JPH05247273A - 多価フェノキシ樹脂含有ゴム素材 - Google Patents
多価フェノキシ樹脂含有ゴム素材Info
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- JPH05247273A JPH05247273A JP5009378A JP937893A JPH05247273A JP H05247273 A JPH05247273 A JP H05247273A JP 5009378 A JP5009378 A JP 5009378A JP 937893 A JP937893 A JP 937893A JP H05247273 A JPH05247273 A JP H05247273A
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- rubber material
- phenoxy resin
- polyvalent
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ゴム中に良く分散して環境汚染の恐れのない
レゾルシノール代替品を得る。 【構成】 本発明のゴム素材は、多価フェノキシ樹脂を
０．１〜１０．０ｐｈｒ含有する。多価フェノキシ樹脂
はレゾルシノールの代替として使用できてメチレンアク
セプターとして機能する。本発明のゴム素材は、レゾル
シノール含有ゴム素材に伴なう固有の発煙問題なしに破
壊引張り強度の向上を示す。これらの有益な性質は、レ
ゾルシノール含有素材に伴なうコード接着性およびハイ
ローひずみこわさを維持しながら得られる。
レゾルシノール代替品を得る。 【構成】 本発明のゴム素材は、多価フェノキシ樹脂を
０．１〜１０．０ｐｈｒ含有する。多価フェノキシ樹脂
はレゾルシノールの代替として使用できてメチレンアク
セプターとして機能する。本発明のゴム素材は、レゾル
シノール含有ゴム素材に伴なう固有の発煙問題なしに破
壊引張り強度の向上を示す。これらの有益な性質は、レ
ゾルシノール含有素材に伴なうコード接着性およびハイ
ローひずみこわさを維持しながら得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はゴム及び多価フェノキシ
樹脂を含んで成るゴム素材に関する。
樹脂を含んで成るゴム素材に関する。
【０００２】
【従来の技術】空気タイヤは重合体の複合体であって、
各々が最高の有効性のための特定の性質を有する成分が
相互作用をする複合系である。ゴム複合体を作製する際
に頻繁に起る問題は、ゴムと補強材との間に良好な接着
を維持することである。ゴムと補強材との間の接着を促
進する従来の方法は、フェノールがほとんど常にレゾル
シノールであるフェノール−ホルムアルデヒド縮合生成
物とゴムラテックスとの混合物である補強維持を前処理
することである。これはいわゆる“ＲＦＬ”（レゾルシ
ノール−ホルムアルデヒド−ラテックス）法である。そ
のような接着を促進する代わりの方法は、加硫ゴム素材
組成物とフェノール／ホルムアルデヒド縮合生成物を配
合することによりもとの位置（加硫されたゴム／繊維マ
トリックス中で）で樹脂を生成することである（以後
“現場法”と称する）。縮合生成物の成分は、メチレン
アクセプターとメチレンドナーとから成る。最も普通の
メチレンドナーとしてはＮ−（置換オキシメチル）メラ
ミン、ヘキサメチレンテトラミンまたはヘキサメトキシ
メチルメラミンが挙げられる。普通のメチレンアクセプ
ターは、レゾルシノールのようなジヒドロキシベンゼン
化合物である。現場法は、ＲＦＬ系による鋼線の前処理
が非常に非効果的であることが認められているから、補
強材が鋼線である場合特に有効であることが見出されて
きた。
各々が最高の有効性のための特定の性質を有する成分が
相互作用をする複合系である。ゴム複合体を作製する際
に頻繁に起る問題は、ゴムと補強材との間に良好な接着
を維持することである。ゴムと補強材との間の接着を促
進する従来の方法は、フェノールがほとんど常にレゾル
シノールであるフェノール−ホルムアルデヒド縮合生成
物とゴムラテックスとの混合物である補強維持を前処理
することである。これはいわゆる“ＲＦＬ”（レゾルシ
ノール−ホルムアルデヒド−ラテックス）法である。そ
のような接着を促進する代わりの方法は、加硫ゴム素材
組成物とフェノール／ホルムアルデヒド縮合生成物を配
合することによりもとの位置（加硫されたゴム／繊維マ
トリックス中で）で樹脂を生成することである（以後
“現場法”と称する）。縮合生成物の成分は、メチレン
アクセプターとメチレンドナーとから成る。最も普通の
メチレンドナーとしてはＮ−（置換オキシメチル）メラ
ミン、ヘキサメチレンテトラミンまたはヘキサメトキシ
メチルメラミンが挙げられる。普通のメチレンアクセプ
ターは、レゾルシノールのようなジヒドロキシベンゼン
化合物である。現場法は、ＲＦＬ系による鋼線の前処理
が非常に非効果的であることが認められているから、補
強材が鋼線である場合特に有効であることが見出されて
きた。
【０００３】レゾルシノールは、さまざまなメチレンド
ナーと反応させることによってゴム状ポリマー内に樹脂
の網目を形成することが知られている。不幸なことに、
レゾルシノールを使用することには幾分かの固有の不利
な点がある。レゾルシノールはゴム中に容易には分散さ
れなく、事実上樹脂もレゾルシノールもゴムと化学的に
結合しない。その上、生の形のレゾルシノールは過度に
揮発性であって、潜在的に環境的危険要素である。
ナーと反応させることによってゴム状ポリマー内に樹脂
の網目を形成することが知られている。不幸なことに、
レゾルシノールを使用することには幾分かの固有の不利
な点がある。レゾルシノールはゴム中に容易には分散さ
れなく、事実上樹脂もレゾルシノールもゴムと化学的に
結合しない。その上、生の形のレゾルシノールは過度に
揮発性であって、潜在的に環境的危険要素である。
【０００４】レゾルシノールを置き換える多くの試みが
なされたが、たとえあっても、うまく成功したものは少
ししかなかった。例えば、米国特許第４，６０５，６９
６号には、メチレンアクセプターとしてフェノールエス
テルを使用することによってゴムと補強材との接着を高
める方法が開示されている。
なされたが、たとえあっても、うまく成功したものは少
ししかなかった。例えば、米国特許第４，６０５，６９
６号には、メチレンアクセプターとしてフェノールエス
テルを使用することによってゴムと補強材との接着を高
める方法が開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、ゴム複合物に
おいてゴムと補強材との間の接着を改善するのに適した
レゾルシノール代替物を発見する必要が存在する。
おいてゴムと補強材との間の接着を改善するのに適した
レゾルシノール代替物を発見する必要が存在する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、（１）天然ゴ
ム、ジエンモノマーから誘導されたゴムまたはそれらの
混合物より成る群から選ばれるゴム、および（２）次の
式：
ム、ジエンモノマーから誘導されたゴムまたはそれらの
混合物より成る群から選ばれるゴム、および（２）次の
式：
【化６】 式中、Ｖは−ＯＨまたは−ＮＨ2であり、Ｗは−Ｏ−ま
たは＞Ｎ−Ｈであり、しかしながら、Ｖが−ＮＨ2であ
るとき、Ｗは−Ｏ−であり、そしてＷが＞Ｎ−Ｈである
とき、Ｖは−ＯＨである；ここで、ＸおよびＹは−Ｏ−
または＞Ｎ−Ｈのどちらかであり、しかしながらＸが−
Ｎ−であるとき、Ｙは−Ｏ−であり、そしてＹが＞Ｎ−
Ｈであるとき、Ｘは−Ｏ−である；ここで、Ｚは次の
式：
たは＞Ｎ−Ｈであり、しかしながら、Ｖが−ＮＨ2であ
るとき、Ｗは−Ｏ−であり、そしてＷが＞Ｎ−Ｈである
とき、Ｖは−ＯＨである；ここで、ＸおよびＹは−Ｏ−
または＞Ｎ−Ｈのどちらかであり、しかしながらＸが−
Ｎ−であるとき、Ｙは−Ｏ−であり、そしてＹが＞Ｎ−
Ｈであるとき、Ｘは−Ｏ−である；ここで、Ｚは次の
式：
【化７】 式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3およびＲ4は各々独立的にＨおよび
Ｃｌより成る群から選ばれ；Ｒ5およびＲ6は独立的に水
素、炭素原子数１〜９個のアルキル基、およびＱがＦま
たはＣｌより成る群から選ばれるＣＱ3より成る群から
選ばれ；Ｇは−Ｏ−、
Ｃｌより成る群から選ばれ；Ｒ5およびＲ6は独立的に水
素、炭素原子数１〜９個のアルキル基、およびＱがＦま
たはＣｌより成る群から選ばれるＣＱ3より成る群から
選ばれ；Ｇは−Ｏ−、
【化８】 より成る群から選ばれ；ｎは１〜２０の整数であり、ｍ
は０〜１０の整数である、の多価フェノキシ樹脂約０．
１〜約１０．０ｐｈｒを含んで成るゴム素材に関する。
は０〜１０の整数である、の多価フェノキシ樹脂約０．
１〜約１０．０ｐｈｒを含んで成るゴム素材に関する。
【０００７】
【好ましい実施態様の詳細な説明】その上、（１）天然
ゴム、ジエンモノマーから誘導されたゴム、またはそれ
らの混合物から選ばれるゴム、および（２）（ａ）レゾ
ルシノール、アミノフェノールまたはそれらの混合物と
（ｂ）少なくとも２個のエポキシ基を有し、ビスフェノ
