JPH02140262A - ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は優れた熱的性質及び機械的性質、特〔従来の技
術及び本発明が解決しようとする課題〕 ポリエチレンテレフタレートｃ以下ＰＥＴと種の熱器具
（電子レンジ、電磁調理器、アイロン等）、電気部品（
コネクター、コイルボビン等）、自動車部品（リフレク
タ−）等に使用されている。

ガラス繊維強化ＰＦｉＴは耐熱性と剛性に優れるためコ
ネクター　コイルボビンや低ソリが要求されるプレーカ
ーケース、コンデンサーケスに使用されて因る。しかし
ながら特に高いノツチ付衝撃強度が要求される用途にお
いては、ガラス繊維補強材の配合のみでは不十分である
ため、従来から多ぐの改善方法が提案されてきた。

それらの中でも特開昭６０−４０１５４号公報に示され
るエチレンと炭素数３以上のα−オレフィンとの共重合
体に対し、不飽和エポキシ単量体をグラフト重合して得
た変性エチレン系共重合体をブレンドする方法は比較的
優れている。

しかし々がらこの方法で得られる組成物からの成形品で
も、スナツプフィツト性が要求される分野ではノツチ付
衝撃強度が不十分で使用できない。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意検討を重ね
だ結果、ＰＥＴ系共重合体にガラス繊維、特定のポリス
チレン樹脂、特定の変性オレフィン系共重合体及び結晶
化促進剤を配合することにより高いノツチ付衝撃強度を
有する成形品を提供できることを見出し、本発明に到達
した。

すなわち本発明は （Ａ）　　平均分子量が５００〜２０．０００のポリア
ルキレングリコール成分を１〜２０重量％及びジエチレ
ングリコール成分を１．２〜１５重量％共重合させた、
主たるくり返し単位がエチレンテレフタレートであるＰ
ＫＴ系共重合体１００重量部に、 （Ｂ）　　繊維状充填材　　　　　５〜３００重量部（
０）　　ジエン系樹脂を含有するポリスチレン系樹脂　
　　　　　　　　　１５〜１００重量部（Ｄ）　　α−
オレフィン７０〜９９．５重ｆ壬、グリシジルメタクリ
レートＱ、５〜２０郡部係および酢酸ビニルＤ〜３０郡
部係からなる共重合体　　　　　　　　　　　１〜１５
０重量部（劾　結晶化促進剤　　　　　１〜５０重量部
を配合してなるＰＥＴ系樹脂組成物にある。

本発明で用いるＰＥＴ糸共重合体（Ａ）の構成成分であ
る主たるくり返し単位がエチレンテレフタレートである
ＰＫＴとは少なくとも９０モルチがテレフタル酸である
ジカルボン酸成分と少なくとも９０モル係がエチレング
リコールであるジオール成分から直接エステル化あるい
はエステル交換後、重縮合して得られるものである。

テレフタル酸と０〜１０モｌし俤なる範囲で併用しうる
他のジカルボン酸としては例えばフタル酸、イソフタル
酸、アジピン酸、セバシン酸、ナフタレン−１，４−も
しくは−２，６−ジカルボン酸、ジフエニＶエーテル−
４，４’−ジカルボン酸等のジカルボン酸が挙ケラれる
。

又、エチレングリコールと０〜１０モ／Ｌ／ｑｂする範
囲で併用しつる他のジオール成分としては例えばプロピ
レングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、シクロヘキサンジメタツール、２．２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のグリコール成
分が挙げられる。

更に併用しうる他の成分として、ｐ−オキシ安息香酸、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシエトキシ安息
香酸等のオキシ酸が挙げられる。

又、ポリアルキレングリコール成分とけ、例えばポリエ
チレングリコール、ポリプロピレンクリコーｔｖ１ポリ
テトラメチレングリコール、エチレンオキサイド−プロ
ピレンオキサイド共重合体等が挙げられ、その平均分子
量が５００〜２０．　ＯＯＯ１好ましくけ１．０００〜
６．０００を有するものである。

