JPH02167457A - 接触燃焼式ｃｏガスセンサ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は接触燃焼式ＣＯガスセンサに関し、特に、感度
計に釦けるゼロドリフトを消去するとともに、Ｈ２ガス
等の化ガスの影響を除去してＣＯガス感度を顕著に高め
うる猛触燃焼式ｃｏがスセンサに関する。

［従来の技術］ Ｃ０（−酸化炭素）は無色・無床・無臭の気体でその比
重は０．９６７で空気よシやや軽いが、その毒性が非常
に強＜　２００　ｐｐｍであっても１〜２時間呼吸する
と頭痛を引き起し、筐た、１，６００　ｐｐｍでは約２
時間で死亡するといわれている。高分子有機物燃焼時に
多く発生し、一般家庭に設置される瞬間湯沸器、風呂釜
、ガスストーブ、石油スト先 一ブ、暖房器具、Ｍ炭等の不要全燃焼時に屡々発生し、
これに基づくＣＯ中毒事故が跡を絶たない状況でｓｂ、
さらに火災発生時における死亡省の６°〜８０％がＣＯ
の中毒によるものであると発表されていて重大な社会問
題となっている。

かかる猛毒なＣＯ７！／スに係る警報器は、各国に釦い
ても種々使用されて＞、１、これに関する研究発表も多
数なされているが、使い易くて価格が適正であシしかも
信頼性が犬である等の各棟要件を具備するものについて
は殆んど皆無に近いといっても過言ではない。

即ち、ＣＯガスの濃度を測定する手段として最も侶頼度
が高いものに、検知すべきガスの赤外線吸収スペクトル
を標準ガスのそれと比較するガスクロマトグラフ法がｈ
Ｄ、その測定値は精度が高く、ガスが微量であっても正
確に検出できるのであるが、製電の容重が犬で必ってし
かも極めて高価でｉｂ、その取扱いが技術的に煩瑣であ
ることから汎用機器として普及せしめることは困難であ
った。このため、新らしく原理に基づくよシ安価でしか
も正確で信頼性大なるＣｏセンサの開発普及が強く要望
されていたのである。

現在までに発表されているＣｏセンサは大別して、 ａ、　　ＳｎＯ２系半導体センサ ｂ、固体電解質センサ Ｃ１電解式センサ 等がろる。このうち、 （ｉ　）　　Ｓ　ｎＯ２系半導体センサは、まず、本質
的にＣｏの選択性が劣る欠点を有する。これを解決する
ため、ＯＨ基を導入し、筺た、Ｐｄ　、　Ｐｔ等をドー
グしたシして、１４０℃〜１５０℃でＣｏと反応させる
工夫をし、また、活性炭フィルタを用いてＨ２，）（２
０、Ｃ２Ｈ５０Ｈ等による感度を除去する等の手段を講
じているが問題点を解決するには至らず、またＣＯ感度
が温度又は湿度で顕著に影響を受け、さらに経時変化が
大で長時間便用に釦いて信頼性を欠く等の欠点があシＣ
Ｏセンサとして適当とは云い得なかった。

（１１）　　また、固体電解質センサは、酸化ジルコニ
アの酸素センサの応用ともいうべきものであるが、白金
膜電極の使用と白金膜剥離の問題があシ、Ｃｏ以外のガ
スによるＣＯ感度の影響が甚大でありて実用に適するも
のでなかった。

（１１０さらに、電解式センサは、電解液にＣＯを吸収
させる方式のものであ６ｃｏを酸化させる電極を設けて
ＣＯが電解液に吸収・酸化されるとＣｏ濃度に比例する
電流が流れる方式のものであるが、ＣＯと共存するＨ２
．　Ｎｏ　、アルコール等も当該電解液によう容易に酸
化されるのでガスの選択性が極めて悪くまた測定値が電
解液の吸収温度に左右され易い欠点が４Ｄこれを避けよ
うとすると奥々電解液の交換が必要となシ操作上着しく
煩わしい等の問題がめった。

