner |
JP2008157922A (ja) * | 2006-11-10 | 2008-07-10 | Lanxess Deutschland Gmbh | ポリマーの分子量分布の決定方法 |
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