ポリアルキレングリコ−Ｖの分子量が５００未満では低
温金型での離型性が悪く耐熱性も低下する。一方分子量
が２０．　ＯＯＯを超えると成形時の滞留安定性が劣る
。

ポリアルキレングリコールの共重合量は平均体中に１〜
２０重量％、好ましくは２〜１５重量％である。

ポリアルキレングリコール成分の共重合量が１郡部係未
満の場合には結晶化促進効果が顕著でなく、又２０重量
％を超えると成形時の滞留安定性が低下する。

本発明に用いるＰ’ＫＴ系共重合体は上記のポＩＪ　７
７Ｌ／キレングリコ一ル成分に更にジエチレングリコー
ル成分Ｃ以下ＤＢＧと略す。）を共重合させたものであ
る。ＤＫＧＯ共重合量は１．２〜１５重量係郡部り、好
ましくは１．５〜１０重量優郡部る。ＤＥＧＯ共重合量
が１．２郡部係未満では低温金型での成型品の外観が充
分でなく、又、１５５重量部超えるとＰＥＴ系共重合体
の融点の低下が大きくなり好ましくない。

繊維状充填材（Ｂ）としてはガラス繊維、ガラス繊維以
外の無機繊維、炭素繊維、耐熱性有機繊維を挙げること
ができ、より具体的には繊維径１〜２０μｍ、繊維長１
０ｍ以下のガラス繊維又は炭素繊維のチョツプドストラ
ンド、ガラス繊維ミルドファイバー、ウォラスナイト、
チタン酸カリ等のウィスカー　ピッチ系炭素繊維、芳香
族ポリアミド繊維、芳香族ポリイミド繊維、芳香族ポリ
アミドイミド繊維及びこれらの組合せを挙げることが出
来る。

これらの内、ガラス繊維のチョツプドストランドが特に
好ましい。

繊維状充填材の配合量はＰＥ１Ｔ系共重合体（Ａ）１０
０重量部に対して５〜６００重景部で郡部。

５重量部未満の配合物から得られる成形品の衝撃強度の
発現が充分でなく、又３００重是都合超えると成形の際
の流動加工性が低下する。

本発明で周込るジエン系樹脂を含有するポリスチレン系
樹脂（０）としては、芳香族ビニル化合物を主２要な１
成分とする単独重合体又は共重合体、例えばポリスチレ
ン、スチレン−アクリロ＝　）　ＩＪ　ｒｕ　共重合体
、α−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体、ス
チレン−アクリロニトリル−メタクリＶ酸メチル共重合
体、フェニルマレイミド−スチレン−アクリロニトリル
共重合体等にこれらをゴム強化した樹脂、例えばハイイ
ンパクト（耐衝撃性）ポリスチレン、アクリロニトリル
−ブタジェン−スチレン共重合体、メタクリル酸メチル
−ブタジェン−スチレン共重合体等が挙げられる。これ
らのポリスチレン系樹脂は、乳化重合、乳化懸濁１合、
懸濁重合又は塊状重合等によって製造される。

該ポリスチレン樹脂（０）の配合量はＰＦｌ！Ｔ系共重
合体（Ａ）１００重量部に対して１５〜１００重量部で
ある。１５重量部未満の配合では得られる成形品の衝撃
強度特にノツチ付アイゾツト衝撃強度が充分でない。又
配合量は１００重量部を超えると得られる成形品の耐熱
性が悪くなり好ましくな−。

本発明で使用するα−オレフィン−グリシジ自身の柔軟
性が失なわれるため好ましくない。

又共重合体中のα−オレフィンとはエチレン得られる成
形品の熱安定性が失なわれるので好ましくない。

上記α−オレフィン−グリシジルメタクリレート−酢酸
ビニル共重合体（Ｄ）はＰＥＴ系共重合体（Ａ）　１０
０重量部に対して１〜１５０重量部、好ましくは５〜１
００重量部配郡部れる。

