JPH02151613A - 共重合体ラテックスの製造方法 - Google Patents

共重合体ラテックスの製造方法

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Publication number
JPH02151613A
JPH02151613A JP30532088A JP30532088A JPH02151613A JP H02151613 A JPH02151613 A JP H02151613A JP 30532088 A JP30532088 A JP 30532088A JP 30532088 A JP30532088 A JP 30532088A JP H02151613 A JPH02151613 A JP H02151613A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
vinylpyridine
amount
polymerization
weight
copolymer latex
Prior art date
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Pending
Application number
JP30532088A
Other languages
English (en)
Inventor
Satoru Takinami
瀧浪　悟
Hiroshi Kuki
久木　博
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zeon Corp
Original Assignee
Nippon Zeon Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Zeon Co Ltd filed Critical Nippon Zeon Co Ltd
Priority to JP30532088A priority Critical patent/JPH02151613A/ja
Publication of JPH02151613A publication Critical patent/JPH02151613A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/06—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen

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  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はゴムと繊維の接着剤用に使用されるビニルピリ
ジン共重合体ラテックスの製造方法に関するものである
。
（従来の技術） 従来からポリアミド、ポリエステル等の補強用繊維とゴ
ムを接着するためにレゾルシノール−ホルムアルデヒド
樹脂とラテックスを主成分とする水性分散液に繊維を浸
漬処理して使用している。
ラテックスとしてはビニルピリジン−スチレン−ブタジ
ェン共重合体ラテックスもしくは該ラテックスとスチレ
ン−ブタジェン共重合体ラテックスあるいは天然ゴムラ
テックス等との混合ラテックスが一般に使用されている
。
しかるに、補強繊維とゴムとの接着力を高めたいとの要
求に対しては従来のビニルピリジン共重合体ラテックス
では接着剤中の該ラテックスの使用比率を高めるか、あ
るいは繊維への接着剤付着量を増加させる必要があり、
従来のラテックスの使用量、接着剤付着量で接着力が改
善されるビニルピリジン共重合体ラテックスの開発が望
まれている。
（発明が解決しようとする課題） 本発明者等は、０．１５ミクロン以上の粒径を有するゴ
ム状ビニルピリジン共重合体ラテックスとレゾルシノー
ル−ホルムアルデヒド樹脂から成るゴムと繊維の接着剤
は優れた接着力を有することを見い出し、先に出願した
（特開昭６０−１３８６９号公報）。しかし、粒径が０
．１５ミクロン以上で、かつまたビニルピリジン含有量
が２０重量％以上の共重合体ラテックスを、通常使用範
囲内の量の乳化剤を用いて得ようとすると、重合過程に
おいて安定性が低下し、製造できないという問題があっ
た。乳化剤量を通常の使用量以上に増加すれば安定性は
維持されるが粒径は小さ（なってしまう。
本発明者等は、大粒径で、ビニルピリジン含有量の多い
、ゴム状ビニルピリジン共重合体ラテックスを通常の乳
化剤量で安定に製造すべく、鋭意研究を重ねた結果、重
合開始時に使用する水の量はビニルピリジンの使用量と
相関があり、ビニルピリジン量に応じて水の量をある範
囲にコントロールすることにより、安定にかつ粒径の大
きなゴム状ビニルピリジン共重合体ラテックスを製造で
きることを見い出し、本発明を完成するに到った。
（課題を解決するための手段） かくして本発明によれば、共役ジエン系単量体３０〜８
０重量％、ビニルピリジン２０〜５０重量％及びこれら
と共重合可能な他の単量体０〜２０重量％を乳化重合し
て粒径０．１５ミクロン以上の共重合体ラテックスを製
造するに際し、単量体１００ＭＷｋ部当たり重合開始時
にＷ〜（Ｗ＋１５）重量部〔ただしＷは、０．０４７Ｘ
（ビニルピリジン量）”−０，３３６ｘ（ビニルピリジ
ン量）＋８１．７を表わす〕の水を使用することを特徴
とする共重合体ラテックスの製造方法が提供される。
本発明方法で製造するゴム状ビニルピリジン共重合体ラ
テックスは重量平均粒子径が０．１５ミクロン以上と従
来の該ラテックスの重量平均粒径（０，０６〜０．０９
ミクロン）より平均粒径が大幅に大きく、かつまた、ビ
ニルピリジン含有量も２０〜５０重量％と従来の該共重
合体ラテックス（通常ビニルピリジン含有量は１５重壁
量以下）よりも非常に多い点が特徴である。
本発明のゴム状ビニルピリジン共重合体ラテックスは通
常、共役ジエン系単量体３０〜８０重量％、ビニルピリ
ジン２０〜５０重量％及びこれらと共重合可能な他の単
量体０〜２０重量％から構成される共重合体ラテックス
である。
共役ジエン系単量体としては１，３−ブタンジエン、２
−メチル−１，３−ブタジェン、２−クロロ−１，３−
ブタジェン、イソプレン、ピペリレンなどの脂肪族共役
ジエン系単量体の１種もしくは２種以上が使用される。
ビニルピリジンとしては２−ビニルピリジンが望ましい
が、３−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−メ
チル−５−ビニルピリジン、５−エチル−２−ビニルピ
リジンのうちの１種または２種以上で代替することがで
きる。
上記の二種の単量体と共重合可能な他の単量体としては
、スチレン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン
