JPH02151641A - 未加硫ゴム用粘着付与剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、未加硫ゴムの粘着付与剤及び粘着性が付与さ
れた未加硫ゴム組成物に関する。更に詳しくは従来の粘
着付与剤に比べ、少量添加で粘着効果があり、かつ補強
剤等の他の配合剤の分散性に優れた未加硫ゴム用粘着付
与剤、及び粘着性未加硫ゴム組成物に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題］一般に
自動車用タイヤ、各種ベルＨａ、ライニング等は、未加
硫ゴムを貼り合わせて作られる為、種々の粘着付与剤、
例えばクマロン・インデン樹脂、石油系炭化水素樹脂、
ロジン誘導体、フェノール・テルペン系樹脂などが使用
されてきた。

これらの粘着付与剤は、いずれも多量に添加（ゴム１０
０重量部に対し、５〜２０重量部）する必要があり、少
量添加では、粘着付与効果が充分なものではなかった。

また、これらの粘着付与剤は、混練時のロール表面ある
いは、バンバリーミキサ−ブレードへの付着や、多量の
添加による加硫物性への影響などの問題が、少なからず
見受けられた。

そこで、本発明は、少量添加で粘着付与効果を上げ、か
つ、他の補強剤の分散を助ける粘着付与剤の提供を目的
とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究の結果、特
定のリン酸エステルをゴム中に添加すると著しく粘着性
が向上する事を見い出し、本発明に至った。

即ち、本発明は、下記（１）〜（ＩＩＩ）式で示される
リン酸エステルから選ばれる１種又は２種以上よりなる
未加硫ゴム用粘着付与剤、及びこの粘着付与剤を未加硫
ゴムに配合してなる粘着性未加硫ゴム組成物に係わるも
のである。

（式中、Ｒは水素、炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基
、ベンジル基又はα−メチルベンジル基を表し、Ｒｏは
炭素数２〜４のアルキレン基を表し、Ｌ＋　ｍ＋　ｎは
０〜２０の整数を表す。）上記（１）〜（ＩＩＩ）式で
表されるフェノール類のリン酸エステルからなる本発明
の粘着付与剤はゴム混練時に少量添加することにより、
そのゴム組成物に粘着性を与え、かつ、カーボンブラッ
クなどの他の配合剤の分散も促進することができる。

上記（１）〜（ＩＩＩ）式において、Ｒとしては水素よ
りも、炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基、ベンジル基
、α−メチルベンジル基の方が好ましく、特にベンジル
基、α−メチルベンジル基が好ましい。炭素数１〜１２
の脂肪族炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ヘプチル、ヘキシル、ノニル、デシル、ド
デシルなどの基が挙げられる。

尚、本発明において、ベンジル基とは を表すものであり、Ｑ＝Ｏの場合のみを表すのではない
。

同様にα−メチルベンジル基とは を表すものである。

（式中、Ｒは前記と同じ意味を存する）で表されるフェ
ノール類を直接リン酸エステル化するか、或いはアルキ
レンオキサイドを付加させた付加体をリン酸エステル化
することにより得られる。上記フェノール類の一０１１
基は酸性の為、アルキレンオキサイドを付加させること
が容易で、その付加体を使用してリン酸エステルとする
方がリン酸エステル製造上好ましい。

ここでのアルキレンオキサイドの付加モル数はフェノー
ル類１モルに対し、０〜２０モルが適当であり、これ以
上であると、充分な粘着力が期待出来ない。

本発明に係る粘着付与剤のゴムへの添加量は、ゴム１０
０重量部に対し、０．２重量部から１５重量部が好まし
い。更に好ましくは１．５重量部から１０重量部である
。これより少ないと粘着性が発揮出来ない。又、これよ
り多いと加硫物性への影響やコスト面で好ましくない。

本発明の粘着付与剤を添加することにより粘着性に優れ
たゴム組成物を得ることができるが、この際に対象とな
るゴムは、天然ゴム（以下ＮＲと略）、スチレンブタジ
ェンゴム（以下ＳＢＲと略）、アクリロニトリルブタジ
ェンゴム（以下ＮＢＲと略）、クロロブレンゴム（以下
ＣＲと略）、エチレンプロピレン共重合体（以下ＥＰＭ
、　ＥＰＤＭと略）などのすべてのゴムに対して効果が
見られるものである。

本発明の粘着付与剤は、ゴム業界で通常に使用される、
ステアリン酸、亜鉛華、カーボンブラックなどと同様に
ゴムに添加して差支えない。

また、加工機器も従来のバンバリーミキサ−ロールなど
使用出来る事は勿論である。

〔実施例〕

次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例１ ブチルフェノールエチレンオキサイド３モル付加物２８
２ｇ（１モル）に五酸化ニリン４７．３ｇ（０，３３モ
ル）を窒素気流下で、８０〜９０°Ｃの条件下で、３０
分間添加し、更に２時間熟成し、ブチルフェノール（Ｅ
Ｏ）　ｙセスキホスフェートを得た。