本発明者は、夙にＣｏセンサとして最も発展の可能性を
包蔵する接触燃焼方式に注目し、この方式に基づくセン
サが、安定性、精度及び再男性が他の方式に較べて格段
に優れて釦シ、就中、低濃度のＣＯであっても十分検出
が可能であることから、１０数年来該センサの開発、改
善に従事しその技術的発展に寄与して来たものであるが
、特に、活性部に使用されるコイルはＰｔ又はその合金
を使用し、該コイルの絶縁体及び触媒の担体として、熱
伝導の良好なＡｔ２０３を好適に使用して成功し、コイ
ル上行に対するＡｔ２０３の塗着を塊状又はビーズ状の
ものから平滑な電着状に改めて、コイル内側部にも触媒
を平均に付着せしめることによう、触媒表面積を従来品
の２倍以上にも増加することを可能とし、この結果コイ
ル線を従来の４０μｍの太さから１５〜２０μｍに細線
化し回路に印加しうる電圧を従来の２ｖから６〜１２Ｖ
に増加し、ガス感度を従来の６倍以上に高めることに成
功した。さらに、検知すべきＣＯの振触燃焼最適温度の
調整、ＣＯ感度の優れた触媒の脅威、或いは、Ｃｏ以外
の他ガスを排除する選択性の向上等の各棟の問題点を解
決して来たが、感度計の出力のせロドリフトの消去及び
ＣＯ感度を損うことなく他ガスを感度を除去する問題点
については、な１解明を要するものが多く残置されてい
た。

［発明が解決しようとする問題点コ 本発明は上記の実状に鑑みてなされたもので、接触燃焼
式ＣＯガスセンサにおけるゼロドリフトを消去し、さら
に、ＣＯの感度を減少させることなく　Ｈ２，Ｃ２Ｈ５
０Ｈ等他ガスの影響を除去する問題点を解決しようとす
るものである。

ＬＰガス警報器や都市ガス漏れ警報器等は、概ね比較的
高濃度ガスで作動させるものであシ、また、適用濃度範
囲が広いので、多少ゼロドリフトがあっても問題になら
ない場合が多い。しかしながら、ＣＯガス警報装置には
検知すべきガスが低濃度であっても作動する超高感度の
センサが必要であう、センサ自体又は外的条件に基づく
ゼロドリフトは可及的消去しなければならないものでめ
シ、これを避けて通ることはできなかった。

本発明でいうゼロドリフトとは、ノーガスの状態で、Ｖ
ｏ＝Ｏに調整されたガス感度値が外的条件特に周囲温度
等によって又は経時的変化によりそのゼロポイントが標
準位のグラス側又はマイナスはＣＯＯ２０燃焼によるコ
イルの抵抗変化値、Ｒはコイル抵抗値、■、はブリッジ
電圧、αは定数、ａはコイル線材の温度係数、ｍはＣＯ
ガス濃度、ＱはＣＯの分子燃焼熱、Ｃはセンサの熱容量
を示す。

以上の如く構成されるセンサは、性能上では経時的劣化
が少なく、ガス選択性が比較的良好であり、また、高感
度を有する等特筆すべき長所を多く具有スルもので、特
にブリッジ電圧ｖｉを６　Ｖ　（ＤＣ）とし、活性部に
釦けるガスの燃焼温度を１５０°〜２２０℃として使用
する場合には、低濃度のＣＯであっても、十分に検知し
うる性能を有するものである。

しかしながら、かかるセンサであっても、なｐ。

改善を要すべき問題点が存在していたのである。

まず、感度におけるゼロドリフトの問題があった。そも
そも、活性部コイルと補償部コイルとは、周囲温度に変
化があっても、実質的に同一の特性を有するものである
ことが望ましいのであるが、実際には、両コイルのピッ
チ間隔の極かな相異、放熱係数の差、風や空気流による
コイルの局部的な温度変化、ブリッジ電圧の変動等に基
づいて第２図に示す如きゼロドリフトが発生する。

