JPH02155954A - 耐塩性水膨潤材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、各種構造物の間隙に充填して密封するための
シール材等として有用な水膨潤材に関する。更に詳しく
は、塩類、特に多価金属イオンを含む水性液体と接した
時に、急速に膨潤して多聞の水性液体を吸収しかつ経時
的に膨潤倍率が低下せず、よって、外部または内部から
の該水性液体の浸出を完全に防止することができる止水
材等として有用な耐塩性水膨潤材に関する。

（従来の技術） 従来から、熱可塑性樹脂やゴムに吸水性物質を分散させ
水膨潤性組成物を調製し、これを止水材等として使用す
る技術が数多く提案されている。

しかしながら、これらはすべて耐塩性に乏しく、高濃度
の塩特に多価金属イオンを含む水性液体に接したり、あ
るいは低濃度でも長時間にわたって連続的に新規な塩を
含む水性液体と接する場合には、膨潤率が低下し充分な
止水効果を発揮できないという欠点を有していた。

本発明者らは、上記欠点を改良した水膨潤材として、ス
ルホアルキル（メタ）アクリレート系架橋体からなる吸
水性樹脂をゴムおよび／または熱可塑性樹脂からなる基
材に分散せしめたものを提案した（特開昭６１−３１４
５０号）。また、ポリエチレンオキサイド等の非イオン
性の吸水性樹脂を基材に分散させることも提案されてい
る。しかし、この耐塩性水膨潤材は、水性液体と接した
際の膨潤速度が充分でなく、特に低膨潤倍率の水膨潤材
を得るために吸水性樹脂の添加層を少なくすると、水膨
潤速度が小さく実用に耐えないという問題点があった。

しかも、水膨潤速度を実用上好ましい程度に高めるため
吸水性樹脂の添加量を多くすると、親油性の熱可塑性樹
脂やゴムへの分散が困難となり、止水材として長時間水
性液体に接した際の止水効果や強度が不十分となるなど
耐久性が損なわれるという問題点もあった。

一方、水膨潤速度を改良した吸水性材料として、ゴム又
は軟質樹脂に吸水性樹脂と水ｌ１ｌｒａ性ウレタンを混
練する方法が提案されている（特開昭５９１２０６５３
号）。しか・し、この吸水性材料に配合されている吸水
性樹脂や水ｅｒａ性ウジウレタン共にゴム又は軟質樹脂
との親和性が良くないために、前記した耐久性の問題が
依然として残ったままであり、しかも水１１潤後吸水性
材料から水ａｍ性ウレタンが水性液体中に徐々に溶出す
るために水膨ｎ倍率が１！詩的に低下するという問題点
もあった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明者らは、上記問題点を改良し、水性液体と接した
際の膨潤速度が大きくしかも止水材としての耐久性にも
すぐれた耐塩性水膨潤材を得ることを目的としてｔＲ意
検討した結果、本発明を完成するに至った。

（課題を解決するための手段および作用）本発明は、ゴ
ムおよび／または熱可塑性樹脂からなる基材（Ｉ）１０
０重吊郡に対して、一般式 ％式％ （ただし、Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２は炭素数２
〜４のフルキレン基、Ｘ　ｉ、ｔ　Ｎ　Ｈまたは０、Ｙ
は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウ
ム基または置換アンモニウム基を示す、） で表わされるスルホンＭ基含有不飽和単量体（Ａ）１０
〜１００重量％およびその他の水溶性単量体（Ｂ）０〜
９０重量％からなる単量体成分を架橋剤の存在下に重合
して得られる吸水性樹脂（■）５〜８０重量部、並びに 一般式 ％式％） （ただし、Ｒ３は炭素数３〜４のフルキレン基、Ｒ４は
炭素Ｗ１１〜８で１〜５価の炭化水素基を示し、ｎは２
〜２０００の整数、ｍは１〜５の整数である。） で表わされる非水混和性のポリエーテルにポリイソシア
ネートを反応させて得られるウレタンプレポリマー（■
）１〜５０重量部を混合・分散せしめてなる耐塩性水膨
潤材を提供するものである。