ールＡのジグリシジルエーテル、テトラクロロビスフェ
ノールＡのジグリシジルエーテル、レゾルシノールのジ
グリシジルエーテル、カシューフェノールのジグリシジ
ルエーテル、ヒドロキノンのジグリシジルエーテル、カ
テコールのジグリシジルエーテル、５−エチル−５−メ
チル−１，３−ジグリシジルヒダントインおよびそれら
の混合物より成る群から選ばれるエポキシ化合物とのオ
リゴマーおよび／またはポリマー反応生成物である多価
フェノキシ樹脂０．１〜１０．０ｐｈｒを含んで成り、
前記反応生成物が約４５０〜約１０，０００の範囲にわ
たる分子量を有することを特徴とするゴム素材が開示さ
れる。
ゴム、ジエンモノマーから誘導されたゴム、またはそれ
らの混合物から選ばれるゴム、および（２）（ａ）レゾ
ルシノール、アミノフェノールまたはそれらの混合物と
（ｂ）少なくとも２個のエポキシ基を有し、ビスフェノ
ールＡのジグリシジルエーテル、テトラクロロビスフェ
ノールＡのジグリシジルエーテル、レゾルシノールのジ
グリシジルエーテル、カシューフェノールのジグリシジ
ルエーテル、ヒドロキノンのジグリシジルエーテル、カ
テコールのジグリシジルエーテル、５−エチル−５−メ
チル−１，３−ジグリシジルヒダントインおよびそれら
の混合物より成る群から選ばれるエポキシ化合物とのオ
リゴマーおよび／またはポリマー反応生成物である多価
フェノキシ樹脂０．１〜１０．０ｐｈｒを含んで成り、
前記反応生成物が約４５０〜約１０，０００の範囲にわ
たる分子量を有することを特徴とするゴム素材が開示さ
れる。
【０００８】多価フェノキシ樹脂は、本発明のゴム配合
物中にさまざまな濃度で使用することができる。例え
ば、濃度はゴム１００部当りの約０．１〜１０．０重量
部（“ｐｈｒ”としても知られている）の範囲に及ぶこ
とができる。好ましくは、濃度は約２．０〜約５．０ｐ
ｈｒの範囲に及ぶ。
物中にさまざまな濃度で使用することができる。例え
ば、濃度はゴム１００部当りの約０．１〜１０．０重量
部（“ｐｈｒ”としても知られている）の範囲に及ぶこ
とができる。好ましくは、濃度は約２．０〜約５．０ｐ
ｈｒの範囲に及ぶ。
【０００９】上記の式に関して、好ましくはＶは−ＯＨ
であり、Ｗは−Ｏ−であり、Ｘは−Ｏ−であり、Ｙは−
Ｏ−であり、そしてＺは次の式：
であり、Ｗは−Ｏ−であり、Ｘは−Ｏ−であり、Ｙは−
Ｏ−であり、そしてＺは次の式：
【化９】 式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3およびＲ4は各々水素であり；Ｒ5
およびＲ6は各々炭素原子数１のアルキル基であり；ｍ
は０であってｎは約１〜５の整数である、である。
およびＲ6は各々炭素原子数１のアルキル基であり；ｍ
は０であってｎは約１〜５の整数である、である。
【００１０】本発明に使用される多価フェノキシ樹脂
は、ある特定のエポキシ化合物とアミノフェノールまた
はレゾルシノールとを反応させることによって合成する
ことができる。エポキシ化合物は少なくとも２個のエポ
キシ基を持たなければならない。これに限定されるもの
ではないが、使用できるいくつかの特定のエポキシ化合
物としてはビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、
ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル、テトラクロ
ロビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、レゾルシ
ノールのジグリシジルエーテル、カシューフェノールの
ジグリシジルエーテル、コドロキシキノンのジグリシジ
ルエーテル、カテコールのジグリシジルエーテル、５−
エチル−５−メチル−１，３−ジグリシジルヒダントイ
ンなどが挙げられる。
は、ある特定のエポキシ化合物とアミノフェノールまた
はレゾルシノールとを反応させることによって合成する
ことができる。エポキシ化合物は少なくとも２個のエポ
キシ基を持たなければならない。これに限定されるもの
ではないが、使用できるいくつかの特定のエポキシ化合
物としてはビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、
ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル、テトラクロ
ロビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、レゾルシ
ノールのジグリシジルエーテル、カシューフェノールの
ジグリシジルエーテル、コドロキシキノンのジグリシジ
ルエーテル、カテコールのジグリシジルエーテル、５−
エチル−５−メチル−１，３−ジグリシジルヒダントイ
ンなどが挙げられる。
【００１１】アミノフェノールまたはレゾルシノール
は、適当な条件下に上記のエポキシ化合物と反応させら
れて多価フェノキシ樹脂を生成する。レゾルシノールま
たはアミノフェノールは、上記のどのエポキシ化合物と
もさまざまなモル比で反応させることができる。一般
に、レゾルシノールとエポキシ化合物とのモル比は約
３：１〜約１．２：１の範囲に及び、約２．１：１〜約
１．９：１の範囲が好ましい。一般に、アミノフェノー
ルとエポキシ化合物とのモル比は約３．１：１〜約１．
２：１の範囲に及び、約２．１：１〜約１．９：１の範
囲が好ましい。
は、適当な条件下に上記のエポキシ化合物と反応させら
れて多価フェノキシ樹脂を生成する。レゾルシノールま
たはアミノフェノールは、上記のどのエポキシ化合物と
もさまざまなモル比で反応させることができる。一般
に、レゾルシノールとエポキシ化合物とのモル比は約
３：１〜約１．２：１の範囲に及び、約２．１：１〜約
１．９：１の範囲が好ましい。一般に、アミノフェノー
ルとエポキシ化合物とのモル比は約３．１：１〜約１．
２：１の範囲に及び、約２．１：１〜約１．９：１の範
囲が好ましい。
【００１２】レゾルシノールまたはアミノフェノールと
エポキシ化合物との間の反応は生（如何なる溶媒もな
い）のままの反応であってもよいし、または有機溶媒を
使用してもよい。本発明を実施する際に使用するのに適
する溶媒の実例としては、飽和および芳香族炭化水素、
例えばヘキサン、オクタン、ドデカン、ナフサ、デカリ
ン、テトラヒドロナフタレン、灯油、鉱油、シクロヘキ
サン、シクロヘプタン、アルキルシクロアルカン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、アルキルナフタレンなど；
アセトン；テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、
ジエチルエーテル、１，２−ジメトキシベンゼン、１，
２−ジエトキシベンゼン、エチレングリコールのモノ−
およびアルキルエーテル、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、オキシエチレンオキシプロピレングリコー
ルなどのようなエーテル；ペルフルオロエタン、モノフ
ルオロベンゼンなどのような反応条件下に不活性である
フッ素化炭化水素が挙げられる。他の群の溶媒は、ジメ
チルスルホン、ジエチルスルホン、ジフェノールスルホ
ン、スルホランなどのようなスルホンである。上述の溶
媒の混合物は、それらが反応条件で互いに相溶性であっ
て反応を妨害しない限り使用することができる。
エポキシ化合物との間の反応は生（如何なる溶媒もな
い）のままの反応であってもよいし、または有機溶媒を
使用してもよい。本発明を実施する際に使用するのに適
する溶媒の実例としては、飽和および芳香族炭化水素、
例えばヘキサン、オクタン、ドデカン、ナフサ、デカリ
ン、テトラヒドロナフタレン、灯油、鉱油、シクロヘキ
サン、シクロヘプタン、アルキルシクロアルカン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、アルキルナフタレンなど；
アセトン；テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、
ジエチルエーテル、１，２−ジメトキシベンゼン、１，
２−ジエトキシベンゼン、エチレングリコールのモノ−
およびアルキルエーテル、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、オキシエチレンオキシプロピレングリコー
ルなどのようなエーテル；ペルフルオロエタン、モノフ
ルオロベンゼンなどのような反応条件下に不活性である
フッ素化炭化水素が挙げられる。他の群の溶媒は、ジメ
チルスルホン、ジエチルスルホン、ジフェノールスルホ
ン、スルホランなどのようなスルホンである。上述の溶
媒の混合物は、それらが反応条件で互いに相溶性であっ
て反応を妨害しない限り使用することができる。
【００１３】多価フェノキシ樹脂を生成するためのレゾ
ルシノールまたはアミノフェノールとエポキシ化合物と
の間の反応は、広い温度範囲にわたって行うことができ
る。温度は普通の温度から高められた温度までの範囲に
わたることができる。一般に、反応は約１３０℃〜２２
０℃の温度で行うことができる。好ましい温度範囲は約
１４０℃〜１７０℃であるが、最も好ましい温度範囲は
約１５０℃〜１６５℃である。