かかるゼロドリフトを解決するため、本発明では次の手
段が提供される。即ち、ノーガスの状態で、かつ、常温
近傍の一定温度例えば２５℃で、補償部２のコイル抵抗
値を同温度の２５℃における活性部１のコイル抵抗値よ
うやや犬に設定したのち、補償部２のコイルと並列にト
リミング抵抗７を第３図に示す如く加入し、前述の常温
近傍の一定温度の２５℃に釦ける活性部１のコイル抵抗
値と補償部２のコイル抵抗値を実質的に同一としてゼロ
ドリフトを解消しようとするものである。

以下、数字に基づいて説明すると、本センサに訟ける活
性部１及び補償部２のコイル抵抗値の一例は第１表に示
す通シであった。

第 表 たのち、補償部２のコイルと並列に抵抗値Ｔｒのトリミ
ング抵抗７を加入することによυ下式により算出される
補償部に釦ける合成抵抗値Ｒ３を２５℃における両コイ
ル抵抗値を同一にするために補償部コイルと並列にトリ
ミング抵抗７を加入する。加入するトリミング抵抗の抵
抗値Ｔｒは、このトリミング抵抗を加入することにより
他の周囲温度に釦ける補償部の合成抵抗は次のようにな
る。

活性部コイルＲ１と実質的に同一にするものであるＯ かくして、活性部及び補償部の０℃、２５℃。

５０℃における抵抗値をまとめると、第２表のと釦りに
なる。

第　　　２　　　表 このようにして、第１発明では、常温近傍の一定温度の
補償部のコイル抵抗値Ｒ２を同温度の活性部のコイル抵
抗値Ｒ８ようやや犬なるようにしく２１） さらに、上表をグラフ化すると、第４図の如くなシ、活
性部Ｓ及び補償部りに釦ける各温度（Ｔ）抵抗（Ｒ）特
性は殆んど重なシ合う程度に調整され、この結果ゼロド
リフトが大巾に消去することになる。第５図では点線に
よう上記のトリミング抵抗を加入して改善されたゼロバ
ランスが示されている。

本発明には、さらに加うるに、−層効来的なゼロドリフ
トの解消手段が提供されている。

その第２の発明は、上記第１発明にｋいて開示された活
性部及び補償部に係る各コイルの常温近傍の一定温度例
えば２５℃に釦ける抵抗値を実質的に同一とする構成に
加えて、第１図に示されるブリッジ抵抗ｒｌｅｒ！の夫
々がノーガス状態で、かつ上記の一定温度例えば２５℃
で同一の抵抗値を有するとともに、周囲温度範囲例えば
０°〜５０℃に釦ける活性部コイルとブリッジ抵抗ｒ１
の各温度係数及び補償部コイルとブリッジ抵抗ｒ、の各
温度係数が夫々概ね同一であるように設定することによ
り、更に有効にＣＯ感度におけるゼロドリフトを消去し
ようとするものである。

本明細誉でいう温度係数とは、下式 ％式％） 但し、ｒｆｆｌｌＬＸ：最高周囲温度に釦ける抵抗値ｒ
ｒｎｉｎ：最低周囲温度に釦ける抵抗値ｔｍａｘ：最高
周囲温度 ｔｔｒｌｉｎ：最低周囲温度 で算出され、前述の第２表に揚起される活性部コイル及
び補償部コイルについて周囲温度ｏ℃〜５０℃における
温度係数（ＴＣＲ）を求めると、・・・・・（６） ・・・・・（７） となる。

また、上述の如く、ｒｌｒｒｔに夫々２５℃で３３００
の抵抗値を有するものを使用し、ｒｌｒ、の温度係数を
夫々上記の１．１４５　ｐｐＴｘＶ／℃。

１０８４　ｐｐｍ７℃とするときには、ｒｌは、０℃で
は３２０Ω　、　５０℃では３３９Ωのものを、ｒ、は
、０℃では３２１Ω　　　５ｏ℃では３３８Ωのものを
、夫々使用すればよいこととなる。抵抗ｒｌｓｒｔを上
記の温度係数を有するものに修正するには、公知のスパ
ッタ方式又は無電解メツキ法等に基づいて容易に可能で
ある。