本発明に用いられるスルホン酸基含有不飽和単ω体口）
は、前記一般式で表わされるものであり、例えば２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−ス
ルホエチル（メタ）アクリレ−ト、３−スルホプロピル
（メタ）アクリレート、１−スルホプロパン−２−イル
（メタ）アクリレート、２−スルホプロピル（メタ）ア
クリレート、１−スルホブタン−２−イル（メタ）アク
リレート、２−スルホブチル（メタ）アクリレート、３
−スルホブタン−２−イル（メタ）アクリレート等の不
飽和スルホン酸やそれらのアルカリ金属塩、アルカリ土
類金ｍ塩、アンモニウム塩もしくは置換アンモニウム塩
を挙げることができ、これらの中から１種または２種以
上を用いることができる。

本発明で用いられる吸水性樹脂（ＩＩ）は、スルホン酸
基含有不飽和単量体（Ａ）を単独で重合したものでも良
いが、その他の水溶性単面体（Ｂ）と併用して共重合し
たものでも良い。その他の水溶性単面体（Ｂ）としては
、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタ
コン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸等の不飽
和カルボン酸ならびにそれらのアルカリ金属塩、アルカ
リ土類金属塩、アンモニウム塩もしくは置換アンモニウ
ム塩等のカルボキシル基含有不飽和単澁体；ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモ
ノメチルエーテルモノ（メタ）アクリレート等の水溶性
（メタ）アクリル酸エステル二または（メタ）アクリル
アミド等を挙げることができ、これらの中から１種また
は２種以上を用いることができる。

単量体（Ｂ）の使用割合は、好ましくは単量体（＾）と
単量体（Ｂ）との合計量に対して９０ｆｆｉｆｆｉ％以
下の割合、より好ましくは６０重量％以下のｖ１合であ
る。単量体（Ｂ）の使用量を９０重量％を越えて多ｍと
すると、得られる吸水性樹脂（ＩＩ）の耐塩性を低下さ
せることがある。また、水不溶性の単量体であっても、
単量体（Ａ）と共重合可能なものであれば、得られる吸
゛水性樹脂（Ｉｔ）の吸水能を著しく低下させない範囲
で用いることができる。水不溶性の単量体の併用は、得
られる吸水性樹脂（ＩＩ）の基材（Ｉ）との親和性を高
める上で好ましいことがある。

本発明では前記単量体成分を架橋剤の存在下に重合して
吸水性樹脂（ＩＩ）を得るが、架橋剤は、単量体成分を
重合する際の架橋密度を自由自在に制御して高吸水性の
吸水性樹脂（Ｉｆ）を得るために必須のものである。架
橋剤の不存在下での重合においても単量体成分は一部自
己架橋するが、吸水性樹脂として一般に使用可能な程度
にまで高吸水性の吸水性樹脂（ＩＦ）とはならない。架
橋剤の種類や使用量を適宜選択して使用することにより
、耐塩性に優れた吸水性樹脂（ＩＩ）を得ることができ
る。

本発明における架橋剤としては、例えばエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ブロビレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ポリプロレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート
、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、Ｎ、
Ｎ−メチレンビスアクリルアミド、イソシアヌル酸トリ
アリル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル等の
１分子中にエチレン系不飽和基を２個以上有する化合物
：エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリ
ン、ポリグリセリン、プロピレングリコール、ジェタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、ポリプロピレング
リコール、ポリビニルアルコール、ペンタエリスリトー
ル、ソルビット、ソルビタン、グルコース、マンニット
、マンニタン、ショ糖、ブドウ糖等の多価アルコール；
エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリン
ジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリ
シジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエ
ルチル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１
．６−ヘキサンシオールジグリシジルエーテル、トリメ
チロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロー
ルプロパントリグリシジルエーテル、グリセリントリグ
リシジルエーテル等のポリエボキシ化合物等が挙げられ
、これらの１種または２種以上を用いることができる。