ルシノールまたはアミノフェノールとエポキシ化合物と
の間の反応は、広い温度範囲にわたって行うことができ
る。温度は普通の温度から高められた温度までの範囲に
わたることができる。一般に、反応は約１３０℃〜２２
０℃の温度で行うことができる。好ましい温度範囲は約
１４０℃〜１７０℃であるが、最も好ましい温度範囲は
約１５０℃〜１６５℃である。
【００１４】多価フェノキシ樹脂は生成する反応は、さ
まざまな圧力下に行うことができる。約５ｐｓｉｇ〜１
５０ｐｓｉｇの範囲にわたる圧力が使用できる。好まし
くは、反応は大気圧にて行なわれる。
まざまな圧力下に行うことができる。約５ｐｓｉｇ〜１
５０ｐｓｉｇの範囲にわたる圧力が使用できる。好まし
くは、反応は大気圧にて行なわれる。
【００１５】本発明の多価フェノキシ樹脂を生成するた
めの好ましい方法において、アミノフェノールまたはレ
ゾルシノールを含有する反応器にエポキシ化合物を添加
することが望ましい。この添加方法は、反応温度を保持
してエポキシ化合物の望ましくない架橋を避けることを
可能ならしめる。
めの好ましい方法において、アミノフェノールまたはレ
ゾルシノールを含有する反応器にエポキシ化合物を添加
することが望ましい。この添加方法は、反応温度を保持
してエポキシ化合物の望ましくない架橋を避けることを
可能ならしめる。
【００１６】多価フェノキシ樹脂を生成するためのエポ
キシ化合物とレゾルシノールまたはアミノフェノールと
の反応は、触媒を使用してまたは使用しないで行うこと
ができる。使用できる触媒の例としては、ホスホニウム
塩、アルカリ塩基、アンモニア、有機アミン、および第
四級アンモニウム塩が挙げられる。第四級アンモニウム
塩の一例は、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド
である。使用できる触媒の量は、選ばれる特定の触媒に
よって変化する。例えば、第四級アンモニウム塩が使用
されるとき、合成された多価フェノキシ樹脂の重量に基
づいて約０．０５〜約３部が使用される。
キシ化合物とレゾルシノールまたはアミノフェノールと
の反応は、触媒を使用してまたは使用しないで行うこと
ができる。使用できる触媒の例としては、ホスホニウム
塩、アルカリ塩基、アンモニア、有機アミン、および第
四級アンモニウム塩が挙げられる。第四級アンモニウム
塩の一例は、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド
である。使用できる触媒の量は、選ばれる特定の触媒に
よって変化する。例えば、第四級アンモニウム塩が使用
されるとき、合成された多価フェノキシ樹脂の重量に基
づいて約０．０５〜約３部が使用される。
【００１７】多価フェノキシ樹脂を生成する反応は、所
望の生成物を製造するのに十分な時間にわたって行なわ
れる。一般に、反応時間は数分〜数時間に変化させるこ
とができる。もし更にゆるやかな反応条件が選定される
ならば、その時は反応時間は所望の生成物が製造される
まで反応時間を延長しなければならない。反応物の滞留
時間は、反応温度、触媒の濃度および選定、全ガス圧、
その成分によって及ぼされる分圧、溶媒の濃度および選
定、および他の因子によって影響されるであろうことは
正しく理解される。
望の生成物を製造するのに十分な時間にわたって行なわ
れる。一般に、反応時間は数分〜数時間に変化させるこ
とができる。もし更にゆるやかな反応条件が選定される
ならば、その時は反応時間は所望の生成物が製造される
まで反応時間を延長しなければならない。反応物の滞留
時間は、反応温度、触媒の濃度および選定、全ガス圧、
その成分によって及ぼされる分圧、溶媒の濃度および選
定、および他の因子によって影響されるであろうことは
正しく理解される。
【００１８】多価フェノキシ樹脂の合成方法はバッチ、
半連続または連続法で行うことができる。反応は単一反
応帯域または、直列もしくは並列の、複数の反応帯域に
て行うことができる。反応は、細長い管状帯域中でまた
は一連のそのような帯域中で断続的にまたは連続的に行
うことができる。装置の構成の材料は、反応の間じゅう
不活性であるようなものでなければならない。装置はま
た反応温度および圧力に耐え得るものでなければならな
い。反応帯域は、温度変動を制御するために内部および
／または外部熱交換器を備え付けることができる。好ま
しくは、撹拌手段が均一な反応を保証するために利用す
ることができる。振動、振盪、撹拌、回転、発振などに
より引き起こされた混合は、本発明の組成物を合成する
ことに使用することが熟考される撹拌手段の型の実例と
なるもののすべてである。前記の撹拌手段は、この技術
分野に精通している者に利用できかつ良く知られている
ものである。
半連続または連続法で行うことができる。反応は単一反
応帯域または、直列もしくは並列の、複数の反応帯域に
て行うことができる。反応は、細長い管状帯域中でまた
は一連のそのような帯域中で断続的にまたは連続的に行
うことができる。装置の構成の材料は、反応の間じゅう
不活性であるようなものでなければならない。装置はま
た反応温度および圧力に耐え得るものでなければならな
い。反応帯域は、温度変動を制御するために内部および
／または外部熱交換器を備え付けることができる。好ま
しくは、撹拌手段が均一な反応を保証するために利用す
ることができる。振動、振盪、撹拌、回転、発振などに
より引き起こされた混合は、本発明の組成物を合成する
ことに使用することが熟考される撹拌手段の型の実例と
なるもののすべてである。前記の撹拌手段は、この技術
分野に精通している者に利用できかつ良く知られている
ものである。
【００１９】反応の完了によって、多価フェノキシ樹脂
はオリゴマー、ポリマーまたはそれらの混合物になり得
る。従って、分子量も広く変化し得る。例えば、分子量
は約４５０〜約１０，０００の範囲に及ぶことができ
る。好ましくは、分子量は約５００〜約２，５００の範
囲にわたっている。本発明の目的に対して、用語“オリ
ゴマー”は、約４５０〜３，０００の範囲にわたる分子
量を有するこれらの多価フェノキシ樹脂を表現すること
を意図する。用語“ポリマー”は、３，０００よりも大
きい分子量を有する多価フェノキシ樹脂を表現すること
を意図する。
はオリゴマー、ポリマーまたはそれらの混合物になり得
る。従って、分子量も広く変化し得る。例えば、分子量
は約４５０〜約１０，０００の範囲に及ぶことができ
る。好ましくは、分子量は約５００〜約２，５００の範
囲にわたっている。本発明の目的に対して、用語“オリ
ゴマー”は、約４５０〜３，０００の範囲にわたる分子
量を有するこれらの多価フェノキシ樹脂を表現すること
を意図する。用語“ポリマー”は、３，０００よりも大
きい分子量を有する多価フェノキシ樹脂を表現すること
を意図する。
【００２０】天然ゴムまたはジエンモノマーから誘導さ
れたゴムを含有するゴム素材は、本発明の樹脂組成物に
よって変性することができる。ジエンモノマーから誘導
されたゴムの例としては、置換および非置換、飽和およ
び不飽和、合成ポリマーが挙げられる。天然ポリマーと
しては、そのさまざまな形、例えば、ペールクレープお
よびスモークドシート、並びにバラタおよびグッタペル
カの形の天然ゴムが挙げられる。合成ポリマーとしては
単一モノマー（ホモポリマー）またはモノマーが無原則
な分布またはブロック形にに結合されているならば２種
類またはそれ以上の共重合可能なモノマーの混合物（コ
ポリマー）から製造されたものが挙げられる。ジエンモ
ノマーに加えて、他のモノマーを使用してもよい。使用
できるすべてのモノマーに関して、モノマーは置換され
ていて非置換であってもよく、そして１個またはそれ以
上の二重結合を持っていてもよく、例えば、ジエンモノ
マー、共役および非共役の両方、並びに環式および非環
式モノオレフィン、特にビニルおよびビニリデンモノマ
ーを包むモノオレフィンであってもよい。共役ジエンの
例は１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、
２−エチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−
１，３−ブタジエンおよびピペリレンである。非共役ジ
エンの例は、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジ
エン、１，５−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、
１，５−シクロオクタジエンおよびエチリデンノルボル
ネンである。アクリル系モノオレフィンの例は、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、１−ペン
テンおよび１−ヘキセンである。環式モノオレフィンの
例は、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテ
ン、シクロオクテンおよび４−メチル−シクロオクテン
である。ビニルモノマーの例は、スチレン、アクリロニ
トリル、アクリル酸、アクリル酸エチル、塩化ビニル、
アクリル酸ブチル、メチルビニルエーテル、酢酸ビニル
およびビニルピリジンである。ビニリデンモノマーの例
は、α−メチルスチレン、メタクリル酸、メタクリル酸