第６図は、前述の第１発明及び第２発明に基づくガス感
度計におけるゼロドリフトの一例を示すグラフで、従来
何らの手当をしなかった場合のゼロドリフト（曲線ａ）
に比較して補償部にトリばング抵抗を入れて抵抗値に補
正を加えた場合のゼロドリフト（曲線ｂ）に明らかな進
歩が認められ、さらに、温度係数（ＴＣＲ）の同一なブ
リッジ抵抗ｒ□　、ｒ２を使用した場合のゼロドリフト
（曲線Ｃ）にはゼロドリフト消去の効果が極めて顕著に
認められる。

また、ゼロドリフトに関して、センサに及ぼす影響を取
除くために活性部及び補償部のコイルを被蝋する特殊キ
ャップが有効である。本発明に係るセンサでは、ＣＯの
濃度が約ｉ　ｏ　ｏ　ｐｐｍ上昇するたびにコイルの温
度上昇は約０．５℃程度となるが、第７図（１）で示す
如き従来の１００メツシユ程度のステンレス製金網キャ
ップ８では空気の対流と風の影響を受けてゼロドリフト
が生じｃｏ濃度の正確な測定値が得にくいが、これを改
善して２重金網とし、外側から侵入する風を重金網の空
間で拡散させる構造のものに、顕著なゼロドリフト消去
効果が認められた。

本発明では、さらに第７図（１１）で示す特殊キャラｆ
９を使用するもので、その上部にはメタル又はガラス繊
維からなる上蓋９ａを張設し、側方から空気流や風等の
影響のない金属円筒からなるものを提供している。特に
本発明に係るｃｏ光センサは最低爆発濃度（Ｌ、ＦＪ、
Ｌ）よシ遥かに低濃度例えｔｄ　１００　ｐｐｍのガス
を対象とするのでかかるキャップの使用が効果的である
。第８図において、実線で画かれるカーブＡ、Ｂは夫々
従来キャップ及び本発明キャップを夫々装着時のゼロド
リフトの時間的経過が示されている。

次に、第３の発明について説明する。

この発明の目的は、第１図に係る回路を有するセンサに
おいて、ＣＯの感度を減少させることなくＨ２，Ｃ２Ｈ
５０Ｈ等の他ガスの感度を除去しようとするもので、こ
のため活性部１に使用される触媒には、貴金属触媒のＰ
ｔブラック及び又はＰｄＯに対し補助触媒としてＣｕＯ
を必須としこれにＺｎＯ。

ＣｄＯ又はＭｎ　Ｏ２のいずれか１種又は２種を含み、
かつ、該ＣｕＯが貴金属触媒の半量以下添加されてなる
ものが使用されている。

ＣｕＯは単独ではＨ２に還元され易いので、他の金属酸
化物Ｚｎ、Ｏ、ＰｄＯ又はＭｎＯ２を添加してこれをカ
バーする。また、補助触媒を貴金属触媒の±重量以下に
規制したのは他の酸化物の存在によるＣＯ感度の低下を
防止するためである。

本例では、９９．９％以上の純度を有する２０μｍのＰ
ｔ線が用いられ、巻径０８φで２５℃で４００±０．５
０の抵抗を有しピッチ間隔のほぼ均一なものを選び、こ
れをステムに溶接して活性部及び補償部に使用した。巻
上ったコイルは静かに洗滌して乾燥したのち円筒状にな
るようＡｌ２Ｏ２を電着法で付着せしめた。通電加熱し
て該Ａｔ２０３を十分に燃結したのち、下記の第３表の
組成の混合液をピペットで採取し上記Ａ／−２０、上面
に滴下含浸し自然乾燥後通電して５００°〜６００℃で
加熱分解し、本発明に係るＰｔブランク−ＣｕＯ−ｚｎ
Ｏ系触媒を設けたコイルが得られた。