架橋剤として多価アルコールを用いる場合には１５０℃
〜２５０℃で、ポリエポキシ化合物を用いる場合は５０
℃〜２５０℃で重合後熱処理することが好ましい。架橋
剤の使用ｍとしては、好ましくは前記単量体成分に対し
てモル比でｏ、ｏｏｏｏｉ〜０．１の範囲である。

０．００００１未満の少量では、得られる吸水性樹脂の
架橋密度が低くなり、最終的に水用溶分の多い耐久性に
劣った水膨潤材しか得られなくなることがある。また、
０．１を越える多産では、得られる吸水性樹脂の架橋密
度が高すぎて最終的に水膨潤倍率の小さな水膨潤材しか
得られなくなることがある。

本発明における吸水性樹脂（ＩＩ）を得るための重合方
法は、従来から知られているいかなる方法でも良く、ラ
ジカル重合触媒を用いる方法、放射線、電子線、紫外線
等を照射する方法等が挙げられる。ラジカル重合触媒と
しては、過酸化水素、ベンゾイルパーオキサイド、キュ
メンハイドロパーオキサイド等の過酸化物、アゾビスイ
ソブチロニトリル等のアゾ化合物、過硫酸アンモニウム
、過硫酸カリウム等の過硫酸塩等のラジカル発生剤や、
これらと亜硫酸水素ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸、
第−鉄塩等の還元剤との組み合わせによるレドックス系
開始剤が用いられる。重合系溶媒としては、例えば水、
メタノール、エタノール、アセトン、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド等やこれらの混合物を使用
することができる。重合時の温度は用いる触媒の種類に
より異なるが、比較的低温の方が吸水性樹脂（ｎ）の分
子量が大きくなり好ましい。しかし、重合が完結するた
めには２０℃以上１００℃以下の範囲内であることが好
ましい。前記′した如く架橋剤の使用により得られる吸
水性樹脂（ＩＩ）の架橋密度を自由自在に制御できるた
め、重合系の単量体成分の濃度には特に制限はないが、
重合反応のυノ＠の容易さと収率・経済性を考慮すれば
、２０〜８０重伍％の範囲にあることが好ましい。重合
形態としては種々の形態を採用できるが、逆相懸濁重合
、注型重合、双腕型ニーダ−の剪断力により含水ゲル状
重合体を細分化しながら重合する方法（特開昭５７−３
４１０１号）が好ましい。

前記方法によって得た吸水性樹脂（ＩＦ）は基材（Ｉ）
に分散するに先立って、乾燥・粉砕しておく事が好まし
い。粉砕物の平均粒子径は好ましくは１００μ以下、特
に好ましくは３０μ以下である。

本発明に用いられるウレタンプレポリマー（Ｉｆｆ）は
、非水混和性のポリエーテルとポリイソシアネートを反
応させて得られるものであり、イソシアネート基の含有
量が０．０１〜５Ｉ１ｇ当ｆｆｉ／Ｕの範囲にあること
が好ましい。０．０１１Ｉｔｇ当！／ｇ未満では耐久性
にすぐれた水Ｐａ潤調材得ることが困難となり、５１１
ｇ当量／ｇを越える場合には基材との混合分散時の作業
性が悪くなることがある。

ウレタンプレポリマー（ＩＩＩ）の原料として用いられ
るポリエーテルは、２５℃の温度で水と完全混合して透
明状態にならない非水混和性を有するものでなければな
らない。水との混和性を有するポリエーテルを使用して
得た親水性のウレタンプレポリマーでは、耐久性にすぐ
れた水膨潤材が得られない。

したがって、本発明に用いられるポリエーテルとしては
、前記一般式で表わされしかも非水混和性を有するもの
であり、例えばポリプロピレングリコール、ポリテトラ
メチレンエーテルグリコール、ポリブチレングリコール
等が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用する
ことができる。