、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２．４−
ジイソプロピルスチレン、２．４−ジメチルスチレン、
４−ｔ−ブチルスチレン、５〜も一ブチルー２−メチル
スチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モ
ノフルオロスチレン、ヒドロキシメチルスチレンなどの
芳香族ビニル化合物；アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸１．ケイ皮酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン
酸、ブテントリカルボン酸などの不飽和カルボン酸；イ
タコン酸モノエチルエステル、フマル酸モノブチルエス
テル、マレイン酸モノブチルエステルなどの不飽和ジカ
ルボン酸のモノアルキルエステル；アクリル酸スルホエ
チルＮａ塩、メタクリル酸スルホプロピルＮａ塩、アク
リルアミドプロパンスルホン酸などの不飽和スルホン酸
又はそのアルカリ塩などのエチレン系不飽和酸単量体；
メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタ
クリレート、イタコン酸ジメチルエステル、マレイン酸
ジブチルエステル、β−ヒドロキシエチルアクリレート
、β−ヒドロキシエチルメタクリレートなどのエチレン
系不飽和カルボン酸のエステル；エチレン、プロピレン
、アクリロニトリル、塩化ビニルなどの脂肪族ビニル化
合物が使用できる。繊維とゴムとの接着剤用に好適な単
量体の組合せは、ブタシュフ３０〜８０重景％、スチレ
ンＯ〜２０重量％、ビニルピリジン２０〜５０重量％、
及びエチレン性不飽和酸単量体０〜２０重量％である。
本発明方法は乳化重合により上記の単量体を共重合する
際、重合開始時に重合用に使用する水の量をビニルピリ
ジンの使用量に応じてコントロールする点が特徴であっ
て、単量体混合物１００重量部に対して重合用水をＷ〜
（Ｗ＋１５）重量部〔ただしＷは、０．０４７ｘ（ビニ
ルピリジンり２−０．３３６Ｘ（ビニルピリジン量）＋
８１．７を表わし、ビニルピリジン量は重量％である。
）の範囲、好ましくはＷ〜（Ｗ＋１０）重量部の範囲で
重合開始時に使用することが必要である。この範囲をは
ずれるとビニルピリジンが２０重量％以上で、かつ重量
平均粒子径が０．１５ミクロン以上の共重合体ラテック
スを安定に製造することができない。ビニルピリジンが
２０重量％未満の場合には重合用の水量が上記の範囲を
はずれても共重合体ラテックスを安定に製造することが
できる。
本発明においては水の量をビニルピリジンの量に応じて
上記の様に変化させることを除けば、重合に使用する各
種副資材（乳化剤、重合開始剤、分子量調整剤、その他
）は従来から使用されているものが使用でき、特に制限
されない。
重合温度、重合の方式（回分式、連続式、単量体の一括
添加、分割添加等）も特に制限はない。
なお、本発明における重合開始時における重合用の水の
量とは、重合開始以降の任意の重合転化率の時点で重合
系に追添加される乳化剤、重合開始剤等の水溶液に使用
される水は含まれず、重合を開始した時点で重合系に始
めから存在する水の量を意味する。
（発明の効果） 以上の様に本発明方法を実施することにより、ビニルピ
リジン量が２０重量％以上で、重量平均粒子径が０．１
５ミクロン以上の大粒径のビニルピリジン系共重合体ラ
テックスを安定に製造することができる。本発明方法で
得られる共重合体ラテックスは繊維とゴムとの接着剤用
に特に適した重合体ラテックスである。
以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。なお実施
例中の部数および％はすべでの乾燥基準の重量部および
重量％を表わす。
実施例１ （１）攪拌機付きオートクレーブに水１３７部、ロジン
酸カリウム２部、塩化カリウム０．８部、を−ドデシル
メルカプタン０．５部、ブタジェン５５部、スチレン１
０部、２−ビニルピリジン３５部を仕込み６０℃に昇温
した後過硫酸カリウム０．３部を水１０部と共に仕込み
、重合を開始した。重合転化率６０％に達したときロジ
ン酸カリウム０．５部を水７．５部と共に添加した。さ
らに重合転化率８０％に達したときロジン酸カリウム０
．５部を水７．５部と共に添加した。重合転化率９５％
に達したときにハイドロキノン０．０５部を添加し反応
を停止し、減圧にして未反応単量体を除去しラテックス
Ａを製造した。本例のＷの値は１２７．５重量部である
。
（２）次に、（１）において水１４５部を仕込む以外は
上記と同じ条件でラテックスＢを製造した（水の量がＷ
＋１５＝１４２．５重量部以上の例）。
（３）また、（１）において、水１２５部を仕込む以外
は上記と同じ条件でラテックスＣを製造した（水の量が
Ｗ値以下の例）。
ラテックスＡ、Ｂ、Ｃの製造結果、製造に要した反応時
間、平均粒径を第１表に示す。
なお、ラテックス粒子の平均粒径は電子顕微鏡写真法に
よる平均粒径を重量平均で計算したものである。
実施例２ 実施例１と同様にしてラテックスＤ−Ｑを製造した。各
ラテックスの製造結果、反応時間、平均粒径を第２表に
示す。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）共役ジエン系単量体３０〜８０重量％、ビニルピ
    リジン２０〜５０重量％及びこれらと共重合可能な他の
    単量体０〜２０重量％を乳化重合して粒径０．１５ミク
    ロン以上の共重合体ラテックスを製造するに際し、単量
    体１００重量部当たり重合開始時にＷ〜（Ｗ＋１５）重
    量部〔ただしＷは、０．０４７×（ビニルピリジン量）
    ＾２−０．３３６×（ビニルピリジン量）＋８１．７を
    表わす〕の水を使用することを特徴とする共重合体ラテ
    ックスの製造方法。
JP30532088A 1988-12-02 1988-12-02 共重合体ラテックスの製造方法 Pending JPH02151613A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113924337A (zh) * 2019-12-24 2022-01-11 昭和电工株式会社 氯丁二烯共聚物胶乳组合物及其成型物

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113924337A (zh) * 2019-12-24 2022-01-11 昭和电工株式会社 氯丁二烯共聚物胶乳组合物及其成型物

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