第　　　３　　　表 ついで、補償部には、上記コイルに、ｃｄ（ＮＯ３）２
・６Ｈ２０の１：２０水溶液を含浸し通電して加熱分解
し、放熱係数が活性部と同程度でガス感度のないＣｄＯ
で形成されたものを充当した。な釦、この補償部コイル
には、僅かに残るＣ２Ｈ５０Ｈの影響を除外するため上
記のＣｄＯに微量のＣｕＯ及び又はＣｒ２Ｏ３を含有せ
しめるとよい。

ついで、Ｃｔイオンのなくなるまで、純水で十分に洗滌
し、乾燥後、触媒が均一に分散するよう通電エージング
を行ない、所要のキャップを嵌装してセンサとした。

第４表は、上記のＰｔブラック−ＣｕＯ−ＺｕＯ触媒を
適用した活性部と上記ＣｄＯを適用した補償部とから形
成されたセンサによるＣ　Ｏ５００ｐｐｍ　、　Ｈ２５
Ｑ　Ｑ　ｐｐｍ　、　Ｃ２Ｈ５ＯＨ１，０００ｐｐｍの
条件下に釦けるＣＯ感１ｆ（Ｖ　　’）の測定値である
。この場合にはＤ、Ｃ６Ｖを印加したので、活性部に釦
けるガスの艷温度は約２０５℃であった。

第　　　４　　　表 ２、８　ｍＶとなるが、Ｈ２ｉ４５００　ｐｐｍでも０
．４〜０．８ｍＶ、Ｃ２Ｈ５０Ｈはｉ、　ｏ　ｏ　ｏ　
ｐｐｍでも０．１〜０．２　ｍＶとなるので、一般家庭
で用いられる燃焼機器等に釦ける不完全燃焼に対処する
警報器又は火災時の警報器等にこのセンサを組み込むな
らば誤報の心配がなく安心して使用しうる。

また、Ｐｔブラック−ＣｕＯ−ＣｄＯ系触媒では、第９
図に示す如く、２００℃の燃焼温度では、ＣＯ５００ｐ
ｐｍで７．５　ｍＶの感度出力Ｖ。を示すのに対し、Ｈ
２は５００　ｐｐｍで２．１　ｍＶ、Ｃ２Ｈ５０Ｈは１
．　ＯＯＯｐｐｍでＯ，］　ｍＶ　Ｌか示さず、Ｈ２及
びＣ２Ｈ５０Ｈの感度が一層有効に除去されることが判
明した。

本発明触媒物質は、上記のＰｔブラック−ＣｕＯ−Ｚｎ
Ｏ系、Ｐｔブラック−ＣｕＯ−ＣｄＯ系のほか、Ｐｄ０
−ＣｕＯ−ＺｎＯ系、ＰｄＯ−ＣｕＯ−ＣｄＯ系、Ｐｄ
Ｏ−Ｐｔブラック−ＣｕＯ−ＺｎＯ系、ＰｄＯ−Ｐｔブ
ラック−ＣｕＯ−ＣｄＯ系のいずれも好適である。

一方、触媒がＰｄＯ又はＰｔブラックのみであって、補
助触媒が全く含まれていない場合が、第１０図及び第１
１図に示されているが、夫々第９図と同様なガス濃度で
あってもＨ２及びＣ２Ｈ５０Ｈの感度出力が犬であるた
め、ＣＯ濃度測定時にセンサの誤作動を生じる危険性が
多分に存することを示している。

次に、センサに対するＨ２及びＣ２Ｈ５０Ｈの感度を除
去するためにセンサ上部を被覆するフィルタについて説
明する。

第１２図に示す如く、このフィルタ１１は、帽体１２で
被装されるセンサをビニル板の囲体１３（上側部を欠く
）で囲い該団体の上頂部に架設される。フィルタ１１は
、第１３図に示す如く、複数枚（本例では２枚）の網状
物質１４．１５を積層し、その間に金属パラジウム（Ｐ
ｄ）、ＺｎＯ又はＴ　ｓ　Ｏ２の粒子１６のいずれか１
種又は２ｓ以上を挾持せしめて形成される。