また、非水混和性を有しているものであれば、エチレン
オキサイド・プロピレンオキサイド共重合体等のエチレ
ンオキサイドを共重合させたポリエーテルも使用できる
が、このようなエチレンオキサイド共重合体中のエチレ
ンオキサイド成分含有量は一般に１０重量％以下である
。

ウレタンプレポリマー（ＤＩ）のもう一つの原料として
使用されるポリイソシアネートとしては特に制限なく、
例えばトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等が
挙げられ、これらの１種または２種以上を使用すること
ができる。

ウレタンプレポリマー（ＩＩＩ）の平均分子量は３００
〜１００．０００の範囲であることが好ましい。３００
未満では、得られる水膨潤材の＋ｉ潤速度や耐久性が充
分に向上しない場合があり、１００．０００を越えると
基材（Ｉ）との混合・分散時の作業性が悪くなることが
ある。

ウレタンプレポリマー（１）のイソシアネート基数は１
分子中に１〜５個特に好ましくは２〜３個のものが好ま
しく、イソシアネート基含有量として前記した通り０．
０１〜５η当ｆｆｉ／ｇの範囲にあるものが好ましい。

イソシアネート基含有量が５ｑ当ｍ１０を越えるウレタ
ンプレポリマーでは、該プレポリマー同志が反応してゲ
ル化し易いため、基材や吸水性樹脂への混合・分散が困
難となる。

本発明において吸水性樹脂（ｆｆ）およびウレタンプレ
ポリマー（ＩＩＩ）を混合・分散せしめる基材（Ｉ）と
しては、各種の熱可塑性樹脂および／またはゴムの中か
ら適宜選んで用いることができる。

本発明において用いられる熱可塑性樹脂としては、例え
ばエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体のケン化物、エチレン−イソブチレン共重合
体、エチレン−アクリル酸塩共重合体、塩化ビニル重合
体、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リスチレン、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド、ポリ酢酸ビニル
等を挙げることができる。

またゴムとしては、例えばエチレン−プロピレンゴム、
ポリブタジェンゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン−
ブタジェン共重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジェン
共重合ゴム、クロロプレンゴム、フッ素ゴム、ケイ素ゴ
ム、ウレタンゴム、多硫化ゴム、アクリルゴム、ブチル
ゴム、エピクロルヒドリンゴム、天然ゴ′ム等を挙げる
ことができる。

本発明の耐塩性水ａ同材は、吸水性樹脂（ｆｆ）および
ウレタンプレポリマー（ＩＩＩ）を熱可塑性樹脂および
／またはゴムからなる基材（Ｉ）に機械的な方法によっ
て均一に混合・分散して得られる。

分散方法には特に制限はないが、例えば吸水性樹脂（■
）、ウレタンプレポリマー（ＩＩＩ）および基材（Ｉ）
をａ−ルやバンバリーミキサ−等の通常用いられる混合
装置により混練する方法、基材（１）を構成する単量体
もしくはプレポリマーに吸水性樹脂（ＩＩ）およびウレ
タンプレポリマー（ＩＩＩ）を分散したのち重合もしく
は硬化反応を行う方法等を挙げることができる。

本発明の耐塩性水膨潤材における基材（Ｉ）に対する吸
水性樹脂（ＩＦ＞の配合割合は、用いる基材（Ｉ）の種
類や吸水性樹脂（Ｕ）の分散方法によって異なるため一
概にいえないが、一般には基材（Ｉ）１００重量部に対
して吸水性樹脂（Ｉ）５〜８０重Ｍ部の割合である。吸
水性樹脂（Ｉ）の量が５重量部未満では、得られる水膨
潤材が水性液体に接した時充分な膨潤倍率を示すものが
得られない。また、８０重量部を超えると、得られる水
膨潤材の強度や耐久性が不十分となり、またウレタンプ
レポリマー（１）を使用するｌＢ潤速度改良効果が顕著
でなくなる。