メチル、イタコン酸、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ジリシジルおよび塩化ビニリデンである。本発明の実
施に使用される合成ポリマーの代表的な例は、ポリクロ
ロプレン、イソプレンおよびブタジエンのような共役
１，３−ジエンのホモポリマー、特に、本質的にすべて
がシス−１，４−構造で結合された繰返し単位を有する
ポリブタジエンおよびポリイソプレン；およびスチレン
またはアクリロニトリルのようなスチレン性に不飽和モ
ノマーを含む、少なくとも１種類の共重合可能なモノマ
ーを５０重量％まで有するイソプレンおよびブタジエン
のような共役１，３−ジエンのコポリマー；および大き
な割合のモノオレフィンと小さな割合のブタジエンまた
はイソプレンのようなジオレフィンの重合生成物であ
る、ブチルゴムである。
れたゴムを含有するゴム素材は、本発明の樹脂組成物に
よって変性することができる。ジエンモノマーから誘導
されたゴムの例としては、置換および非置換、飽和およ
び不飽和、合成ポリマーが挙げられる。天然ポリマーと
しては、そのさまざまな形、例えば、ペールクレープお
よびスモークドシート、並びにバラタおよびグッタペル
カの形の天然ゴムが挙げられる。合成ポリマーとしては
単一モノマー（ホモポリマー）またはモノマーが無原則
な分布またはブロック形にに結合されているならば２種
類またはそれ以上の共重合可能なモノマーの混合物（コ
ポリマー）から製造されたものが挙げられる。ジエンモ
ノマーに加えて、他のモノマーを使用してもよい。使用
できるすべてのモノマーに関して、モノマーは置換され
ていて非置換であってもよく、そして１個またはそれ以
上の二重結合を持っていてもよく、例えば、ジエンモノ
マー、共役および非共役の両方、並びに環式および非環
式モノオレフィン、特にビニルおよびビニリデンモノマ
ーを包むモノオレフィンであってもよい。共役ジエンの
例は１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、
２−エチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−
１，３−ブタジエンおよびピペリレンである。非共役ジ
エンの例は、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジ
エン、１，５−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、
１，５−シクロオクタジエンおよびエチリデンノルボル
ネンである。アクリル系モノオレフィンの例は、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、１−ペン
テンおよび１−ヘキセンである。環式モノオレフィンの
例は、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテ
ン、シクロオクテンおよび４−メチル−シクロオクテン
である。ビニルモノマーの例は、スチレン、アクリロニ
トリル、アクリル酸、アクリル酸エチル、塩化ビニル、
アクリル酸ブチル、メチルビニルエーテル、酢酸ビニル
およびビニルピリジンである。ビニリデンモノマーの例
は、α−メチルスチレン、メタクリル酸、メタクリル酸
メチル、イタコン酸、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ジリシジルおよび塩化ビニリデンである。本発明の実
施に使用される合成ポリマーの代表的な例は、ポリクロ
ロプレン、イソプレンおよびブタジエンのような共役
１，３−ジエンのホモポリマー、特に、本質的にすべて
がシス−１，４−構造で結合された繰返し単位を有する
ポリブタジエンおよびポリイソプレン；およびスチレン
またはアクリロニトリルのようなスチレン性に不飽和モ
ノマーを含む、少なくとも１種類の共重合可能なモノマ
ーを５０重量％まで有するイソプレンおよびブタジエン
のような共役１，３−ジエンのコポリマー；および大き
な割合のモノオレフィンと小さな割合のブタジエンまた
はイソプレンのようなジオレフィンの重合生成物であ
る、ブチルゴムである。
【００２１】本発明の多価フェノキシ樹脂によって変性
することができるゴム化合物は、好ましくはシス−１，
４−ポリイソプレン（天然または合成）、ポリブタジエ
ン、ポリクロロプレンおよびイソプレンとブタジエンの
コポリマー、アクリロニトリルとブタジエンのコポリマ
ー、アクリロニトリルとイソプレンのコポリマー、スチ
レン、ブタジエンおよびイソプレンのコポリマー、スチ
レンとブタジエンのコポリマー並びにそれらの混合物で
ある。
することができるゴム化合物は、好ましくはシス−１，
４−ポリイソプレン（天然または合成）、ポリブタジエ
ン、ポリクロロプレンおよびイソプレンとブタジエンの
コポリマー、アクリロニトリルとブタジエンのコポリマ
ー、アクリロニトリルとイソプレンのコポリマー、スチ
レン、ブタジエンおよびイソプレンのコポリマー、スチ
レンとブタジエンのコポリマー並びにそれらの混合物で
ある。
【００２２】本発明の加硫可能なゴム組成物は、メチレ
ンドナーを含有することができる。用語“メチレンドナ
ー”は、多価フェノキシ樹脂と反応できてその位置に樹
脂を生成する化合物を意味することを意図する。本発明
に使用するために適しているメチレンドナーの例として
は、ヘキサメチレンテトラミン、ヘキサエトキシメチル
メラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ラウリルオ
キシピリジニウムクロリド、エトキシメチルピリジニウ
ムクロリド、トリオキサンヘキサメトキシメチルメラミ
ン、（それらのヒドロキシ基はエステル化または部分的
にエステル化できる）、およびパラホルムアルデヒドの
ようなホルムアルデヒドのポリマーが挙げられる。その
上、メチレンドナーは、次の一般式：
ンドナーを含有することができる。用語“メチレンドナ
ー”は、多価フェノキシ樹脂と反応できてその位置に樹
脂を生成する化合物を意味することを意図する。本発明
に使用するために適しているメチレンドナーの例として
は、ヘキサメチレンテトラミン、ヘキサエトキシメチル
メラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ラウリルオ
キシピリジニウムクロリド、エトキシメチルピリジニウ
ムクロリド、トリオキサンヘキサメトキシメチルメラミ
ン、（それらのヒドロキシ基はエステル化または部分的
にエステル化できる）、およびパラホルムアルデヒドの
ようなホルムアルデヒドのポリマーが挙げられる。その
上、メチレンドナーは、次の一般式：
【化１０】 式中、Ｘは炭素原子数１〜８個のアルキル基であり、Ｒ
7，Ｒ8，Ｒ9，Ｒ10およびＲ11は独立的に水素、炭素原
子数１〜８個のアルキル基、−ＣＨ2ＯＸ基およびそれ
らの縮合生成物より成る群から選ばれる、のＮ−置換オ
キシメチルメラミンであってもよい。具体的なメチレン
ドナーとしては、ヘキサキス（メトキシメチル）メラミ
ン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチル／Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−ト
リメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン、
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−ジメチロールメラミン、Ｎ−メチロー
ルメラミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチロールメラミン、Ｎ，
Ｎ’，Ｎ”−トリス（メトキシメチル）メラミンおよび
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリブチル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメ
チロールメラミンが挙げられる。メラミンのＮ−メチロ
ール誘導体は、既知の方法によって合成される。
7，Ｒ8，Ｒ9，Ｒ10およびＲ11は独立的に水素、炭素原
子数１〜８個のアルキル基、−ＣＨ2ＯＸ基およびそれ
らの縮合生成物より成る群から選ばれる、のＮ−置換オ
キシメチルメラミンであってもよい。具体的なメチレン
ドナーとしては、ヘキサキス（メトキシメチル）メラミ
ン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチル／Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−ト
リメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン、
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−ジメチロールメラミン、Ｎ−メチロー
ルメラミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチロールメラミン、Ｎ，
Ｎ’，Ｎ”−トリス（メトキシメチル）メラミンおよび