この各粒子は、Ｈ２又はＣ２Ｈ５０Ｈを酸化又は分解す
るもので、例えば、Ｔ　ｉＯ２の場合には、２Ｔ　ｉＯ
２→Ｔｉ２Ｏ５＋　１／２０２２Ｈ２＋０２→２Ｈ２０ Ｔ１２０３＋１／２０２→２Ｔ　！　０２の如く、Ｈ２
を酸化し、自からは、還元後再び酸化して元の状態に戻
ｂ、再びＨ２を酸化する。ＺｎＯの場合も同じ機作であ
る。筐た、金属パラジウムは空気中の０２をイオン化し
てＨ２を酸化する触媒となる。これらは、活性炭・の如
く単なる吸着作用をなすものと異なシ恒久的に使用でき
てＨ２及びＣ２Ｈ５０Ｈ等の除去に有効である。

次に、ＣＯ感度に影響する他ガス即ちＨ２，Ｃ２Ｉ（５
０Ｈ等に係る影響を物理的に消去する手段となる第４発
明について説明する。

本発明は、活性部及び補償部にブリッジ電圧が印加され
たとき、その表面温度が夫々１５０°〜２００℃、８０
°〜１２０℃となるようにし、かつ、通電時夫々のコイ
ル全体の抵抗値が概ね同一になるように設定され、活性
部のコイルには１５０°〜２００℃にかいてＣＯ、Ｈ２
のいずれも感度を有する触媒が焼付けられ、また、補償
部には８０°〜１２０℃に分いてＨ２に感度を有する触
媒が焼付けられて、活性部のＣＯ及びＨ２の合計感度か
ら、補償部により測定されるＨ２濃度に見合う活性部に
おけるＨ２感度を差引いて００ｇ度を求めるものである
。

活性部には下記触媒が配設され該活性部ではＣＯ５００
ｐｐｍ、温度２００℃で下記の感度値が示される。

ＭｎＯ２・ｚｎＯ・ＣｕＯ触媒　　５．１　ｍＶＭｎＯ
２・ＣｕＯ＠ＰｄＯ／／　　　　６．８　／／また、こ
の活性部では、Ｈ２５００ｐｐｍ　、温度２００℃で下
記の感度値が示される。

ＭｎＯ２・ＺｎＯ−ＣｕＯ触媒　　２．４　ｍＶＭｎＯ
２・ＣｕＯ・ＰｄＯ／／　　　　　　４．２　　ｔｔ一
方、補償部にはＰｄＯ触媒が配設され、該補償部ではＨ
２５００ｐｐｍ５温度ｌｏＯ℃で、９．４　ｍＶの感度
値が示される。なお、補償部はＣＯＣ０５００ｐｐ温度
１００℃で全く感度を有しない。

即ちＨ２５００ｐｐｍ、温度１００℃で補償部で９、４
　ｍＶが出力することとなるので、い筐供試ガスの補償
部における１００℃のＨ２の感度出力値が、例えば１．
８８　ｍＶであるとするとＨ２の濃度Ｂは、９．４：１
．８８＝５００：Ｂ からｎ＝ｔｏｏ（ｐｐｍ）と算出され、このセンサを取
巻く雰囲気にはＨ２が１１００ｐｐ含有されていること
がわかる。

この結果、例えば、ＭｎＯ２・ＺｎＯ・ＣｕＯ触媒を適
用した活性部では、 ２．４：Ａ＝５００：１００ からＡ　”＝　０．４８　ｍＶがＨ２分の感度であり、
合計感度が６．５８　ｍＶでるると、 ６．５８−０．４８＝　　６、ｌ　（ｍＶ）のＣＯ感度
が求められ、これに対応するＣＯ濃度が５００　ｐｐｍ
であると計測されるのである。

このように、本発明はＨ２に対する感度がなく、しかも
ＣＯに対し十分な感度を有する触媒が殆んどなし現状を
踏まえて、ＰｄＯの如く１００℃附近ではＣＯに対する
感度がないがＨ２に対する感度が犬なる触媒を補償部に
配置し、一方、ＭｎＯ２・ＺｎＯ・ＣｕＯの如く２００
℃附近ではＣＯに対し良好な感度を有するが、Ｈ２に対
しに極度を有する触媒を活性部に配設して、前述の如く
、 ［ｃｏとＨ２との合計感度］−Ｈ２感度−ｃｏ感度の差
に基づいて実質的なＣＯ感度を得るものである。