本発明の耐塩性水膨潤材における基材（Ｉ）に対するウ
レタンプレポリマー（ＩＩＩ）の配合割合は、用いる基
材（１）の種類やウレタンプレポリマー（ＩＩＩ）の種
類によって異なるため一概には言えないが、一般には基
材（１）１００重量部に対してウレタンプレポリマー（
■）１〜５０重量部の割合である。ウレタンプレポリマ
ー（ＩＩＩ）の量が１重量部未満では、得られる水膨潤
材が水性液体に接した時に充分な水膨潤速度を示さず、
また条苗の吸水性樹脂（Ｉｆ）を配合した水膨潤材の場
合の耐久性が不十分となる。逆に、５０重量部を超える
と、ａｍ倍率の大きな水膨潤材が得りくなるだけでなく
耐久性が悪くなったりすることがある。

本発明の水膨潤材には、カーボンブラック、ケイ酸カル
シウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、ホワイトカーボン
、クレー等の充填剤；ロジン、石油樹脂、クマロン樹脂
、フェノール樹脂等の改質剤：硫黄、多硫化ゴム等の加
硫剤；２−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチア
ジルジスルフィド等の加硫促進剤：安定剤；老化防止剤
：顔料：加工助剤：可塑剤等を添加してもよい。また、
吸水性樹脂（［）以外の従来公知の吸水性樹脂たとえば
ポリアクリル酸ナトリウム架橋体やポリエチレンオキサ
イドを得られる水膨潤材の性能を損なわない範囲で添加
してもよく、また、ポリエチレングリコール、エチレン
オキサイド・プロピレンオキサイド共重合体等の親水性
のポリアルキレンポリエーテルを添加してもよい。更に
、本発明の水膨潤材は、プレス成形等各種成形方法によ
って所望の形状に成形してもよい。

す、よって実用上充分な強度と耐久性を有しており、た
とえば土木建築用の止水材、トンネル工事のセグメント
間のシール材、ヒユーム管接続部のシール材、農園芸用
の保水ベツド、医療衛生材等に有効に使用できる。

（実　施　例） 以下、実施例により本発明の詳細な説明するが、本発明
の範囲がこれらの実施例にのみ限定されるものではない
。

（発明の効果） 本発明の耐塩性水膨潤材は、高濃度の塩を含む水性液体
と接しても大きく且つ速やかに膨潤し、しかも多価金属
イオンを含む水性液体と接しても経時的な膨潤倍率の低
下が小さいので、塩を含む水性液体、特に海水等の保水
や通過を阻止するのに使用することができる。

また、本発明の耐塩性水膨潤材は、その製造時に吸水性
樹脂を基材に分散させることが容易であ参考例　１ ５００Ｉｉの円筒形セパラブルフラスコに２−スルホエ
チルメタクリレートのナトリウム塩１７２．８０（０，
８０モル）、アクリルｌ！３．６＋２　　（０，０５モ
ル）、アクリル酸ナトリウム１４．１０（０，１５モル
）、Ｎ、Ｎ−メチレンビスアクリルアミド０．３０８Ｇ
　　（０，００２モル）及び水２６０ｇを仕込み、撹拌
して均一に溶解させて単量体水溶液を調製した。窒素置
換した後、湯浴で４０℃に加熱し、１０％過硫酸アンモ
ニウム水溶液１、Ｏｇ及び１％し一アスコルビン酸水溶
液０．５ｇを添加し、撹拌を停止して重合させた。重合
開始後発熱し、４０分後に６８℃まで上昇した。重合系
の温度が下がり始めたのを確認した後、湯浴を９０℃に
上昇させ、更に１時間加熱した。得られた吸水性樹脂の
含水ゲルを細分化したのち、１５０℃の熱風乾燥器で５
時間乾燥し、粉砕して平均粒子径２０μの吸水性樹脂（
１）を得た。