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリブチル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメ
チロールメラミンが挙げられる。メラミンのＮ−メチロ
ール誘導体は、既知の方法によって合成される。
【００２３】ゴム素材中に与えられるメチレンドナーの
量は変化することができる。典型的に、与えられるメチ
レンドナーの量は、約０．１ｐｈｒ〜１０．０ｐｈｒの
範囲に及ぶ。好ましくは、メチレンドナーの量は、約
２．０ｐｈｒ〜５．０ｐｈｒの範囲にわたっている。
量は変化することができる。典型的に、与えられるメチ
レンドナーの量は、約０．１ｐｈｒ〜１０．０ｐｈｒの
範囲に及ぶ。好ましくは、メチレンドナーの量は、約
２．０ｐｈｒ〜５．０ｐｈｒの範囲にわたっている。
【００２４】多価フェノキシ樹脂に対するメチレンドナ
ーの重量比は変化することができる。一般に、重量比は
約１：１０〜約１０：１の範囲に及ぶ。好ましくは、重
量比は約１：３〜３：１の範囲にわたっている。
ーの重量比は変化することができる。一般に、重量比は
約１：１０〜約１０：１の範囲に及ぶ。好ましくは、重
量比は約１：３〜３：１の範囲にわたっている。
【００２５】本発明のゴム素材の加硫は、一般に約１０
０℃〜２００℃の範囲にわたる慣例的な温度で行われ
る。好ましくは、加硫は約１１０℃〜１８０℃の範囲に
わたる温度で行われる。プレスまたは型内での加熱、過
熱蒸気または加熱空気によるかまたは塩浴中での加熱の
ようなどのような普通の加硫方法も使用することができ
る。
０℃〜２００℃の範囲にわたる慣例的な温度で行われ
る。好ましくは、加硫は約１１０℃〜１８０℃の範囲に
わたる温度で行われる。プレスまたは型内での加熱、過
熱蒸気または加熱空気によるかまたは塩浴中での加熱の
ようなどのような普通の加硫方法も使用することができ
る。
【００２６】多価フェノキシ樹脂に加えて、他のゴム添
加剤まもたゴム素材に混合してもよい。加硫ゴムに普通
に使用される添加剤は、例えば、カーボンブラック、粘
着付与剤樹脂、加工助剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止
剤、ステアリン酸、活性化剤、ワックス、油および釈解
剤である。この技術分野に精通している者に知られてい
るように、ゴム配合物の意図された用途次第で、上記の
ある特定の添加剤が慣例的な量で普通に使用される。カ
ーボンブラックの典型的な添加は、ジエンゴムの重量に
関して約２０〜１００部（ｐｈｒ）、好ましくは３０〜
８０ｐｈｒから成る。粘着付与剤樹脂の典型的な量は約
１〜５ｐｈｒから成る。オゾン劣化防止剤の典型的な量
は１〜約１０ｐｈｒから成る。ステアリン酸の典型的な
量は１〜約２ｐｈｒから成る。酸化亜鉛の典型的な量は
２〜５ｐｈｒから成る。ワックスの典型的な量は１〜５
ｐｈｒから成る。油の典型的な量は５〜４０ｐｈｒから
成る。釈解剤の典型的な量は０．１〜１ｐｈｒから成
る。上記の添加剤の存在および相対的な量は、本発明の
一態様ではない。
加剤まもたゴム素材に混合してもよい。加硫ゴムに普通
に使用される添加剤は、例えば、カーボンブラック、粘
着付与剤樹脂、加工助剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止
剤、ステアリン酸、活性化剤、ワックス、油および釈解
剤である。この技術分野に精通している者に知られてい
るように、ゴム配合物の意図された用途次第で、上記の
ある特定の添加剤が慣例的な量で普通に使用される。カ
ーボンブラックの典型的な添加は、ジエンゴムの重量に
関して約２０〜１００部（ｐｈｒ）、好ましくは３０〜
８０ｐｈｒから成る。粘着付与剤樹脂の典型的な量は約
１〜５ｐｈｒから成る。オゾン劣化防止剤の典型的な量
は１〜約１０ｐｈｒから成る。ステアリン酸の典型的な
量は１〜約２ｐｈｒから成る。酸化亜鉛の典型的な量は
２〜５ｐｈｒから成る。ワックスの典型的な量は１〜５
ｐｈｒから成る。油の典型的な量は５〜４０ｐｈｒから
成る。釈解剤の典型的な量は０．１〜１ｐｈｒから成
る。上記の添加剤の存在および相対的な量は、本発明の
一態様ではない。
【００２７】ゴム素材の加硫は、硫黄加硫剤の存在下に
行われる。適当な硫黄加硫剤の例としては、元素硫黄
（遊離硫黄）または硫黄供与加硫剤、例えば、アミンジ
スルフィド、ポリマーのポリスルフィドまたは硫黄オレ
フィン付加体が挙げられる。好ましくは、加硫剤は元素
硫黄である。この技術分野に精通している者に知られて
いるように、硫黄加硫剤は約０．５〜８ｐｈｒの範囲に
わたる量で使用され、１．０〜２．２５の範囲が好まし
い。
行われる。適当な硫黄加硫剤の例としては、元素硫黄
（遊離硫黄）または硫黄供与加硫剤、例えば、アミンジ
スルフィド、ポリマーのポリスルフィドまたは硫黄オレ
フィン付加体が挙げられる。好ましくは、加硫剤は元素
硫黄である。この技術分野に精通している者に知られて
いるように、硫黄加硫剤は約０．５〜８ｐｈｒの範囲に
わたる量で使用され、１．０〜２．２５の範囲が好まし
い。
【００２８】促進剤は、加硫に必要とされる時間および
／または温度を制御し、そして加硫ゴムの性質を向上す
るために慣例的に使用される。いくつかの場合に、単一
の促進剤系、すなわち、一次促進剤が使用できる。慣例
的に、一次促進剤は約０．５〜２．０ｐｈｒの範囲にわ
たる量で使用される。別の場合には、２種類またはそれ
以上の促進剤の組合せが使用できるが、それは加硫ゴム
の性質を向上し、活性化するために、一般に大量（０．
５〜２．０ｐｈｒ）に使用される一次促進剤と、一般に
小量（０．０１〜０．５０ｐｈｒ）で使用される二次促
進剤から成っていてもよい。これらの促進剤の組合せ
は、最終特性の相乗効果を生じることが知られており、
どちらかの促進剤単独の使用によって生じる性質よりも
いくぶん良好である。その上、遅延作用促進剤も使用で
きて、それは標準加工温度によっては影響を受けない
が、通常の加硫温度で十分な加硫を生じる。使用できる
適当な型の促進剤としては、アミン、ジスルフィド、グ
アニジン、チオ尿素、チアゾール、チウラム、スルフェ
ンアミド、ジチオカルバメートおよびザンテートが挙げ
られる。好ましくは、一次促進剤はスルフェンアミドで
ある。もし二次促進剤が使用されるならば、二次促進剤
は好ましくはグアニジン、ジチオカルバメートまたはチ
ウラム化合物である。
／または温度を制御し、そして加硫ゴムの性質を向上す
るために慣例的に使用される。いくつかの場合に、単一
の促進剤系、すなわち、一次促進剤が使用できる。慣例
的に、一次促進剤は約０．５〜２．０ｐｈｒの範囲にわ
たる量で使用される。別の場合には、２種類またはそれ
以上の促進剤の組合せが使用できるが、それは加硫ゴム
の性質を向上し、活性化するために、一般に大量（０．
５〜２．０ｐｈｒ）に使用される一次促進剤と、一般に
小量（０．０１〜０．５０ｐｈｒ）で使用される二次促
進剤から成っていてもよい。これらの促進剤の組合せ
は、最終特性の相乗効果を生じることが知られており、
どちらかの促進剤単独の使用によって生じる性質よりも
いくぶん良好である。その上、遅延作用促進剤も使用で
きて、それは標準加工温度によっては影響を受けない
が、通常の加硫温度で十分な加硫を生じる。使用できる
適当な型の促進剤としては、アミン、ジスルフィド、グ
アニジン、チオ尿素、チアゾール、チウラム、スルフェ
ンアミド、ジチオカルバメートおよびザンテートが挙げ
られる。好ましくは、一次促進剤はスルフェンアミドで
ある。もし二次促進剤が使用されるならば、二次促進剤
は好ましくはグアニジン、ジチオカルバメートまたはチ
ウラム化合物である。
【００２９】多価フェノキシ樹脂を含有するゴム素材
は、タイヤ、パワーベルト、コンベヤーベルト、印刷ロ
ール、ゴム靴のかかとおよび底、ゴム製の旧式脱水絞り
機、自動車の床マット、トラックの泥よけフラップ、ボ
ールミルの内張などを包含する複合体製品の製造に使用
することができる。好ましくは、加硫ゴムはタイヤのワ
イヤ被覆素材、カーカス層またはオーバーレイ配合物に
使用される。
は、タイヤ、パワーベルト、コンベヤーベルト、印刷ロ
ール、ゴム靴のかかとおよび底、ゴム製の旧式脱水絞り
機、自動車の床マット、トラックの泥よけフラップ、ボ
ールミルの内張などを包含する複合体製品の製造に使用
することができる。好ましくは、加硫ゴムはタイヤのワ
イヤ被覆素材、カーカス層またはオーバーレイ配合物に
使用される。
【００３０】次の実施例は、本発明を説明するために提
供するものであるが、本発明を限定するものではない。
供するものであるが、本発明を限定するものではない。
【００３１】
実施例１ 密封乾燥容量１ｌのガラス容器に磁気撹拌棒およびオイ
ルバスを備え付けた。その容器にビスフェノールＡのジ
グリシジルエーテル３４．７ｇ（０．２０４当量のエポ
キシド）およびアミノフェノール２１．８ｇ（０．２０
０モル）を仕込んだ。混合物を溶液が得られるまで撹拌
しながら１５０℃まで加熱した。２分後、１５８℃まで
の発熱および混合物の粘度の増大が生じた。撹拌および
加熱を１５分間継続した。混合物を冷却させた。生成物
は、融点おおよそ８５℃および比重１．１０ｇ／ｃｃの