これを粘着付与剤ｌとする。

実施例２ ノニルフェノールエチレンオキサイド１０モル付加物２
１８．７ｇ（０，３モル）と五酸化ニリン１４　、２ｇ
（０，１モル）を実施例１と同様の条件で反応させ、ノ
ニルフェノール（ＥＯ）　Ｉ。セスキホスフェートを得
た。

これを粘着付与剤２とする。

実施例３ ジα−メチルベンジルフェノールプロピレンオキサイド
５モル付加物５９２ｇ　（１モル）と五酸化ニリン４７
．３ｇ（０，３３モル）を実施例１と同様の条件で反応
させ、ジα−メチルベンジルフェノール（ｐｏ）　ｓホ
スフェートを得た。

これを粘着付与剤３とする。

実施例４ トリベンジル−フェノールエチレンオキサイド１０モル
付加物２３９ｇ　（０，３モル）と五酸化ニリン１４．
２ｇ　（０，１モル）を実施例１と同様の条件下で反応
させ、トリベンジル−フェノール（Ｅｏ）　ｔ。ホスフ
ェートを得た。

これを粘着付与剤４とする。

実施例５ ノニルフェノールエチレンオキサイド１モル付加物１９
４ｇ（１モル）と五酸化ニリン４２．６ｇ　（０，３モ
ル）を実施例１と同様の条件下で反応させ、ノニルフェ
ノールＥＯホスフェートを得た。

これを粘着付与剤５とする。

試験例１ 下に示したＳＢＲ配合で本発明の粘着付与剤の効果をみ
た。

粘着付与剤としては、比較品として石油系炭化水素樹脂
と、クマロン・インデン樹脂を用い、本発明品としては
粘着付与剤１〜５を用いた。

ＳＢＲＩ　１５０２　　　　　　　　１００重量部カー
ボンブラック）ＩＡＦ　　　　　９０　　　ｌステアリ
ン酸　　　　　　　　１，５〃ナフテン系オイル　　　
　　　１０〃 亜鉛華　　　　　　　　　　　３重量部活着付与剤　　
　　　　　０〜１５〃 粘着性及び分散性の評価結果を表−１に示す。

尚、粘着性の評価は、厚さ０．５ｃｍの未加硫ゴムシー
トを幅１インチに切断し、長さ２５ｃｍのテストピース
２枚を１組とし、これを互いに貼り合わせ、その上を重
さ５ｋｇのローラーで３回往復させた後、２０°Ｃ，湿
度６０％の条件下で１昼夜放置した。その後、剥離速度
５０ｍｍ／ｍｉｎで１８０度剥離試験を行い、粘着力の
評価とした。

又、分散性の評価はナイフで切り、その面をルーパで肉
眼で観察し、下記基準で評価した。

〈分散性の評価基準〉 ×：切断面に凝集体がかなり見られる。

△：切断面に凝集体が若干見られる。

Ｏ：切断面に凝集体がない。

ＳＢＲ 表−２ ＥＰＤＭ配 試験例２ 下記に示すＥＰＤＭ配合で本発明の粘着付与剤の効果を
みた。

ＥＰＤＭ　（ニスプレン５２２）　　　　　１００重量
部カーボンフ゛う・ンクＭＡＩ’　　　　　　８０　　
　）／パラフィン系オイル　　　　　　２０〃亜鉛華　
　　　　　　　　　　　５　〃ステアリン酸　　　　　
　　　　１　　〃粘着付与剤　　　　　　　　θ〜１５
〃粘着性の評価及び分散性の評価は試験例１と同様の方
法で行った。

結果を表−２に示す。

〔発明の効果〕

表−１及び表−２の結果からもわかる様に本発明の粘着
付与剤は、従来から使用されている粘着付与剤に比べ、
低添加量で優れた粘着性を付与する事ができる。又、他
の配合剤の分散性も向上している事が明らかである。

本１発明の粘着付与剤及びそれを添加したゴム組成物は
、タイヤ業界、ベルト、ライニング業界のみならず、ゴ
ム工業界に広（貢献するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記（ I ）〜（III）式で示されるリン酸エステル
   から選ばれる１種又は２種以上よりなる未加硫ゴム用粘
   着付与剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒは水素、炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基
   、ベンジル基又はα−メチルベンジル基を表し、Ｒ′は
   炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ｔ、ｍ、ｎは０〜
   ２０の整数を表す。）２、（ I ）〜（III）式中のＲが
   ベンジル基又はα−メチルベンジル基である請求項１記
   載の未加硫ゴム用粘着付与剤。 ３、未加硫ゴムに請求項１記載の粘着付与剤を配合して
   なる粘着性未加硫ゴム組成物。