参考例　２ 撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管を備
えた１０００１ｄｌの四つロフラスコにｎ−ヘキサン２
２０−を仕込み、ソルビタンモノステアレート１．８ｇ
を添加溶解した後、窒素で置換した。滴下ロートに２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリ
ウム２１８　（Ｊ　（０，９５モル）、エトキシポリエ
チレングリコールモノアクリレート（平均１分子あたり
５０個のエチレンオキサイド単位を含むもの＞　１１５
０　　（０，０５モル）、エチレングリコールジグリシ
ジルエーテル０．３４８０　　（０，００２モル）、水
３６８ｇおよび過硫酸カリウム０．０５０を加えて溶解
した後、窒素ガスを吹き込んで水溶液内に存在する酸素
を除去した。次いで、滴下ロートの内容物を上記口つロ
フラスコに加えて分散させ、わずかに窒素ガスを導入し
つつ湯浴により重合系の温度を６０〜６５℃に保持して
３時間重合反応を続けた。その後ｎ−ヘキサンを減圧下
に留去し、残った架橋重合体の含水グルを９０℃で減圧
乾燥して、平均粒子径２５μの吸水性樹脂（２）を得た
。

参考例　３ 単量体水溶液として２−スルホエチルメタクリレートの
ナトリウム塩２１．６（＋　　（０，１０モル）、メタ
クリル酸２５．Ｂａ　　（０，３０モル）、メタクリル
酸ナトリウム２１．６ａ　　（０，２０モル）、アクリ
ルアミド２８．４ｇ　（０，４０モル）、Ｎ、Ｎ−メチ
レンビスアクリルアミド０．１５４（１（０，００１モ
ル）および水１５０ｇからなるものを用いた以外は全て
参考例１と同様にして、平均粒子径１０μの吸水性樹脂
（３）を得た。

参考例　４ グリセリンにプロピレンオキサイドを開環付加して得た
ポリプロピレングリコール（平均分子ｍ３０００）３０
０ａを５００−の四つロフラスコに仕込んだ後、トリレ
ンジイソシアネート５２．２ｇを加えて均一に撹拌し、
６０℃に加熱した。撹拌下に同温度で２４時間保持した
後、冷却して取り出しウレタンプレポリマー（１）を得
た。なお、このウレタンプレポリマー（１）中のイソシ
アネート基の含有量は０．８３５ｊＩ！Ｆ当ｆｆｉ／ｉ
ｌｌであり、また使用したポリプロピレングリコール５
０ｃ＋を水５０ｏと混合した際に透明な混和液が得られ
なかった。

参考例　５ 参考例４におけるポリプロピレングリコールの代わりに
ポリテトラメチレンエーテルグリコール（平均分子ｆｉ
２０００）３０（ｌを用いる以外は参考例４と同様にし
て、イソシアネート基含有ｍ０．８２６ｑ当量／ｇのウ
レタンプレポリマー（２）を得た。なお、使用したポリ
テトラメチレンエーテルグリコール５０ｏを水５０ｇと
混合した際に透明な混和液が得られなかった。

比較参考例　１ 参考例４におけるポリプロピレングリコールの代わりに
グリセリンにエチレンオキサイドおよびプロピレンオキ
サイドを開環付加して得たエチレンオキサイド・プロピ
レンオキサイド共重合体（平均分子１３０００）を用い
る以外は参考例４と同様にして、イソシアネート基含有
ｆｆ１０．８２１η当ｆｆ１１０の比較ウレタンプレポ
リマー（１）を得た。なお、使用したエチレンオキサイ
ド・プロピレンオキサイド共重合体５０ｇを水５０ｇと
混合した際に透明な混和液を形成した。