ガラス状コハク色の固体であった。
ルバスを備え付けた。その容器にビスフェノールＡのジ
グリシジルエーテル３４．７ｇ（０．２０４当量のエポ
キシド）およびアミノフェノール２１．８ｇ（０．２０
０モル）を仕込んだ。混合物を溶液が得られるまで撹拌
しながら１５０℃まで加熱した。２分後、１５８℃まで
の発熱および混合物の粘度の増大が生じた。撹拌および
加熱を１５分間継続した。混合物を冷却させた。生成物
は、融点おおよそ８５℃および比重１．１０ｇ／ｃｃの
ガラス状コハク色の固体であった。
【００３２】実施例２ 密封乾燥容量１ｌのガラス容器に磁気撹拌棒およびオイ
ルバスを備え付けた。その容器に５−エチル−５−メチ
ル−１，３−ジグリシジルヒダントイン２８８ｇ（２．
１０当量のエポキシド）および３−アミノフェノール２
１８．３ｇ（２．０モル）を仕込んだ。混合物を溶液が
得られるまで撹拌しながら１５０℃まで加熱した。２分
後、発熱に気づき、混合物の粘度の増大が生じた。撹拌
および加熱を１５分間継続した。混合物を冷却させた。
生成物は融点がおおよそ１０９℃で比重が１．３２ｇ／
ｃｃのガラス状の暗色固体であった。
ルバスを備え付けた。その容器に５−エチル−５−メチ
ル−１，３−ジグリシジルヒダントイン２８８ｇ（２．
１０当量のエポキシド）および３−アミノフェノール２
１８．３ｇ（２．０モル）を仕込んだ。混合物を溶液が
得られるまで撹拌しながら１５０℃まで加熱した。２分
後、発熱に気づき、混合物の粘度の増大が生じた。撹拌
および加熱を１５分間継続した。混合物を冷却させた。
生成物は融点がおおよそ１０９℃で比重が１．３２ｇ／
ｃｃのガラス状の暗色固体であった。
【００３３】実施例３ 密封乾燥容量１ｌのガラス容器に磁気撹拌棒およびオイ
ルバスを備え付けた。その容器にビスフェノールＡのジ
グリシジルエーテル２４８．２ｇ（１．４６当量のエポ
キシド）およびレゾルシノール１５１ｇ（１．３７モ
ル）を仕込んだ。混合物を溶液が得られるまで撹拌しな
がら１５５℃まで加熱した。ベンジルトリエチルアンモ
ニウムクロリド２．０ｇを容器に添加して再封止した。
２分後、発熱に気づき、混合物の粘度の増大が生じた。
撹拌および加熱を３０分間継続した。混合物を冷却させ
た。生成物は融点がおおよそ６０℃で比重が１．２９ｇ
／ｃｃのガラス状コハク色の固体であった。多価フェノ
キシ樹脂の分子量は、５６０〜１０，０００以上の範囲
に及んでいた。
ルバスを備え付けた。その容器にビスフェノールＡのジ
グリシジルエーテル２４８．２ｇ（１．４６当量のエポ
キシド）およびレゾルシノール１５１ｇ（１．３７モ
ル）を仕込んだ。混合物を溶液が得られるまで撹拌しな
がら１５５℃まで加熱した。ベンジルトリエチルアンモ
ニウムクロリド２．０ｇを容器に添加して再封止した。
２分後、発熱に気づき、混合物の粘度の増大が生じた。
撹拌および加熱を３０分間継続した。混合物を冷却させ
た。生成物は融点がおおよそ６０℃で比重が１．２９ｇ
／ｃｃのガラス状コハク色の固体であった。多価フェノ
キシ樹脂の分子量は、５６０〜１０，０００以上の範囲
に及んでいた。
【００３４】実施例４ 密封乾燥容量１ｌのガラス容器に磁気撹拌棒およびオイ
ルバスを備え付けた。その容器にビスフェノールＡのジ
グリシジルエーテル４７８ｇ（２．８１当量のエポキシ
ド）およびレゾルシノール２３２．２ｇ（２．１１モ
ル）を仕込んだ。混合物を溶液が得られるまで撹拌しな
がら１５０℃まで加熱した。ベンジルトリエチルアンモ
ニウムクロリド３．５ｇを容器に添加して再封止した。
２分後、発熱気づき、混合物の粘度の増大が生じた。撹
拌および加熱を３０分間継続した。混合物を冷却させ
た。生成物は融点がおおよそ６０℃で比重が１．１２ｇ
／ｃｃのガラス状コハク色の固体であった。
ルバスを備え付けた。その容器にビスフェノールＡのジ
グリシジルエーテル４７８ｇ（２．８１当量のエポキシ
ド）およびレゾルシノール２３２．２ｇ（２．１１モ
ル）を仕込んだ。混合物を溶液が得られるまで撹拌しな
がら１５０℃まで加熱した。ベンジルトリエチルアンモ
ニウムクロリド３．５ｇを容器に添加して再封止した。
２分後、発熱気づき、混合物の粘度の増大が生じた。撹
拌および加熱を３０分間継続した。混合物を冷却させ
た。生成物は融点がおおよそ６０℃で比重が１．１２ｇ
／ｃｃのガラス状コハク色の固体であった。
【００３５】実施例５ 密封乾燥容量１００ｍｌのガラス容器に磁気撹拌棒およ
びオイルバスを備え付けた。その容器にレゾルシノール
のジグリシジルエーテル１２．８ｇ（０．１０当量のエ
ポキシド）およびレゾルシノール１１．０ｇ（０．１０
モル）を仕込んだ。混合物を溶液が得られるまで撹拌し
ながら１５５℃まで加熱した。ベンジルトリエチルアン
モニウムクロリド０．１２ｇを容器に添加して再封止し
た。２分後、発熱に気づき、混合物の粘度の増大が生じ
た。撹拌および加熱を３０分間継続した。混合物を冷却
させた。生成物は融点がおおよそ６３〜６５℃で比重が
１．１５ｇ／ｃｃのガラス状コハク色の固体であった。
びオイルバスを備え付けた。その容器にレゾルシノール
のジグリシジルエーテル１２．８ｇ（０．１０当量のエ
ポキシド）およびレゾルシノール１１．０ｇ（０．１０
モル）を仕込んだ。混合物を溶液が得られるまで撹拌し
ながら１５５℃まで加熱した。ベンジルトリエチルアン
モニウムクロリド０．１２ｇを容器に添加して再封止し
た。２分後、発熱に気づき、混合物の粘度の増大が生じ
た。撹拌および加熱を３０分間継続した。混合物を冷却
させた。生成物は融点がおおよそ６３〜６５℃で比重が
１．１５ｇ／ｃｃのガラス状コハク色の固体であった。
【００３６】実施例６ 密封乾燥容量１ｌのガラス容器に磁気撹拌棒およびオイ
ルバスを備え付けた。その容器に５−エチル−５−メチ
ル−１，３−ジグリシジルヒダントイン４４５．８ｇ
（３．３９当量のエポキシド）およびレゾルシノール３
５５．３ｇ（３．２５モル）を仕込んだ。混合物を溶液
が得られるまで撹拌しながら１５５℃まで加熱した。ベ
ンジルトリエチルアンモニウムクロリド４．０ｇを容器
に添加して再封止した。２分後、発熱に気づき、混合物
の粘度の増大が生じた。撹拌と加熱を３０分間継続し
た。混合物を冷却させた。生成物は融点がおおよそ７５
〜９０℃で比重が１．２２ｇ／ｃｃのガラス状コハク色
の固体であった。
ルバスを備え付けた。その容器に５−エチル−５−メチ
ル−１，３−ジグリシジルヒダントイン４４５．８ｇ
（３．３９当量のエポキシド）およびレゾルシノール３
５５．３ｇ（３．２５モル）を仕込んだ。混合物を溶液
が得られるまで撹拌しながら１５５℃まで加熱した。ベ
ンジルトリエチルアンモニウムクロリド４．０ｇを容器
に添加して再封止した。２分後、発熱に気づき、混合物
の粘度の増大が生じた。撹拌と加熱を３０分間継続し
た。混合物を冷却させた。生成物は融点がおおよそ７５
〜９０℃で比重が１．２２ｇ／ｃｃのガラス状コハク色
の固体であった。
【００３７】実施例７ 物理的試験 下記の表１は、この実施例に使用された基本的ゴム素材
を示す。ゴム配合物を２工程バンバリミキサーで調製し
た。すべての部およびパーセントは特記がなければ重量
表示による。各試料の加硫データを他の物理的データと
同様に表２に示す。
を示す。ゴム配合物を２工程バンバリミキサーで調製し
た。すべての部およびパーセントは特記がなければ重量
表示による。各試料の加硫データを他の物理的データと
同様に表２に示す。
【００３８】
【表１】 加硫特性は、温度１５０℃、周波数１１Ｈｚで操作する
モンサント発振円盤レオメータを使用して測定した。発
振円盤レオメータに関する記載は、Ｒｏｂｅｒｔ Ｏ．
Ｏｈｍ編Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｒｕｂｂｅｒ Ｈａｎ
ｄｂｏｏｋ（Ｎｏｒｗａｌｋ，Ｃｏｎｎ．，Ｒ．Ｔ．Ｖ
ａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．，１９
９０）、５５４〜５５７頁に見出すことができる。この
加硫メータの使用および曲線から読み取られる標準化数
値は、ＡＳＴＭ Ｄ−２０８４に規定されている。発振
円盤レオメータによって得られた典型的な加硫曲線は、
Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｒｕｂｂｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏ
ｋの１９９０年版の５５５頁に示されている。
モンサント発振円盤レオメータを使用して測定した。発
振円盤レオメータに関する記載は、Ｒｏｂｅｒｔ Ｏ．
Ｏｈｍ編Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｒｕｂｂｅｒ Ｈａｎ
ｄｂｏｏｋ（Ｎｏｒｗａｌｋ，Ｃｏｎｎ．，Ｒ．Ｔ．Ｖ
ａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．，１９
９０）、５５４〜５５７頁に見出すことができる。この
加硫メータの使用および曲線から読み取られる標準化数
値は、ＡＳＴＭ Ｄ−２０８４に規定されている。発振
円盤レオメータによって得られた典型的な加硫曲線は、
Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｒｕｂｂｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏ
ｋの１９９０年版の５５５頁に示されている。
【００３９】そのような発振円盤レオメータによって、
配合ゴム試料を一定振幅の発振せん断作用に付す。加硫
温度にてロータを発振することを必要とされる、試験さ
れる素材中に包埋された発振円盤のトルクを測定した。
この加硫試験を使用して得られた数値は、ゴムまたは配
合表成分の変化が非常に容易に検出されるから非常に意
味がある。迅速な加硫速度を有することは普通は有利で
あることは明白である。
配合ゴム試料を一定振幅の発振せん断作用に付す。加硫
温度にてロータを発振することを必要とされる、試験さ
れる素材中に包埋された発振円盤のトルクを測定した。
この加硫試験を使用して得られた数値は、ゴムまたは配
合表成分の変化が非常に容易に検出されるから非常に意
味がある。迅速な加硫速度を有することは普通は有利で
あることは明白である。
【００４０】次の表は、製造されたゴム素材について得
られた加硫曲線から測定された加硫特性を知らせる。こ
れらの性質はトルク最低値（最小トルク）、トルク最大
値（最大トルク）、トルク最低値上を２１ｂｆ上昇する
までの分（時間）（ｔ２）、トルクが２５％増大するま
での分（時間）（ｔ２５）、トルクが９０％増大するま
での分（時間）（ｔ９０）および最大トルクと最小トル
クとの相違（Δトルク）を包含する。
られた加硫曲線から測定された加硫特性を知らせる。こ
れらの性質はトルク最低値（最小トルク）、トルク最大
値（最大トルク）、トルク最低値上を２１ｂｆ上昇する
までの分（時間）（ｔ２）、トルクが２５％増大するま
での分（時間）（ｔ２５）、トルクが９０％増大するま
での分（時間）（ｔ９０）および最大トルクと最小トル
クとの相違（Δトルク）を包含する。
【００４１】剥離接着（Ｓｔｒｅｂｌｅｒ Ａｄｈｅｓ
ｉｏｎ）試験を行って調製されたさまざまなゴム組成物
間の界面接着を測定した。界面接着は、インストロン試
験機を使用して互いに角度１８０度で引き離される２端
を有する完全な状態を保っている試験標本を、一方の配
合物をもう一方から引き離すことによって測定した。接
触面積は、加硫の間に配合物の間にマイラーシートを置
くことによって測定した。マイラーの窓は、試験の間に
２種類の材料が互いに接触状態に入ることを可能にす
る。
ｉｏｎ）試験を行って調製されたさまざまなゴム組成物
間の界面接着を測定した。界面接着は、インストロン試
験機を使用して互いに角度１８０度で引き離される２端
を有する完全な状態を保っている試験標本を、一方の配
合物をもう一方から引き離すことによって測定した。接
触面積は、加硫の間に配合物の間にマイラーシートを置
くことによって測定した。マイラーの窓は、試験の間に
２種類の材料が互いに接触状態に入ることを可能にす
る。
【００４２】ショアー硬度をＡＳＴＭ−１４１５に従っ
て測定した。
て測定した。
【００４３】表２に、各試料に使用されたレゾルシノー
ル、メチレンドナーおよび／または多価フェノキシ樹脂
の量を示す。レゾルシノールおよび多価フェノキシ樹脂
は、非生産的段階においてゴム素材に添加した。メチレ
ンドナーは生産的段階にて添加した。
ル、メチレンドナーおよび／または多価フェノキシ樹脂
の量を示す。レゾルシノールおよび多価フェノキシ樹脂
は、非生産的段階においてゴム素材に添加した。メチレ
ンドナーは生産的段階にて添加した。
【００４４】
【表２】 表２の上記データを見ると、本発明の有利さがわかる。
試料２（対照）対試料１（対照）は、樹脂生成の証拠で
あるＴ最大値（最大トルク）、１００モジュラス、硬度
および６０℃のＥ’が増大することを示している。試料
３〜６（本発明）は、これらの特性は多価フェノキシ樹
脂使用により、特にメチレンドナーが試料２のようにレ
ゾルシノールと共に存在するとき、同様に向上すること
を証明した。予想外の結果は、試料２の先行技術の系に
対して本発明によっていっそう高い破壊強度が得られた
ことであった。
試料２（対照）対試料１（対照）は、樹脂生成の証拠で
あるＴ最大値（最大トルク）、１００モジュラス、硬度
および６０℃のＥ’が増大することを示している。試料
３〜６（本発明）は、これらの特性は多価フェノキシ樹
脂使用により、特にメチレンドナーが試料２のようにレ
ゾルシノールと共に存在するとき、同様に向上すること
を証明した。予想外の結果は、試料２の先行技術の系に
対して本発明によっていっそう高い破壊強度が得られた
ことであった。
【００４５】実施例８ 以下の表３は、レゾルシノール、メチレンドナーおよび
／または多価フェノキシ樹脂と共に表１のゴム素材に対
する物理的性質を示す。レゾルシノール、メチレンドナ
ーおよび多価フェノキシ樹脂の量を表３に示す。ゴム配
合物を２段階バンバリーミキサーで調製した。メチレン
ドナーは生産的段階で添加したが、レゾルシノールおよ
び多価フェノキシ樹脂は非生産的段階に添加した。
／または多価フェノキシ樹脂と共に表１のゴム素材に対
する物理的性質を示す。レゾルシノール、メチレンドナ
ーおよび多価フェノキシ樹脂の量を表３に示す。ゴム配
合物を２段階バンバリーミキサーで調製した。メチレン
ドナーは生産的段階で添加したが、レゾルシノールおよ
び多価フェノキシ樹脂は非生産的段階に添加した。
【００４６】
【表３】 表３のデータは、メチレンドナーと組み合ってアミノフ
ェノール誘導多価フェノキシ樹脂を示す。それからわか
るように、これらの多価フェノキシ樹脂に関する破壊強
度値は、対照（試料１）に対し優れている。
ェノール誘導多価フェノキシ樹脂を示す。それからわか
るように、これらの多価フェノキシ樹脂に関する破壊強
度値は、対照（試料１）に対し優れている。
【００４７】実施例９ 実施例９のゴム素材は、表１に示された成分を含有して
いた。以下の表４に、レゾルシノール、多価フェノキシ
樹脂およびメチレンドナーの代表的な量と同様に各試料
の物理的性質を示す。
いた。以下の表４に、レゾルシノール、多価フェノキシ
樹脂およびメチレンドナーの代表的な量と同様に各試料
の物理的性質を示す。
【００４８】
【表４】 表４の上記データを見ると、本発明の有利性がわかる。
試料２（対照）試料１（対照）は、樹脂生成の証拠であ
るＴ最大値（最大トルク）、１００％モジュラス、硬度
および６０℃のＥ’が増大することを示す。試料３（本
発明）は、これらの性質が多価フェノキシ樹脂の使用に
よって同様に向上することを証明する。予想外の結果
は、試料２の先行技術の系に対して本発明によっていっ
そう高い破壊強度が得られたことであった。このデータ
はまた本発明の多価フェノキシ樹脂と一緒の別のメチレ
ンドナーの使用を明らかに示す。
試料２（対照）試料１（対照）は、樹脂生成の証拠であ
るＴ最大値（最大トルク）、１００％モジュラス、硬度
および６０℃のＥ’が増大することを示す。試料３（本
発明）は、これらの性質が多価フェノキシ樹脂の使用に
よって同様に向上することを証明する。予想外の結果
は、試料２の先行技術の系に対して本発明によっていっ
そう高い破壊強度が得られたことであった。このデータ
はまた本発明の多価フェノキシ樹脂と一緒の別のメチレ
ンドナーの使用を明らかに示す。
【００４９】実施例１０ 実施例１０のゴム素材は、これらの素材が多価フェノキ
シ樹脂を含有し、加硫遅延剤（Ｎ−シクロヘキシルチオ
フタルイミド）を使用しなかったことを除いて、表１に
示した成分を含有していた。以下の表５は、レゾルシノ
ール、メチレンドナーおよび多価フェノキシ樹脂のそれ
ぞれの量と同様に各試料の物理的性質を示す。
シ樹脂を含有し、加硫遅延剤（Ｎ−シクロヘキシルチオ
フタルイミド）を使用しなかったことを除いて、表１に
示した成分を含有していた。以下の表５は、レゾルシノ
ール、メチレンドナーおよび多価フェノキシ樹脂のそれ
ぞれの量と同様に各試料の物理的性質を示す。
【００５０】
【表５】 表５の上記データを見ると、本発明の有利性および追加
の多価フェノキシ樹脂の使用を更に例証していることが
わかる。レゾルシノールの使用は、加工の間に焦げたり
または早まって加硫するゴム素材を生成する傾向がある
ことは良く知られている。それゆえ、Ｎ−シクロヘキシ
ルチオフタルイミドのような加硫遅延剤がレゾルシノー
ルと共に慣例的に使用される。このデータは、そのよう
な加硫遅延剤は、レゾルシノールを含有する先行技術の
成分を超える本発明の有利性に更に貢献することを除く
ことができることを示している。
の多価フェノキシ樹脂の使用を更に例証していることが
わかる。レゾルシノールの使用は、加工の間に焦げたり
または早まって加硫するゴム素材を生成する傾向がある
ことは良く知られている。それゆえ、Ｎ−シクロヘキシ
ルチオフタルイミドのような加硫遅延剤がレゾルシノー
ルと共に慣例的に使用される。このデータは、そのよう
な加硫遅延剤は、レゾルシノールを含有する先行技術の
成分を超える本発明の有利性に更に貢献することを除く
ことができることを示している。
【００５１】実施例１１ 多価フェノキシ樹脂に対するレゾルシノールの非発煙特
性を証明するために、熱重量分析を行なった。試験され
る樹脂を実施例３に従って調製した。以下の表は、レゾ
ルシノールは化学薬剤の発煙特性の反映である、多価フ