［発明の効果］ 本発明は以上の如き構成に基づくものでろって、従来問
題となっていた。

（１）　　ゼロドリフトの解消 （１１）他ガスの影響の除去 を−挙に解決して接触燃焼式ＣＯセンサにおけるＣＯガ
ス感度を顕著に高め１％に低濃度のガスの検出を可能と
し、ガス警報器その他に適用して極めて有用なセンサを
提供するものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に係る接触燃焼式ＣＯセンサの回路図
、第２区は、ゼロドリフトの説明図、第３図は、第１図
回路にトリミング抵抗を加入した接触燃焼式ＣＯセンサ
の回路図、第４図はトリミング抵抗を加入後のＲ−Ｔ特
性図、第５図はトリミング抵抗加入により改善されたゼ
ロバランスを示す説明図、第６図はゼロバランス比較説
明図、第７図（ｉ）　、　（ｉｉ）は夫々従来及び本発
明に係るキャップを示す説明図、第８図はゼロバランス
比較説明図、第９図はＰｔ−ブラック−ＣｕＯ−ＣｄＯ
系触媒にｐけるＣ　Ｏ、Ｈ２及びＣ２Ｈ５０Ｈの夫々の
感度と接触燃焼温度との関係を示す説明図、第１０図は
ＰｄＯのみ、第１１図はＰｔ−ブラックのみを夫々触媒
とする場合の感度と接触燃焼温度との関係を示す説明図
、第１２囚及び第１３図は本発明に係るフィルタの説明
図である。 １・・・活性部、２・・・補償部、ｒｌ＊ｒ２・・・抵
抗、５・・・感度計、６・・・ブリッジ電源、７・・・
トリミング抵抗、８・・・ステンレス製金網キャップ、
９・・・特殊キャップ、１１・・・フィルタ、１３・・
・囲体、１４゜１５・・・網状物質、１６・・・粒子。 特許出願人　　セイコー株式会社 代理人弁理士　　　甲　　斐　　正　　憲α （弓） ０〉 〉ε 図 第１２図 第１３図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、活性部及び補償部を形成する各コイルを直列に配置
   するとともに該コイルの夫々とガス感度計を介し相対す
   る直列のブリッジ抵抗にｒ＿１、ｒ＿２を設けて回路を
   形成し検知すべきＣＯの接触燃焼時に生じる活性部及び
   補償部の各コイル抵抗値の差値に基づいてＣＯ濃度を検
   出する接触燃焼式ＣＯガスセンサにおいて、ノーガス状
   態で、かつ、常温近傍の一定温度で補償部コイルの抵抗
   値を該一定温度の活性部コイルの抵抗値よりやや大にし
   、補償部コイルに並列にトリミング抵抗を加入し、活性
   部コイルと補償部コイルの夫々の常温近傍の一定温度の
   抵抗値を実質的に同一とする接触燃焼式ＣＯガスセンサ
   。 ２、活性部及び補償部を形成する各コイルを直列に配置
   するとともに該コイルの夫々とガス感度計を介し相対す
   る直列のブリッジ抵抗ｒ＿１、ｒ＿２を設けて回路を形
   成し検知すべきＣＯの接触燃焼時に生じる活性部及び補
   償部の各コイル抵抗値の差値に基づいてＣＯ濃度を検出
   する接触燃焼式ＣＯガスセンサにおいて、上記活性部コ
   イルと補償部コイルの夫々がノーガス状態で、かつ、常
   温近傍の一定温度で同一の抵抗値を有するとともにブリ
   ッジ抵抗ｒ＿１、ｒ＿２の夫々がノーガス状態で、かつ
   、上記一定温度で同一の抵抗値を有し、また、周囲温度
   範囲における活性部コイルとブリッジ抵抗ｒ＿１の各温