比較参考例　２ ５００ｍ１！の円筒形セパラブルフラスコにアクリルｉ
り１８．Ｏｏ　　（０，２５モル）、アクリル酸ナトリ
ウム７０．５ｏ（０，７５モル）、Ｎ、Ｎ−メチレンビ
スアクリルアミド０１５４ａ　　（０，００１モル）及
び水１２１ｇを仕込み、１０重開気過硫酸アンモニウム
水溶液１，０す及び１重量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液
０．５９を用いて参考例１と同様にΦ合、乾燥、粉砕し
て平均粒子径２０μの比較吸水性樹脂（１）を得た。

実施例　１ クロロブレンゴム１００（＋、参考例１で得られた吸水
性樹脂（１）３０（＋、参考例４で得られたウレタンプ
レポリマー（１）７ａ、ポリエチレングリコール（平均
分子ｆｆ１ｌ　０００）３（１、カオリンクレー（上屋
カオリン製）５０（＋　、亜鉛華（１号）５ａ、Ｍ化マ
グネシウム４ｇ、ステアリンＷＩ３ｇおよび２〜メルカ
プトイミダシリン ルで１５分間混練した後、１６０℃で３０分間ブレス加
硫して、１Ｍ厚のシート状に成形された本発明の耐塩性
水ａ温材（１）を得た。この水ｉ温材（１）を０．０５
重量％の塩化カルシウム水溶液に浸漬した場合の水膨潤
倍率のＵ時変化を測定し、その結果を第１表に示した。

実施例　２ 実施例１において、吸水性樹脂（１）の代わり１こ参考
例２で冑られた吸水性用脂（２）２０ノを用いウレタン
プレポリマー（１）の代わりに参考例５で（ｑられたウ
レタンプレポリマー（２）２０りを用いた以外は全て実
施例１と同様にして、本発明の耐塩性水膨潤材（２）を
得た。この水膨潤材（２）の水膨潤倍率の測定結果を第
１表に示した。

実施例　３ 実施例１において、吸水性樹脂（１）の代わりに参考例
３で得られた吸水性樹脂（３）６０ｏを用いウレタンプ
レポリマー（１）の使用ｍを２．５ｇとした以外は全て
実施例１と同様にして、本発明の耐塩性水膨潤材（３）
を得た。この水ｉｎ材（３）の水膨潤倍率の測定結果を
第１表に示した。

比較例　１ 実施例１において、ウレタンプレポリマー（１）を用い
なかった以外は全て実施例１と同様にして、比較水膨潤
材（１）を得た。この比較水ａｍ材（１）の水膨潤倍率
の測定結果を第１表に示した。

の比較水１１Ｇ！潤材（３）の水Ｉｆｌ潤倍率の測定結
果を第１表に示した。

比較例　２ 実施例１において、吸水性樹脂（１）の代わりに比較参
考例２で得られた比較吸水性樹脂（１）３０ｇを用いた
以外は全て実施例１と同様にして、比較水膨潤材（２）
を得た。この比較水膨潤材（２）の水膨潤倍率の測定結
果を第１表に示した。

比較例　３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ゴムおよび／または熱可塑性樹脂からなる基材（
   I ）１００重量部に対して、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、Ｒ＾１は水素またはメチル基、 Ｒ＾２は炭素数２〜４のアルキレン基、ＸはＮＨまたは
   Ｏ、Ｙは水素、アルカリ金属、 アルカリ土類金属、アンモニウム基または 置換アンモニウム基を示す。） で表わされるスルホン酸基含有不飽和単量体（Ａ）１０
   〜１００重量％およびその他の水溶性単量体（Ｂ）０〜
   ９０重量％からなる単量体成分を架橋剤の存在下に重合
   して得られる吸水性樹脂（II）５〜８０重量部、並びに 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、Ｒ＾３は炭素数３〜４のアルキレン基、Ｒ＾
   ４は炭素数１〜８で１〜５価の炭化水素基を示し、ｎは
   ２〜２０００の整数、ｍは１〜５の整数である。） で表わされる非水混和性のポリエーテルにポリイソシア
   ネートを反応させて得られるウレタンプレポリマー（I
   II）１〜５０重量部を混合・分散せしめてなる耐塩性水
   膨潤材。