配合量が１重量部未満の場合は得られる成形品の衝撃強
度が向上しない。又、配合量が１５０重量部を超えると
得られる成形品の耐熱性が劣る。

結晶化促進剤（Ｋ）はポリエステル系樹脂の結晶性を高
め、ポリエステル樹脂組成物の外観及び感触を改善する
ための成分である。

結晶化促進剤としてはポリエステル系樹脂の結晶核剤と
して効果を有する有機カルボン酸の周期律表第１ａ族又
は第■ａ族の金属塩、安息香酸エステル又は安息香酸誘
導体のエステル、脂肪酸エステル、イオン性共重合体の
金属塩、結晶化促進剤として効果のある無機粉体等が挙
げられ、具体的にはラウリン酸す）　ＩＪウム、うウリ
ン酸カリウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリスチン酸
カリウム、ミリスチン酸カルシウム、ステアリン酸ナト
リウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸カルシウ
ム、オクタコサン酸ナトリウム、オクタコサン酸カルシ
ウム、安息香酸すｌ−ＩＪウム、安息香酸カリウム、安
息香酸カルシウム、テレフタル酸リチウム、テレフタル
酸ナトリウム、テレフタル酸カリウム、エチレンクリコ
ールモノペゾエート、エチレングリコールジベンゾエー
ト、プロピレングリコールモノベンゾエート、プロピレ
ンクリコールジベンゾエート、ネオペンチルグリコール
モノベンゾエート、ジエチレングリコールジベンゾエー
ト、トリエチレングリコールジベンゾエート、エチレン
クリコールプロピレンクリコールジベンゾエート、エチ
レン−アクｌＪ７し酸ナトリウム共重合体、エチレン−
メタクリル酸ナトリウム共重合体、タルク、酸化チタン
、酸化亜鉛等及びこれらの組合せを用いることが出来る
。

これら結晶化促進剤には、更に、これらと併用させると
結晶化速度を向上せしめる化合物、例えばポリオキシエ
チレン誘導体（例ポリオキシエチレンモノノニルフェニ
ルエーテル）、エポキシ化合物、ソルビタン誘導体等を
加えることも出来る。

結晶化促進剤の配合量はＰＫＴ系共重合体１００重量部
に対し１〜５０重量部である。１重量部未満では成形品
の結晶化度が低く、成形外観が劣る。又５０重量部を超
えるとＰＦｉＴ系共重合体の分子量の低下が起こり、好
ましくない。

尚、本発明のＰＫＴ系樹脂組成物には、必要に応じてガ
ラス箔等の充填材：光又は熱に対する安定剤：染料又は
顔料等の種々の添加剤を加えることも可能である。

本発明の樹脂組成物から成形品を製造するに際しては従
来と同様Ｋ、所定量の組成成分を押出機等の適宜の混練
機に投入し、これを混融混練してベレット化した後、射
出成形又は加圧成形して供することにより成形品を得る
ことができる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例に従い詳しく説明する。

実施例１〜７ 直接エステル化法によって合成したＰＫＴオリゴマーに
、平均分子量４．０００のポリエチレングリコールＣ以
下、ＰＥＧと略記する）５重量％およびＤ　Ｂ　Ｇ　ｔ
　３重量％を共重合させ、ＰＨＴ糸共重合体（Ａ−１）
を得た。ＤＥＧは、ＰＥＴオリゴマー中に０９重重量側
生物として生成するため、共重合体（Ａ−１）中のＤＥ
Ｃの含有量は２．２重量％であった。この共重合体（Ａ
−１）に３ｗＲ長のチョツプドストランドガラス繊維（
表中、これをＧＦと略記する）、前記（Ｂ）、　（Ｄ）
、　（Ｅ）成分を表に示す割合で配合し、これをＶ型プ
レンダー中で５分間混合して均一化した。得られた混合
物を直径４０＋ｏ＋のベント式溶融押出機に投入し、シ
リンダー温度２６０〜２８０℃にて押出して、本発明の
樹脂組成物のベレットを得た。