ェノキシ樹脂よりも２００℃未満で著しく高い減量（１
００％以上）を有することを示す。
性を証明するために、熱重量分析を行なった。試験され
る樹脂を実施例３に従って調製した。以下の表は、レゾ
ルシノールは化学薬剤の発煙特性の反映である、多価フ
ェノキシ樹脂よりも２００℃未満で著しく高い減量（１
００％以上）を有することを示す。
【００５２】
【表６】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 リチャード・ジョージ・バウアー アメリカ合衆国オハイオ州44240，ケント, チャドウィック・ドライブ 1624 (72)発明者 ポール・ハリー・サンドストローム アメリカ合衆国オハイオ州44278，トール マッジ，ミルトン・ドライブ 96 (72)発明者 ジェリー・ローレンス・ブレナー アメリカ合衆国オハイオ州44321，コプレ イ，ミスティー・レーン 284
Claims (20)
- 【請求項１】 （１）天然ゴム、ジエンモノマーから誘
導されるゴムおよびそれらの混合物より成る群から選ば
れるゴム、および（２）次の式： 【化１】 （式中、Ｖは−ＯＨまたは−ＮＨ2であり、Ｗは−Ｏ−
または＞Ｎ−Ｈであり、ただしＶが−ＮＨ2であると
き、Ｗは−Ｏ−であり、そしてＷが＞Ｎ−Ｈであると
き、Ｖは−ＯＨである；ＸおよびＹは−Ｏ−または＞Ｎ
−Ｈのどちらかであり、ただしＸが−Ｎ−であるとき、
Ｙは−Ｏ−であり、そしてＹが＞Ｎ−Ｈであるとき、Ｘ
は−Ｏ−である；Ｚは次の式： 【化２】 式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3およびＲ4は各々独立にＨおよびＣ
ｌより成る群から選ばれ；Ｒ5およびＲ6は独立に水素、
炭素原子数１〜９個のアルキル基、およびＱがＦおよび
Ｃｌより成る群から選ばれるＣＱ3より成る群から選ば
れ；Ｇは−Ｏ−、 【化３】 より成る群から選ばれ；ｎは１〜２０の整数であり、ｍ
は０〜１０の整数である。）の多価フェノキシ樹脂約
０．１〜約１０．０ｐｈｒを含んで成るゴム素材。 - 【請求項２】 Ｖが−ＯＨであり、Ｗが−Ｏ−であり、
Ｘが−Ｏ−であり、Ｙが−Ｏ−であり、Ｚが 【化４】 であり、そしてＲ1，Ｒ2，Ｒ3およびＲ4が各々水素であ
り；Ｒ5およびＲ6が各々炭素原子数１個のアルキル基で
あり；ｍが０であり、ｎが約１〜５の整数である請求項
１に記載のゴム素材。 - 【請求項３】 多価フェノキシ樹脂が約２．０〜５．０
ｐｈｒの範囲である請求項１に記載のゴム素材。 - 【請求項４】 多価フェノキシ樹脂が約４５０〜１，０
００の範囲の分子量を有する請求項１に記載のゴム素
材。 - 【請求項５】 （１）天然ゴム、ジエンモノマーから誘
導されたゴム、およびそれらの混合物から選ばれるゴ
ム、および（２）（ａ）レゾルシノール、アミノフェノ
ールまたはそれらの混合物と（ｂ）少なくとも２個のエ
ポキシ基を有し、ビスフェノールＡのジグリシジルエー
テル、テトラクロロビスフェノールＡのジグリシジルエ
ーテル、レゾルシノールのジグリシジルエーテル、カシ
ューフェノールのジグリシジルエーテル、ヒドロキノン
のジグリシジルエーテル、カテコールのジグリシジルエ
ーテル、５−エチル−５−メチル−１，３−ジグリシジ
ルヒダントインおよびそれらの混合物より成る群から選
ばれるエポキシ化合物とのオリゴマーおよび／またはポ
リマー反応生成物である多価フェノキシ樹脂０．１〜１
０．０ｐｈｒを含んで成り、そして前記反応生成物が約
４５０〜約１０，０００の範囲の分子量を有するゴム素
材。 - 【請求項６】 多価フェノキシ樹脂が約２．０〜約５．
０ｐｈｒの範囲である請求項５に記載のゴム素材。 - 【請求項７】 レゾルシノールが多価フェノキシ樹脂を
生成させるために使用されている請求項５に記載のゴム
素材。 - 【請求項８】 アミノフェノールが多価フェノキシ樹脂
を生成させるために使用されている請求項５に記載のゴ
ム素材。 - 【請求項９】 エポキシ化合物がビスフェノールＡのジ
グリシジルエーテルである請求項５に記載のゴム素材。 - 【請求項１０】 エポキシ化合物がレゾルシノールのジ
グリシジルエーテルである請求項５に記載のゴム素材。 - 【請求項１１】 エポキシ化合物が５−エチル−５−メ
チル−１，３−ジグリシジルヒダントインである請求項
５に記載のゴム素材。 - 【請求項１２】 （ａ）レゾルシノール、アミノフェノ
ールまたはそれらの混合物と（ｂ）エポキシ化合物との
モル比が約３：１〜１．２：１の範囲である請求項５に
記載のゴム素材。 - 【請求項１３】 多価フェノキシ樹脂の分子量が約５０
０〜約２，５００の範囲である請求項５に記載のゴム素
材。 - 【請求項１４】 さらに約０．１ｐｈｒ〜約１０．０ｐ
ｈｒのチメレンドナーを含有している請求項１に記載の
ゴム素材。 - 【請求項１５】 メチレンドナーがヘキサメチレンテト
ラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ラウリルオキ
シメチルピリジニウムクロリド、エチルオキサメチルピ
リジニウムクロリド、トリオキサンヘキサメチロールメ
ラミンおよびパラホルムアルデヒドより成る群から選ば
れる請求項１４に記載のゴム素材。 - 【請求項１６】 メチレンドナーが次の一般式： 【化５】 （式中、Ｘは炭素原子数１〜８個のアルキル基であり、
Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9，Ｒ10およびＲ11は独立に水素、炭素原
子数１〜８個のアルキル基、−ＣＨ2ＯＸ基およびそれ
らの縮合生成物より成る群から選ばれる）から選ばれる
請求項１４に記載のゴム素材。 - 【請求項１７】 メチレンドナーが、ヘキサキス（メト
キシメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチル／
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチロールメラミン、ヘキサメチ
ロールメラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−ジメチロールメラミ
ン、Ｎ−メチロールメラミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチロール
メラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリス（メトキシメチル）
メラミンおよびＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリブチル−Ｎ，
Ｎ’，Ｎ”−トリメチロールメラミンより成る群から選
ばれる請求項１４に記載のゴム素材。 - 【請求項１８】 メチレンドナーと多価フェノキシ樹脂
との重量比が、１：１０〜約１０：１の範囲である請求
項１４に記載のゴム素材。 - 【請求項１９】 メチレンドナーと多価フェノキシ樹脂
との重量比が、約１：３〜約３：１の範囲である請求項
６に記載のゴム素材。 - 【請求項２０】 ジエンモノマーから誘導される前記の
ゴムが、シス−１，４−ポリイソプレン、ポリブタジエ
ン、ポリクロロプレン、イソプレンとブタジエンとのコ
ポリマー、アクリロニトリルとブタジエンとのコポリマ
ー、アクリロニトリルとイソプレンとのコポリマー、ス
チレン、ブタジエンおよびイソプレンのコポリマー、ス
チレンとブタジエンとのコポリマーおよびそれらのブレ
ンドより成る群から選ばれる請求項１に記載のゴム素
材。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/826,566 US5206289A (en) | 1992-01-27 | 1992-01-27 | Rubber stock containing a polyhydric phenoxy resin |
| US826566 | 1992-01-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05247273A true JPH05247273A (ja) | 1993-09-24 |
Family
ID=25246911
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5009378A Pending JPH05247273A (ja) | 1992-01-27 | 1993-01-22 | 多価フェノキシ樹脂含有ゴム素材 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5206289A (ja) |
| EP (1) | EP0553678B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05247273A (ja) |
| CA (1) | CA2062995A1 (ja) |
| DE (1) | DE69304354T2 (ja) |
| ES (1) | ES2093861T3 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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