   度係数及び補償部コイルとブリッジ抵抗ｒ＿２の各温度
   係数が夫々概ね同一であるように設定されていることを
   特徴とする接触燃焼式ＣＯガスセンサ。 ３、常温近傍の一定温度が２５℃である請求項１及び請
   求項２に記載の接触燃焼式ＣＯガスセンサ。 ４、センサ使用時の周囲温度が０℃〜５０℃である請求
   項２に記載の接触燃焼式ＣＯガスセンサ。 ５、活性部コイル及び補償部コイルを覆う円筒状金属二
   重網キャップを設けた請求項１及び請求項２に記載の接
   触燃焼式ＣＯガスセンサ。 ６、活性部及び補償部を形成する各コイルを直列に配置
   するとともに該コイルの夫々とガス感度計を介し相対す
   る直列のブリッジ抵抗ｒ＿１、ｒ＿２を設けて回路を形
   成し検知すべきＣＯの接触燃焼時に生じる活性部及び補
   償部の各コイル抵抗値の差値に基づいてＣＯ濃度を検出
   する接触燃焼式ＣＯガスセンサにおいて、活性部コイル
   表面に固着される貴金属触媒に対しＣｕＯを含む補助触
   媒を該貴金属触媒の半量以下添加して構成されることを
   特徴とする接触燃焼式ＣＯガスセンサ。 ７、貴金属触媒がＰｔブラック及び又はＰｄＯである請
   求項６に記載の接触燃焼式ＣＯガスセンサ。 ８、補助媒媒がＣｕＯのほか、ＺｎＯ、ＣｄＯ又はＭｎ
   Ｏ＿２のいずれか１種又は２種以上を含む請求項６に記
   載の接触燃焼式ＣＯガスセンサ。 ９、積層する複数枚の網状物の間に金属パラジウム、Ｚ
   ｎＯ又はＴｉＯ＿２の各粉末のいずれか１種又は２種以
   上を挾持してなるフィルタで活性部及び補償部の各コイ
   ルを被覆する請求項６に記載の接触燃焼式ＣＯガスセン
   サ。 １０、活性部及び補償部を形成する各コイルを直列に配
   置するとともに該コイルの夫々とガス感度計を介し相対
   する直列のブリッジ抵抗ｒ＿１、ｒ＿２を設けて回路を
   形成し検知すべきＣＯの接触燃焼時に生じる谷コイル抵
   抗値の差値に基づいてＣＯ濃度を検出する接触燃焼式Ｃ
   Ｏガスセンサにおいて、夫々ノーガス時の活性部のコイ
   ルの１５０°〜２００℃における抵抗値と補償部のコイ
   ルの８０°〜１２０℃における抵抗値とが概ね同一であ
   るように設定されるとともに、活性部のコイルには１５
   ０°〜２００℃においてＣＯ及びＨ＿２のいずれにも感
   度を有する触媒が焼付けられ、また、補償部のコイルに
   は８０°〜１２０℃でＨ＿２に感度を有する触媒が焼付
   けられていて、活性部のＣＯとＨ＿２との合計感度から
   、補償部により測定されるＨ＿２濃度に見合う活性部に
   おけるＨ＿２感度を差引いてＣＯ感度を求めることを特
   徴とする接触燃焼式ＣＯセンサ。 １１、活性部のコイルに燃付けられる触媒がＭｎＯ＿２
   ・ＺｎＯ・ＣｕＯ又ＭｎＯ＿２・ＣｎＯ・ＰｄＯの各三
   者混合体である請求項１０の接触燃焼式ＣＯセンサ。 １２、補償部のコイルに燃付けられる触媒がＰｄＯであ
   る請求項１０の接触燃焼式ＣＯセンサ。 １３、複数枚の網状物質に金属パラジウム、ＺｎＯ又は
   ＴｉＯ＿２のいずれか１種又は２種以上を挾持せしめて
   なるフィルタを設ける請求項６及び請求項１０に記載の
   接触燃焼式ＣＯガスセンサ。