得られた樹脂組成物を示差熱量計（ＤＳＣ）を用いて結
晶化速度を測定するとともに、６オンス（８５２）、直
径３２ｍのスクリュー式射出成形機を用い、シリンダー
温度２７０℃、金型温度８０℃、成形サイクル３０秒に
て前記ベレットからＡＳＴＭＩ号ダンベル試片を成形し
て、ＡＳＴＭ　　Ｄ　　６３Ｂによる引張試験を行なっ
た。

また、アイゾツト衝撃強度けＡＳＴＭ　　Ｄ２５６によ
り、ＨＤＴはＡＳＴＭ　　Ｄ　　６４Ｂによりそれぞれ
評価した。これらの物性の評価結果を表に示した。

実施例８〜９ 直接エステＶ化法によって合成しだＰＥＴオリゴマーに
、平均分子量１．　ｏ　ｏ　ｏのポリテトラメチレング
リコール（以下、ＰＴＭＧと略記する）１０重量％およ
びＤ　Ｋ　Ｇ　２．０重量％を共重合させたＰＥＴ系共
重合体（Ａ−２）を調製した。共重合体（Ａ−２’）中
のＤＥＧの含有量は２９重量％であった。この共重合体
（Ａ−２）を用いたことを除き、実施例１〜７と同様に
ｌ−て本発明の樹脂組成物を得た。各種物性の評価結果
を表に示した。

比較例１〜５ ＰＥＴ糸共重合体（Ａ）に代え、ベースポリマーとして
ＰＥＴホモポリマー（Ａ−５）を用いるか、ある因は（
Ｂ）成分又は（Ｄ’ｌ成分の添加量を本発明の範囲外と
したことを除き、上記実施例と同様にして樹脂組成物を
製造し、各種物性を評価した。結果を表に示した。

表中の記号の説明 ＜（Ｂ）成分の種類〉 ＡＢＳ：アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重
合体 ダイヤベット［Ｆ］ＡＢＳＧＨ−９三菱レイヨン製 ＜（Ｄ）成分の種類〉 Ｄ−１＝ボンドフアストＥ 住友化学製 Ｄ−２二ポンドフアスト２Ｂ　住友化学製Ｄ−３二ポン
ドファス）７Ｂ　　住友化学製＜（ＩＯ成分の種類〉 ｖ−１：ポリオキシェチレンモノノニルフェニ！レエー
テｌし Ｅ−２：エチレン／メタクリＶ酸（重量比８５／１５）
共重合体 メタクリル酸の６０’ｌｉをナトリウムで中和した。

表から明らかなように、本発明の樹脂組成物は衝撃強度
、特にノツチ付衝撃強度が優れた成形品が得られた。

一方比較例１〜４に示されるように、（Ｂ）成分が少な
かったり配合されない場合には、衝撃強度が劣り、逆に
過剰に配合されるとＨＤＴが低下した。また、比較例４
に示されるように、ＰＫＴホモポリマーをベースポリマ
ーに用いた場合には充分な衝撃強度が得られなかった。

〔発明の効果〕

本発明のＰＥＴ樹脂組成物は熱的性質と機械的性質、特
にノツチ付衝撃強度に優れた成形品を得ることができる
。

特許出願人　　三菱レイヨン株式会社 代理人　弁理士　吉　澤　敏　夫

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）平均分子量が５００〜２０，０００のポリアルキ
   レングリコール成分を１〜２０重量％及びジエチレング
   リコール成分を１．２〜１５重量％共重合させた、主た
   るくり返し単位がエチレンテレフタレートであるポリエ
   チレンテレフタレート系共重合体１００重量部に、 （Ｂ）繊維状充填材５〜３００重量部 （Ｃ）ジエン系樹脂を含有するポリスチレン系樹脂１５
   〜１００重量部 （Ｄ）α−オレフィン７０〜９９．５重量％、グリシジ
   ルメタクリレート０．５〜２０重量％および酢酸ビニル
   ０〜３０重量％からなる共重合体１〜１５０重量部 （Ｅ）結晶化促進剤１〜５０重量部 を配合してなるポリエチレンテレフタレート系樹脂組成
   物。